NO134289B

NO134289B -

Info

Publication number: NO134289B
Application number: NO287769A
Authority: NO
Inventors: F Piesche
Original assignee: Polygraph Leipzig
Priority date: 1968-07-11
Filing date: 1969-07-09
Publication date: 1976-06-08
Also published as: DE1931337C3; SU383631A1; CH504975A; DE1931337B2; DE1931337A1; NO134289C

Description

Skumflotasjonsprosess for anrikning av niobholdige mineraler. Foam flotation process for beneficiation of niobium-bearing minerals.

Denne oppfinnelse vedrører utvinning ved skumf Iotas jen av niob-holdige mineraler (niobater) fra deres malmer og særlig separasjon av niob-holdige mineraler som f. eks. pyroklor, perovskit, niokalit, betafit og lignende fra andre bestanddeler av slike malmer. This invention relates to the extraction by scum Iotass of niobium-containing minerals (niobates) from their ores and in particular to the separation of niobium-containing minerals such as e.g. pyrochlore, perovskite, niokalite, betafite and the like from other constituents of such ores.

De typiske problemer man møter såvelsom deres løsning ligger i fremstillingen av pyroklor-konsentrater. The typical problems encountered as well as their solution lie in the production of pyrochlore concentrates.

Inntil nylig var niob ansett som en temmelig sjelden bestanddel av jordskor-pen. Dette har hindret en omfattende bruk av elementet som var temmelig kostbart. Oppdagelsen av store forekomster av pyro-klorholdige malmer i forskjellige deler av verden vil lede til større anvendelse av niob i industrien fordi der nå ikke er noen risiko for en mangel på kilder for niob. Until recently, niobium was considered a rather rare component of the Earth's crust. This has prevented extensive use of the element, which was rather expensive. The discovery of large deposits of pyro-chlorine ores in various parts of the world will lead to greater use of niobium in industry because there is now no risk of a shortage of sources for niobium.

Niobmalmforekomster er meget mere rikelige enn tidligere antatt. Dette vil føre til at prisen på dette element vil synke, hvilket igjen vil føre til øket anvendelse. Der er ingen tvil om at pyroklormalm i fremtiden vil vise seg som den største kilde for niob. Niobium ore deposits are much more abundant than previously thought. This will cause the price of this element to fall, which in turn will lead to increased use. There is no doubt that pyrochlore ore will prove to be the largest source for niobium in the future.

Niob brukes først og fremst ved fremstilling av høytemperaturlegeringer som blir mer og mer viktig nå i jetmotorenes og ved rakett-projektilenes tidsalder. Dessuten har niob god utsikt til å bli brukt i atommiler på grunn av sin store korro-sjons- og temperaturbestandighet i forbindelse med gode strukturegenskaper. Niobium is primarily used in the production of high-temperature alloys, which are becoming more and more important now in the age of jet engines and rocket projectiles. Furthermore, niobium has a good prospect of being used in nuclear reactors due to its great corrosion and temperature resistance in connection with good structural properties.

I industrien får bruk av nioboxyder, ferroniob og niobmetall stadig øket betyd-ning og derfor er der>et økende behov for høyverdige konsentrater for utvinning av niob. In industry, the use of nioboxides, ferroniobium and niobium metal is becoming increasingly important and therefore there is an increasing need for high-quality concentrates for the extraction of niobium.

Imidlertid er niobinnholdet i de fleste forekomster av niobmalmer ikke tilstrekkelig høyt til å tillate utvinning av niob i industriell målestokk og der har ikke hittil vært tilgjengelige fremgangsmåter til en lettvint og effektiv fremstilling av konsentrater av niobmalmer med et tilstrekkelig høyt innhold av Nb:iO,- til å være brukbare i industriell målestokk. Særlig gjelder dette de fleste pyroklorforekomster i Canada og andre steder i verden. However, the niobium content in most deposits of niobium ores is not sufficiently high to allow the extraction of niobium on an industrial scale and there have not been available methods for an easy and efficient production of concentrates of niobium ores with a sufficiently high content of Nb:iO,- to be usable on an industrial scale. This particularly applies to most pyrochlore deposits in Canada and elsewhere in the world.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er ikke begrenset til anvendelse på niobmineraler og særlig for pyroklor-forekomster, men vil i det følgende for illustrerende formål bli beskrevet i forbindelse med så-danne. The method according to the invention is not limited to application to niobium minerals and in particular to pyrochlore deposits, but will be described in the following for illustrative purposes in connection with such.

Naturlige forekomster av niobholdige mineraler er vanligvis malmer som foruten pyroklor, perovskit, niokalit, betafit og lignende inneholder gangart bestående av karbonater, fosfater, glimmer, jernmine-raler, silikater etc, f. eks. kalsit, apatit, bio-tit, magnet jernsten og pyroksen, dessuten metallsulfider som pyrit, magnetkis, sink-blende og blyglans. Mengden av gangartens forskjellige bestanddeler kan selvfølgelig variere sterkt, avhengig av malmens opp-rinnelse. Vanligvis må innholdet av gangart-forekomstene reduseres for fremstilling av konsentrater som tilfredsstiller indu-striens krav, f. eks. for å kunne brukes som råmaterialer ved fremstilling av niobmetall, niobsalter, eller ferro-niob. Natural deposits of niobium-containing minerals are usually ores which, in addition to pyrochlore, perovskite, niokalite, betafite and the like, contain minerals consisting of carbonates, phosphates, mica, iron minerals, silicates etc., e.g. calcite, apatite, bio-tite, magnetic ironstone and pyroxene, also metal sulphides such as pyrite, magnetite, zinc-blende and lead luster. The quantity of the various constituents of the gangue can of course vary greatly, depending on the origin of the ore. Usually, the content of the gaiter deposits must be reduced to produce concentrates that satisfy the industry's requirements, e.g. in order to be used as raw materials in the production of niobium metal, niobium salts or ferro-niobium.

Det er derfor hovedformålet med nær-værende oppfinnelse å nå frem til en rek-kefølge av operasjoner og en metode, ved hvilken der kan oppnåes et konsentrat som er tilstrekkelig rikt på Nb.,Ov Det er også en hensikt å skaffe en metode, hvorved dette kan oppnåes økonomisk og med godt ut-bytte. Videre tilsiktes der å skaffe hensikts-messige reagenser som er enkle i bruk, lett tilgjengelige og er effektive for øyemedet. It is therefore the main purpose of the present invention to arrive at a sequence of operations and a method by which a concentrate can be obtained which is sufficiently rich in Nb.,Ov It is also a purpose to provide a method by which this can be achieved economically and with good returns. Furthermore, the aim is to obtain suitable reagents that are easy to use, easily accessible and effective for the eye.

Oppfinnelsen befatter seg først og fremst med å øke innholdet av Nb ,0-. Dette problem har vært overordentlig vanskelig å løse, hovedsakelig fordi de niobholdige mineraler har vært ansett som dårlig flo-terbare. Dessuten er problemet komplisert på grunn av manglende kjennskap til bil-lige, selektivt trykkende midler («depres-sanfs») for niobholdige mineraler ved for-søk på å øke Nb.O--innholdet og fjerne noen av gangartenes bestanddeler ved hjelp av flotasjon. The invention is primarily concerned with increasing the content of Nb ,0-. This problem has been extremely difficult to solve, mainly because the niobium-containing minerals have been considered to be poorly floatable. Moreover, the problem is complicated by the lack of knowledge of cheap, selective depressants ("depressants") for niobium-containing minerals when trying to increase the Nb.O content and remove some of the gangue constituents by means of flotation .

Oppfinnelsen angår således en skumflotasjonsprosess for anrikning av niob-holdige mineraler med et høyt innhold av gangart hvor blandingen har 'partikkel-størrelser egnet for skumflotasjon og hvor man danner en vandig suspensjon av blandingen, underkaster den vandige suspensjon en skumflotasjon i nærvær av et skumningsmiddel, en kationisk promotor av amintypen og en selektiv aktivator for de niobholdige mineraler, innstiller pH-ver-dien på under 7 på tidspunktet for skumflotasjon og oppsamler det resulterende niobholdige skumkonsentrat og det karak-teristiske hovedtrekk er at den selektive aktivator inneholder en kilde for frie ioner valgt fra gruppen fluorid- og fluorsilikat-ioner. The invention thus relates to a foam flotation process for the enrichment of niobium-containing minerals with a high content of gangue where the mixture has particle sizes suitable for foam flotation and where an aqueous suspension of the mixture is formed, the aqueous suspension is subjected to a foam flotation in the presence of a foaming agent, a cationic promoter of the amine type and a selective activator for the niobium-containing minerals, sets the pH value below 7 at the time of foam flotation and collects the resulting niobium-containing foam concentrate and the main characteristic feature is that the selective activator contains a source of free ions selected from the group of fluoride and fluorosilicate ions.

I henhold til oppfinnelsen skjer adskil-lelsen av de niobholdige mineraler fra gangarten enten ved å kondisjonere utgangsmaterialet med et trykkende middel for de niobholdige mineraler, flotere bort hovedmengden av gangart i enkelt- eller flertrins-operasjoner, utvinne magnet jernsten-mineraler og glimmer om så ønskes, kondisjonere den øvrige malm med den foran nevnte reagens-kombinasjon, som fremmer en effektiv og selektiv flotasjon av niob-mineralene, særlig av pyroklor, eller ved å kondisjonere utgangsmaterialet for å flotere bort de niobholdige mineraler sammen med mesteparten av oxydene og silikatene, idet man fjerner hovedmengden av karbonatgangarten, utvinner fra denne hovedmengde konsentrater, glimmer- og magnetjernsten-mineralene om det ønskes, og underkaster restkonsentratet den selektive niob-mineral-flotasjon. According to the invention, the separation of the niobium-containing minerals from the gangue takes place either by conditioning the starting material with a pressing agent for the niobium-containing minerals, floating away the main amount of gangue in single or multi-stage operations, extracting magnetic ironstone minerals and mica if if desired, conditioning the other ore with the above-mentioned reagent combination, which promotes an efficient and selective flotation of the niobium minerals, especially of pyrochlore, or by conditioning the starting material to float away the niobium-containing minerals together with most of the oxides and silicates, removing the bulk of the carbonate gangue, extracting from this bulk concentrates, the mica and magnetite minerals if desired, and subjecting the residual concentrate to selective niobium mineral flotation.

Fremgangsmåten skal illustreres ved vedføyede tegning, hvor fig. 1 skjematisk viser de hovedsakelige trinn i prosessen for behandling av en malm som er rik på karbonater. Hovedmengden av denne karbo-natgangart floteres bort i et forberedende konsentreringstrinn. Fig. 2 viser skjematisk de prinsipielle trinn i en utførelsesform for behandling av malm som er rik på silikater. Fig. 3 viser skjematisk de prinsipielle trinn i en utførelsesform for behandling av malm som er rik på karbonater. Hovedmengden av denne karbonatgangarten går ut som avfall ved bortflotering av et sili-katoxydkonsentrat som et forberedende konsentrasj onstrinn. Selv om det ligger utenfor oppfinnel-sens ramme nevnes det at når utgangsmaterialet er en naturlig forekommende malm, er en omhyggelig forberedelse av dette før flotasjon i alminnelighet tilrådelig. Som tegningene viser omfatter denne forbehandling maling og klassifisering eller annen hensiktsmessig oppdeling av malmen til en grad som er passende for skumflotasjon, normalt til mindre enn 35 mesh og fortrinnsvis mindre enn 50 eller 60 mesh. — Enhver kombinasjon av knusnings-, ma-lings- og klassifiseringstrinn kan anvendes. The procedure must be illustrated by the attached drawing, where fig. 1 schematically shows the main steps in the process for treating an ore rich in carbonates. The main amount of this carbonaceous phase is floated away in a preparatory concentration step. Fig. 2 schematically shows the principle steps in an embodiment for the treatment of ore that is rich in silicates. Fig. 3 schematically shows the principle steps in an embodiment for the treatment of ore that is rich in carbonates. The main amount of this carbonate phase comes out as waste when a silica-catoxide concentrate is floated away as a preparatory concentration step. Although it is outside the scope of the invention, it is mentioned that when the starting material is a naturally occurring ore, careful preparation of this before flotation is generally advisable. As the drawings show, this pretreatment includes grinding and grading or other appropriate division of the ore to a degree suitable for foam flotation, normally to less than 35 mesh and preferably less than 50 or 60 mesh. — Any combination of crushing, grinding and classification steps can be used.

Når malmen inneholder mer enn 10 vekt-% karbonater og fosfater vil den i fig. 1 eller 3 viste metode fortrinnsvis bli brukt. Inneholder malmen mindre enn 10 vekt-% karbonater og fosfater samt har et høyt innhold av silikater er den i fig. 2 viste metode å foretrekke. When the ore contains more than 10% by weight of carbonates and phosphates, it will in fig. The method shown in 1 or 3 should preferably be used. If the ore contains less than 10% by weight of carbonates and phosphates and has a high content of silicates, it is in fig. 2 showed method to be preferred.

Ved den i fig. 1 viste metode blir, etter at utgangsmaterialet er behandlet som foran nevnt, suspensjonen av malt materiale kondisjonert med midler som virker trykkende på niobmineraler, og en kalsitt-apatitt-promotor. Dette kondisjonerings-trinn utføres fortrinnsvis ved et høyt innhold av faste stoffer i suspensjonen, men det kan utføres ved flotasjonskonsentra-sjon om så ønskes. By the one in fig. 1 method shown, after the starting material has been treated as mentioned above, the suspension of ground material is conditioned with agents that act oppressively on niobium minerals, and a calcite-apatite promoter. This conditioning step is preferably carried out with a high content of solids in the suspension, but it can be carried out by flotation concentration if desired.

Det trykkende middel for niobmineralene kan være en blanding av ets-alkali, f. eks. natriumhydroxyd og stivelse eller et alkalisilikat. En slik trykker er nødvendig, fordi noen eller endel av niobmineralene, i likhet med kalsitt og apatitt, reagerer på de fleste promotorer av den anioniske type. Det er derfor nødvendig at der finnes et trykkende middel for en eller annen av be-standdelene. The oppressive agent for the niobium minerals can be a mixture of caustic alkali, e.g. sodium hydroxide and starch or an alkali silicate. Such a printer is necessary, because some or all of the niobium minerals, like calcite and apatite, react to most promoters of the anionic type. It is therefore necessary that there is an oppressive agent for one or other of the components.

Fortrinnsvis innføres blandingen av etsalkali og stivelse som en oppløsning med ca. 5—10 % oppløste faste stoffer. Mengde-forholdet mellom alkali og stivelse kan variere fra ca: 1 : 3 til 3 : 1. Preferably, the mixture of caustic alkali and starch is introduced as a solution with approx. 5-10% dissolved solids. The quantity ratio between alkali and starch can vary from approximately: 1:3 to 3:1.

Der bør anvendes en mengde som er tilstrekkelig til å fremkalle trykning av niobmineralene. Oppløsningen tilsettes og kondisjoneres med massen i et tidsrom som er lang nok tid til å sikre fullstendig for-deling i massen. An amount sufficient to induce printing of the niobium minerals should be used. The solution is added and conditioned with the mass for a period of time that is long enough to ensure complete distribution in the mass.

Det har også vist seg at gunstige resultater lett kan oppnåes ved å anvende et vannoppløselig silikat som trykkende middel for niobmineraler. Vanligvis er den nødvendige silikatmengde fra 0,4 til 1,4 kg pr. tonn utgangsmateriale. It has also been found that favorable results can be easily obtained by using a water-soluble silicate as a pressing agent for niobium minerals. Generally, the required amount of silicate is from 0.4 to 1.4 kg per tons of starting material.

Andre trykkere kan anvendes, men de ovenfor angitte to grupper har vist seg å være de mest effektive. Other printers can be used, but the two groups indicated above have proven to be the most effective.

Kondisjoneringstiden er avhengig av egenskapene hos den spesielle malm som behandles. Vanligvis er 5 minutter tilstrekkelig. The conditioning time depends on the properties of the particular ore being processed. Usually 5 minutes is sufficient.

Enten samtidig med eller etter denne operasjon tilsettes der en anionisk promotor for kalsitt eller apatitt. Denne promotor kan være av forskjellige typer, en fettsyre, f. eks. olje, stearin-, palmitin-, fiskeolje-fettsyrer, kokosnøttoljefettsyrer og lignende eller såper av disse syrer såvelsom for-skjellig kommersielt tilgjengelig blanding derav, og naftensyrer eller såper av disse. Naturlig forekommende blandinger av fettsyrer eller harpikssyrer, som f. eks. tallolje eller biprodukter, som f. eks. bomullsfrø-olje-«foot» eller såper er også tilfredsstillende, såvelsom sulfonerte forbindelser. Således kan sulfonerte høyere alifatiske alkoholer, sulfonerte fettsyrer, sulfonerte kullhydrogener brukes alene eller sammen med andre promotorer. Bomullsfrøolje har vist seg å gi meget gode resultater i forbindelse med petroleum-sulfonater, og er å foretrekke, da den er lett tilgjengelig og billig. Either simultaneously with or after this operation, an anionic promoter for calcite or apatite is added there. This promoter can be of different types, a fatty acid, e.g. oil, stearic, palmitic, fish oil fatty acids, coconut oil fatty acids and the like or soaps of these acids as well as various commercially available mixtures thereof, and naphthenic acids or soaps thereof. Naturally occurring mixtures of fatty acids or resin acids, such as e.g. tall oil or by-products, such as e.g. cottonseed oil foots or soaps are also satisfactory, as are sulfonated compounds. Thus, sulfonated higher aliphatic alcohols, sulfonated fatty acids, sulfonated carbon hydrogens can be used alone or together with other promoters. Cottonseed oil has been shown to give very good results in connection with petroleum sulphonates, and is preferable, as it is readily available and cheap.

I sin alminnelighet er den nødvendige mengde av promotoren fra 0,7 til 1,4 kg pr. tonn. Større mengder bør unngåes, da de er tilbøyelige til å overvinne virkningen av den niobmineral-hemmende faktor og til å øke tapene ved den etterfølgende flotasjon. Generally, the required amount of the promoter is from 0.7 to 1.4 kg per ton. Larger amounts should be avoided as they tend to overcome the action of the niobium mineral inhibiting factor and to increase the losses in the subsequent flotation.

Når kondisjonering skal foregå ved store mengder faste stoffer fortynnes massen først til flotasjons-konsentrasjon, nem-lig fra \15—25 % faste stoffer, før flotasjonen utføres. Flotasjonen fortsettes inntil fraskilleles av kalsitt og apatitt synes å være fullstendig. When conditioning is to take place with large quantities of solids, the mass is first diluted to flotation concentration, namely from 15-25% solids, before flotation is carried out. Flotation is continued until the separation of calcite and apatite appears to be complete.

Tilsetning av en liten mengde skummiddel til flotasjonscellen er vanligvis gunstig under denne operasjon. Trinnvis tilsetning av reagenser til flotasjonsmassen. er ofte gunstig for å sikre at kalsitten og apa-titten fraskilles fullstendig. Kondisjonerings- og flotasjonsopera-sjonene gjentas vanligvis i kontinuerlig industriell drift, idet man tar ut et annet kalsitt-apatitt-konsentrat- eller mellom-produkt, for å sikre en økonomisk og fullstendig fraskillelse av disse mineraler. Adding a small amount of foaming agent to the flotation cell is usually beneficial during this operation. Stepwise addition of reagents to the flotation mass. is often beneficial to ensure complete separation of the calcite and apatite. The conditioning and flotation operations are usually repeated in continuous industrial operation, taking out another calcite-apatite concentrate or intermediate product, to ensure an economic and complete separation of these minerals.

Kalsitt-apatitt-konsentratene blandes i alminnelighet og underkastes en rens-ningsflotasjon og flotasjon for ytterligere rensning. En liten tilsetning av niobmineral-trykker, ca. 0,45 kg pr. tonn, er oftest gunstig i disse renseoperasjoner. Da hen-sikten med disse rensninger er å minske de niobtap som forekommer i den vesentlige del av flotasjon av kalsitt og apatitt returneres det relativt rene tilbakeværende materiale som er anriket på Nb^O.- og tilbake-føres til flotasjons-utgangsmaterialet eller til hvilket som helst annet trinn i prosessen som måtte finnes å være fordelaktige-re, som separasjon, kondisjonering eller kalsitt-apatitt-flotasjon. The calcite-apatite concentrates are generally mixed and subjected to a purification flotation and flotation for further purification. A small addition of niobium mineral printer, approx. 0.45 kg per tonnes, is most often beneficial in these cleaning operations. Since the purpose of these purifications is to reduce the niobium losses that occur in the substantial part of flotation of calcite and apatite, the relatively clean remaining material that is enriched in Nb^O.- is returned to the flotation starting material or to which any other step in the process that may be found to be advantageous, such as separation, conditioning or calcite-apatite flotation.

Produktet fra dette første konsentrasjonstrinn inneholder det meste av den The product from this first concentration step contains most of it

Nb.O- (95 % -f-) som finnes i det opprinnelige utgangsmateriale, blandet med litt mineraler som glimmer, magnetitt, diopsid, etc. Nb.O- (95% -f-) found in the original starting material, mixed with some minerals such as mica, magnetite, diopside, etc.

Dette produkt kan behandles for utvinning av glimmer og magnetitt som er salgbare produkter, eller det kan føres direkte til niobmineral-flotasjonen. This product can be processed to extract mica and magnetite which are marketable products, or it can be fed directly to the niobium mineral flotation.

På grunn av disse biprodukters han-delsverdi, vil det være heldig fra et økonomisk synspunkt på dette trinn å utvinne glimmeren og magnetitten. Disse mineraler utvinnes i nevnte rekkefølge, men om det ønskes kan magnetitten utvinnes først. Because of the commercial value of these by-products, it would be profitable from an economic point of view at this stage to extract the mica and magnetite. These minerals are extracted in the order mentioned, but if desired, the magnetite can be extracted first.

For å oppnå gllmmerkonsentratet, avvannes, eventuelt ved dekantasjon, det gjenværende materiale fra kalsitt-apatitt-konsentrasjonen for å fjerne overskuddet og effekten av de reagenser som er brukt ved den foregående flotasjon. Det har vist seg unødvendig på dette trinn å anvende en behandling i skrubber for å fjerne disse reagenser. To obtain the glass concentrate, the remaining material from the calcite-apatite concentration is dewatered, possibly by decantation, to remove the excess and the effect of the reagents used in the preceding flotation. It has proved unnecessary at this stage to use a treatment in scrubbers to remove these reagents.

Denne awanning kan utføres i et stort klassif iseringsapparat («pool classif ier») eller en fortykker. Den fortykkede masse blir deretter kondisjonert med en glimmer-promotor som i dette tilfelle er enhver god kation-promotor av typen primære mono-amino-acetater, f. eks. kokus-amin, soia-amin eller lignende av diamin-acetat-typen, f. eks. kokus-diamin eller talgdiamin og lignende. «Amin 220» som er et handels-navn for l-hydroxyetyl-l-2-heptadecenyl glyoxalidin fra Union Carbide and Carbon Corporation, og «Aeromin 2026» som er et varemerke for en kationisk flotasjonsrea-gens fra the American Cyanamid Co. har vist seg å gi meget gode resultater. I sin alminnelighet er den nødvendige mengde relativt liten, omkring 0,18 kg tonn flotasjons-utgangsmateriale. This dewatering can be carried out in a large classifier ("pool classifier") or a thickener. The thickened mass is then conditioned with a mica promoter which in this case is any good cation promoter of the primary mono-amino-acetates type, e.g. cocus amine, soya amine or the like of the diamine acetate type, e.g. cocus diamine or tallow diamine and the like. "Amin 220" which is a trade name for 1-hydroxyethyl-1-2-heptadecenyl glyoxalidin from Union Carbide and Carbon Corporation, and "Aeromin 2026" which is a trade name for a cationic flotation reagent from the American Cyanamid Co. has proven to give very good results. In general, the amount required is relatively small, around 0.18 kg tonne of flotation starting material.

Samtidig tilsettes det niobmineral-trykkende middel. Kaustisk stivelse tilsatt i mengder fra 0,22 til ca. 0,67 kg pr. tonn har gitt gode resultater på dette trinn og anvendes fortrinnsvis. En liten mengde skummiddel, ca. 0,023 kg pr. tonn tilsatt i flotasjonscellen, understøtter i alminnelighet denne flotasjon. Denne glimmer-flotasjon i et basisk kretsløp ved nærvær av ets-alkali-stivelse fører til en selektiv separasjon av pyroklor fra glimmer. At the same time, the niobium mineral pressing agent is added. Caustic starch added in amounts from 0.22 to approx. 0.67 kg per tonnes have given good results at this stage and are preferably used. A small amount of foaming agent, approx. 0.023 kg per tonnes added to the flotation cell, generally supports this flotation. This mica flotation in a basic circuit in the presence of etch-alkali starch leads to a selective separation of pyrochlore from mica.

Som ved kalsitt-apatitt-flotasjonen er rensning av glimmer-konsentratet med en liten tilsetning av et niobtrykkende middel As with the calcite-apatite flotation, purification of the mica concentrate with a small addition of a nio-depressing agent

(ca. 0,094 kg pr. tonn etsnatron-stivelse) (approx. 0.094 kg per tonne caustic soda starch)

fordelaktig for å minske tap av niob ved medrivning i glimmerkonsentratet. Det ut-tatte materiale fra denne renseoperasjon blir enten ført tilbake til det inngående materiale til glimmerflotasjonen som ved avhelling-utgangsmaterialet eller på et annet punkt i behandlingen som måtte finnes mere fordelaktig. advantageous for reducing the loss of niobium by entrainment in the mica concentrate. The removed material from this cleaning operation is either returned to the input material for the mica flotation as in the case of decanting the starting material or at another point in the treatment that may be found more advantageous.

Det gjenværende materiale fra glimmerflotasjonen kan føres til kretsløpet for utvinning av magnetitt — hvis utvinnin-gen av dette konsentrat ønskes. I dette kretsløp kan anvendes en hvilken som helst magnetisk separator av trommel- eller beltetypen med lav eller middels inten-sitet. Magnetitten som er sterkt magnetisk tiltrekkes av det magnetiske felt, mens resr ten av malmen ikke påvirkes, så at separasjonen blir. mulig. The remaining material from the mica flotation can be fed to the circuit for the extraction of magnetite - if the extraction of this concentrate is desired. In this circuit, any magnetic separator of the drum or belt type with low or medium intensity can be used. The magnetite, which is strongly magnetic, is attracted by the magnetic field, while the rest of the ore is not affected, so that the separation remains. possible.

Det er tilrådelig å underkaste det magnetiske konsentrat en eller to ytterligere rensninger i magnetiske separatorer av samme eller lignende type for å forbedre kvaliteten av det magnetiske konsentrat slik at man oppnår et salgbart produkt, og for å frigjøre umagnetiske partikler som ble innesluttet mellom magnetittkorn under separasjonen. Det fraskilte materiale returneres til begynnelsen av dette krets-løp eller føres med de magnetiske fraksjo-ner direkte til det etterfølgende opera-sjonstrinn. It is advisable to subject the magnetic concentrate to one or two further purifications in magnetic separators of the same or similar type in order to improve the quality of the magnetic concentrate so as to obtain a salable product and to release non-magnetic particles that were trapped between magnetite grains during separation . The separated material is returned to the beginning of this circuit or taken with the magnetic fractions directly to the subsequent operation step.

Man er nå kommet til det trin hvor de niobholdige mineraler (f. eks. pyrokloret) kan floteres fra direkte som et høyverdig konsentrat. We have now reached the stage where the niobium-containing minerals (e.g. pyrochlore) can be floated from directly as a high-grade concentrate.

Som foran nevnt kan utgangsmaterialet for pyroklor-flotasjonen være en frak-sjon fra kalsitt-apatitt-flotasjonen, idet man sløyfer flotasjonen for fjernelse av glimmer og magnetitt, eller gangarten eller det fraskilte materiale fra den magnetiske separasjon. As previously mentioned, the starting material for the pyrochlore flotation can be a fraction from the calcite-apatite flotation, as the flotation is looped to remove mica and magnetite, or the gangue or the separated material from the magnetic separation.

Når man sløyfer glimmer-flotasjonen, kan pyroklorflotasjonen foregå med tilsetning av et spesifikt glimmer-trykkende middel som en art gummi arabicum som, f. eks. guargummi, guartez og lignende, et lim, en stivelse eller hvilket som helst annet passende glimmer-hemmende stoff i et mengdeforhold på ca. 0,224 kg pr. tonn. Glimmer-flotasjonen forsinkes på denne måte, men ikke nok til i en enkelt operasjon å frembringe en skarp adskillelse av pyrokloret fra glimmeret. Der kreves da tre eller fire suksessive pyroklor-konsentrat-rensninger for å oppnå et optimalt pyroklor-konsentrat. When looping the mica flotation, the pyrochlore flotation can take place with the addition of a specific mica-pressing agent such as a species of gum arabic which, e.g. guar gum, guartez and the like, a glue, a starch or any other suitable mica-inhibiting substance in a ratio of approx. 0.224 kg per ton. The mica flotation is delayed in this way, but not enough to produce in a single operation a sharp separation of the pyrochlore from the mica. Three or four successive pyrochlore concentrate purifications are then required to achieve an optimal pyrochlore concentrate.

Pyroklor-f lotasj ons-prosessen endres ikke, hva enten den magnetiske separasjon utføres eller ikke. Det fