NO135898B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO135898B NO135898B NO744115A NO744115A NO135898B NO 135898 B NO135898 B NO 135898B NO 744115 A NO744115 A NO 744115A NO 744115 A NO744115 A NO 744115A NO 135898 B NO135898 B NO 135898B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- acrylonitrile
- lower alkoxy
- methoxymethyl
- reacting
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- RXKUYBRRTKRGME-UHFFFAOYSA-N butanimidamide Chemical compound CCCC(N)=N RXKUYBRRTKRGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- GTUSSWYXAVBUEZ-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)-2-propylpyrimidin-4-amine Chemical compound CCCC1=NC=C(COC)C(N)=N1 GTUSSWYXAVBUEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 208000003495 Coccidiosis Diseases 0.000 description 1
- 206010023076 Isosporiasis Diseases 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 methyl-pyridine halide Chemical class 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
- B65D41/32—Caps or cap-like covers with lines of weakness, tearing-strips, tags, or like opening or removal devices, e.g. to facilitate formation of pouring openings
- B65D41/34—Threaded or like caps or cap-like covers provided with tamper elements formed in, or attached to, the closure skirt
- B65D41/348—Threaded or like caps or cap-like covers provided with tamper elements formed in, or attached to, the closure skirt the tamper element being rolled or pressed to conform to the shape of the container, e.g. metallic closures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2401/00—Tamper-indicating means
- B65D2401/15—Tearable part of the closure
- B65D2401/20—Frangible elements completely enclosed in closure skirt
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av 4-amino-5-(lavere alkoxy)-methyl-2-propyl-pyrimidin, som er anvendelige som mellomprodukter ved fremstilling av l-(2-propyl-4-amino-pyrimidyl-(5)-methyl)-methyl-pyridin-halogenid.
Nærværende oppfinnelse vedrører en
fremgangsmåte for fremstilling av 4-amino-5- (lavere alkoxy)methyl-2-propyl-pyrimidin. Disse forbindelser er viktige
mellomprodukter for fremstilling av l-(2-propyl-4-amino-pyrimidyl-(5)-methyl) -
methyl-pyridin-halogenid, som er anvendelig for bekjempelse av Coccidiose og for å
fremme veksten.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen
karakteriseres ved at man omsetter acrylnitril med en lavere maursyrealkylester i
nærvær av et lavere alkalialkoholat, alkyle-lerer det i form av et alkalisalt erholdte
a-(lavere alkoxy) methyl-fl-hydroxy-acrylnitril med et lavere alkyleringsmiddel og
omsetter det dannede a-(lavere alkoxy)-methyl-p-(lavere alkoxy)-acrylnitril med
butyramidin.
Ifølge en foretrukken utførelse for
fremgangsmåten etter oppfinnelsen frem-stilles 4-amino-5-(lavere alkoxy) -methyl-2-propylpyrimidin ved omsetning av acrylnitril med en lavere maursyrealkylester,
f.eks. methyl- eller ethylesteren, i nærvær
av et lavere alkalialkoholat, f.eks. natriummethylat eller -ethylat. En hensiktsmessig
arbeidsmåte består i at man omsetter
acrylnitril med en lavere alkohol, f.eks.
methanol eller ethanol, i nærvær av et
basisk middel og omsetter det slik erholdte
(3-alkoxypropionitril med en lavere maursyrealkylester. Da de lavere maursyre-alkylestere, særlig maursyremethylester,
har tilbøyelighet til å spalte seg under dannelse av carbonmonoxyd og alkanol er det fordelaktig å gjennomføre reaksjonen med den lavere maursyrealkylester i nærvær av carbonmonoxyd under trykk. Det i form av et alkalisalt erholdte a-(lavere alkoxy)-methyl-p-hydroxyacrylnitril alkyleres med et lavere alkyleringsmiddel f.eks. et lavere alkylhalogenid, som methyl- eller ethyl-jodid, eller et lavere dialkylsulfat, som di-methyl- eller diethylsylfat. Det slik erholdte a-(lavere alkoxy)methyl-(J-(lavere alkoxy) acrylnitril omsettes med butyramidin.
Ifølge denne foretrukne utførelsesform for nærværende oppfinnelse kan man f.eks. oppnå 4-amino-5-methoxymethyl-2-pro-pylpyrimidin på følgende måte.
Man omsetter acrylnitril med maursyremethylester under dannelse av <x-methoxymethyl-p-hydroxyacrylnitril. Denne omsetning foretas under anvendelse av omtrent ekvimolare mengder av utgangs-materialene under anvendelse av natriummethylat i et inert organisk fortynnings-middel som kondensasjonsmiddel. Natrium - methylatet anvendes fortrinnsvis i et svakt overskudd utover den molare mengde, f.eks. i en mengde på 1.1 mol. Som inerte orga-niske fortynningsmidler kan anvendes aro-matiske eller alifatiske hydrocarboner, som ved 5 mm absolutt trykk koker under 70° C. Eksempler på slike fortynningsmidler er benzol, toluol, hexan og heptan. Omsetnin-ger skjer glatt ved romtemperatur. Under disse betingelser oppstår natriumsaltet av a-methoxymethyl-p-hydroxy-acrylnitrilet med formelen:
CH3OCH2C - CN
II
NaOCH
Av de foran anførte grunner er det for-
delaktig når reaksjonen mellom acrylnitri-
let og maursyre-methylesteren foretas i nærvær av gassformet carbonmonoxyd un-
der et trykk på ca. 10 til 20 atmosfærer,
fortrinnsvis på ca. 14 atmosfærer. Under anvendelse av carbonmonoxyd under trykk,
får man natriumsaltet av a-methoxymethyl-p-hydroxyacrylnitrilet i høyere ut-
bytter.
Det på denne måte erholdte natrium-
salt overføres ved methylering med dime-
thylsulfat til a-methoxymethyl-fj-meth-oxyacrylnitril. Man anvender dimethylsul-
fatet hensiktsmessig i en mengde på ca. 1
mol, fortrinnsvis i et svakt overskudd, f.eks.
på 1.1 til 1.2 mol pr. mol natriumsalt.
Man omsetter a-methoxymethyl-p-methoxyacrylnitrilet med butyramidin i nærvær av natriummethylat, for å danne 4-amino-5-methoxymethyl-2-propylpyri-
midin. For denne omsetning behøver man praktisk talt ekvimolare mengder av de tre reaksjonskomponenter. Det er imidlertid fordelaktig å anvende et svakt overskudd av natriummethylat.
Det redegjøres nedenfor nærmere for oppfinnelsen ved hjelp av et eksempel,
hvilket vedrører en spesielt verdifull og foretrukken forbindelse.
Eksempel
I en med festeanordning, tilbakeløps-
kjøler og varmeanordning utstyrt auto-
klav av rustfritt stål med et innhold på 1,5
liter fremstiller man under konstant om-
røring og under tilbakeløp en suspensjon av 23 g natrium i 500 ml tørr toluol. Etter <y>2 time avkjøles autoklavinnholdet til romtemperatur, hvorpå langsomt under omrø-
ring 32 g tørr methanol tilsettes, hvorpå temperaturen under svakt tilbakeløp hol-
des på ca. 70° C. Etter at natriumet er full-
stendig oppløst avkjøler man blandingen til romtemperatur (ca. 25 ° C) og tilsetter un-
der omrøring en blanding av 48 g acrylni-
tril og 67,5 g maursyremethylester. Derpå
spyles autoklaven med carbonmonoxyd, og settes derpå under et carbonmonoxydtrykk på 14 atmosfærer og rystes over natt. Om morgenen er trykket sunket til ca. 10 atmo-
sfærer. Etter opphevelse av trykket tilset-
ter man under rystning 150 g dimethylsul-
fat og øker temperaturen langsomt under stadig omrøring i løpet av 4 timer til 50° C. Autoklavinnholdet kjøles derpå til 25° C og
overføres forsiktig til en skilletrakt med 2
liters innhold. Man vasker autoklaven med 200 ml av en 0,5 %'s natriumhydroxydopp-
løsning og tilsetter vaskevæsken i skille-
trakten. Derpå omhvirvler man traktinn-
holdet omhyggelig og lar det derpå avsette seg. Det vandige sjikt trekkes omhyggelig fra og kastes. Traktinnholdet vaskes ennå
to ganger med 200 ml av en 0,5 %'s na-triumhydroxydoppløsning og derpå ennå
tre ganger med 200 ml vann for å fjerne overskytende dimethylsulfat og vannopp-
løselige bestanddeler. Det våte toluolsjikt tørkes deretter ved destillering i vakuum ved 40° C eller derunder omhyggelig, hvor-
ved først vannet og derpå toluolen unnvi-
ker. Derpå destilleres den tilbakeblivende olje ved et absolutt trykk på 5 mm Hg. Det destillat som går over ved 80° C kastes som forløp. Den ved 88—102° C ved et trykk på
5 mm Hg overdestillerende fraksjon består
av a-methoxymethyl-p-methoxy-acrylnitril.
Det blir tilbake en liten rest. Utbyttet på a-methoxymethyl-p-methoxy-acrylnitril er 61 g, d.v.s. ca. 52 % beregnet på innført acrylnitril.
Man oppløser 11,5 g natrium i 265 ml
methanol. Så snart natriumet er fullsten-
dig løst tilsetter man 61,3 g tørt butyrami-
din og derpå 64,1 g a-methoxymethyl-g-methoxy-acrylnitril. Denne blanding opp-
varmes i 3 timer ved tilbakeløpstemperatur (ca. 71° C) og konsentreres derpå for full-
stendig fjerning av methanolen i vakuum.
Den tilbakeblivende olje oppvarmes i 2 ti-
mer med 125 g av en 50 %'s natrium-hydoxydoppløsning i et kokende vannbad. Blandingen kjøles til romtemperatur og ekstraheres derpå 4 ganger, hver gang med 150 ml kloroform. De forenede kloroform-
ekstrakter inndampes på et vannbad. Man tilsetter resten 500 ml xylol og konsentrerer blandingen til et volum på ca. 110 ml, hvor-
på konsentratet avkjøles over natt til romtemperatur. Man filtrerer grøten og tørker resten i 4 timer i ovn ved 60° C i vakuum.
Man får 68 g 4-amino-5-methoxymethyl-2-propylpyrimidin, hvilket tilsvarer et ut-
bytte på ca. 75,1 % av den teoretiske verdi.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 4-amino-5- (lavere alkoxy) methyl-2-pro-pylpyrimidin, som er anvendelig som mellomprodukter ved fremstilling av l-(2-pro-pyl-4-amino-pyrimidyl- (5) -methyl) - methyl-pyridin-halogenid, karakteri-
sert ved at man omsetter acrylnitril med en lavere maursyrealkylester i nærvær av et lavere alkalialkoholat, alkylerer det i form av et alkalisalt erholdte a-(lavere alkoxy) methyl-p-hydroxy-acrylnitril med et alkyleringsmiddel, og omsetter det dannede a-(lavere alkoxy)methyl-p-(lavere alkoxy) acrylnitril med butyramidin.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at kondensasjo-nen av acrylnitrilet med den lavere maursyrealkylester foretas i en carbonmonoxyd-atmosfære under trykk, fortrinnsvis under trykk på 10 til 20 atmosfærer.
3. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1—2, karakterisert ved at man omsetter acrylnitril med methylformiat i nærvær av natriummethylat, alkylerer det erholdte natriumsalt av a-methoxymethyl-p-hydroxy-acrylnitril med dimethylsulfat, og omsetter det dannede ot-methoxymethyl-p-methoxyacrylnitril med butyamidin.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7340820A FR2251492A1 (en) | 1973-11-16 | 1973-11-16 | Guarantee sealing cap - has plates formed along weakened line joining top and bottom of skirt section |
FR7426954A FR2280561A2 (fr) | 1974-08-02 | 1974-08-02 | Capsule inviolable a vis |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO744115L NO744115L (no) | 1975-05-20 |
NO135898B true NO135898B (no) | 1977-03-14 |
NO135898C NO135898C (no) | 1977-06-22 |
Family
ID=26218029
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO744115A NO135898C (no) | 1973-11-16 | 1974-11-15 |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3957169A (no) |
JP (1) | JPS5647062B2 (no) |
AR (1) | AR201708A1 (no) |
AT (1) | AT338638B (no) |
BR (1) | BR7409562A (no) |
CA (1) | CA1036111A (no) |
CH (1) | CH585129A5 (no) |
DE (1) | DE2454273B2 (no) |
DK (1) | DK132997C (no) |
ES (1) | ES432012A1 (no) |
FI (1) | FI54454C (no) |
GB (1) | GB1457195A (no) |
IE (1) | IE40445B1 (no) |
IT (1) | IT1025706B (no) |
LU (1) | LU71294A1 (no) |
MY (1) | MY7700212A (no) |
NL (1) | NL7414871A (no) |
NO (1) | NO135898C (no) |
SE (1) | SE411194B (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4027811A (en) * | 1975-12-08 | 1977-06-07 | Chlystun Walter K | Blow molded container with nestable pouring spout with improved spout opening and withdrawal means |
IT1130776B (it) * | 1980-05-28 | 1986-06-18 | Guala Angelo Spa | Chiusura di garanzia per bottiglie |
IT1150264B (it) * | 1982-03-09 | 1986-12-10 | Guala Angelo Spa | Chiusura di garanzia,per bottiglie e contenitori in genere |
JPS62108252U (no) * | 1985-12-26 | 1987-07-10 | ||
US4706828A (en) * | 1986-09-19 | 1987-11-17 | Kardon Industries | Tamper resistant cap |
US4771923A (en) * | 1987-11-03 | 1988-09-20 | Kardon Industries, Inc. | Tamper evidencing cap |
GB2225778A (en) * | 1988-11-23 | 1990-06-13 | Lawson Mardon | Tamper evident closure |
US4967920A (en) * | 1989-06-26 | 1990-11-06 | Continental White Cap, Inc. | Partial tamper band |
US4998988A (en) * | 1989-09-20 | 1991-03-12 | Kardon Industries, Inc. | Tamper evidencing cap and container |
DE9390048U1 (de) * | 1992-03-06 | 1993-12-16 | Herrmann, Ernst, Walzenhausen | Verschluß mit Garantievorrichtung |
US5360126A (en) * | 1992-12-21 | 1994-11-01 | Zapata Industries, Inc. | Tamper-evident plastic closure with 2-tier bridge arrangement |
US6360208B1 (en) * | 1999-02-04 | 2002-03-19 | Intermec Ip Corp. | Method and apparatus for automatic tax verification |
AR056770A1 (es) * | 2005-11-15 | 2007-10-24 | Bayer Consumer Care Ag | Cierre de garantia |
US20100072201A1 (en) * | 2008-09-21 | 2010-03-25 | Henry Jose Salazar Moure | Hermetically Sealed Drink Cover for Cans or Bottles |
DE102009006614A1 (de) | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Bayer Cropscience Ag | Schraubverschluss mit Sicherheitsring |
DE102009019362A1 (de) * | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Krones Ag | Originalitätssicherung für den Verschluss einer Flasche |
EP2532602A1 (en) | 2011-06-07 | 2012-12-12 | Nestec S.A. | A one-piece closure for equipping a container |
GB201401682D0 (en) * | 2014-01-31 | 2014-03-19 | Obrist Closures Switzerland | A tamper-evident closure |
US11312544B2 (en) * | 2020-03-30 | 2022-04-26 | ThisCap, Inc. | Cap for container |
DE102016014640A1 (de) * | 2016-11-23 | 2018-05-24 | Georg Menshen Gmbh & Co. Kg | Ein Originalitätsteil aufweisender Verschluss für den Ausgießer eines Behälters |
WO2020041640A1 (en) * | 2018-08-22 | 2020-02-27 | Novembal Usa Inc. | Tethered stopper and method for making thereof |
USD1012707S1 (en) * | 2019-06-06 | 2024-01-30 | Niagara Bottling, Llc | Tamper evidence container closure |
US11059633B2 (en) | 2019-10-31 | 2021-07-13 | Cheer Pack North America | Flip-top closure for container |
AU2023219700A1 (en) * | 2022-02-11 | 2024-07-18 | Silgan White Cap LLC | Tethered, hinged closure with modified primary slit |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1875431A (en) * | 1932-09-06 | of chicago | ||
FR1268937A (fr) * | 1960-10-03 | 1961-08-04 | Proplastex | Bouchon de sécurité |
GB974564A (en) * | 1962-01-22 | 1964-11-04 | Metal Closures Ltd | Improvements in or relating to closures |
DE1913980U (de) * | 1965-02-18 | 1965-04-15 | Nackenheim Ver Kapselfab | Konischer sicherheitsverschlussbecher. |
FR2329536A1 (fr) * | 1973-07-02 | 1977-05-27 | Somepla Sa | Nouvelle capsule a vis inviolable et imperdable |
-
1974
- 1974-10-31 AR AR256366A patent/AR201708A1/es active
- 1974-11-12 SE SE7414193A patent/SE411194B/xx unknown
- 1974-11-13 GB GB4910674A patent/GB1457195A/en not_active Expired
- 1974-11-14 FI FI3308/74A patent/FI54454C/fi active
- 1974-11-14 IT IT29442/74A patent/IT1025706B/it active
- 1974-11-14 US US05/523,760 patent/US3957169A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-11-14 BR BR9562/74A patent/BR7409562A/pt unknown
- 1974-11-14 NL NL7414871A patent/NL7414871A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-11-15 CH CH1527574A patent/CH585129A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-15 CA CA213,881A patent/CA1036111A/en not_active Expired
- 1974-11-15 NO NO744115A patent/NO135898C/no unknown
- 1974-11-15 IE IE2361/74A patent/IE40445B1/xx unknown
- 1974-11-15 AT AT918274A patent/AT338638B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-11-15 LU LU71294A patent/LU71294A1/xx unknown
- 1974-11-15 DE DE2454273A patent/DE2454273B2/de active Granted
- 1974-11-15 DK DK596074A patent/DK132997C/da active
- 1974-11-16 ES ES432012A patent/ES432012A1/es not_active Expired
- 1974-11-16 JP JP13159674A patent/JPS5647062B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-12-30 MY MY212/77A patent/MY7700212A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR7409562A (pt) | 1976-05-25 |
AT338638B (de) | 1977-09-12 |
FI54454C (fi) | 1978-12-11 |
DE2454273A1 (de) | 1975-05-22 |
SE411194B (sv) | 1979-12-10 |
SE7414193L (no) | 1975-05-20 |
ATA918274A (de) | 1976-12-15 |
CA1036111A (en) | 1978-08-08 |
JPS5647062B2 (no) | 1981-11-07 |
FI330874A (no) | 1975-05-17 |
IT1025706B (it) | 1978-08-30 |
DK132997C (da) | 1976-08-09 |
FI54454B (fi) | 1978-08-31 |
MY7700212A (en) | 1977-12-31 |
ES432012A1 (es) | 1977-03-01 |
CH585129A5 (no) | 1977-02-28 |
DK596074A (no) | 1975-07-14 |
DE2454273B2 (de) | 1979-04-26 |
DK132997B (da) | 1976-03-08 |
US3957169A (en) | 1976-05-18 |
IE40445L (en) | 1975-05-16 |
GB1457195A (en) | 1976-12-01 |
DE2454273C3 (no) | 1979-12-20 |
JPS50112180A (no) | 1975-09-03 |
NL7414871A (nl) | 1975-05-21 |
NO135898C (no) | 1977-06-22 |
LU71294A1 (no) | 1975-08-20 |
AU7541674A (en) | 1976-05-20 |
NO744115L (no) | 1975-05-20 |
IE40445B1 (en) | 1979-06-06 |
AR201708A1 (es) | 1975-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO135898B (no) | ||
NO331372B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av combretastatiner | |
DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
US4772711A (en) | Method for the preparation of 3-aminoacrylic acid esters | |
RU2065849C1 (ru) | Способ получения 2-гидроксибензальдегида | |
EP0808826B1 (en) | A method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
KR20170108080A (ko) | 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법 | |
US4143227A (en) | Process for substituted 5-benzyl-2,4-diamino-pyrimidines | |
EP0005094B1 (fr) | Procédé de préparation de tris-(polyoxaalkyl)-amines | |
US4255574A (en) | Process for preparing 2,4-diamino-pyrimidines | |
US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
US5777154A (en) | Method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
Richter et al. | Dimethylformamide-catalyzed decarboxylation of alkyl chloroformates. A synthesis of primary alkyl chlorides | |
US4198347A (en) | 2(2,2-Dichlorovinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropane carboxylates | |
SU1728239A1 (ru) | Способ получени N-винилпирролов | |
US4245122A (en) | Process for the production of allyl acetone | |
DK159771B (da) | Fremgangsmaade til fremstillingen af cyklopropancarboxylsyreestere | |
US4492792A (en) | Process for preparing 4-amino-5-dialkoxy-methylpyrimidine derivatives | |
US2892840A (en) | Preparation of cytosine and intermediates | |
KR100262747B1 (ko) | 할로말레인산 및 할로푸마르산 에스테르의 제조방법 | |
EP1609786B1 (en) | 5-alkenone-3,3-dimethyl-benzoxepines derivatives useful for the preparation of antidiabetic pentadienoic acids | |
JPH0229062B2 (no) | ||
US4447609A (en) | Method of preparing 2-alkoxy-4-aminopyrimidines | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
EP0022607B1 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons |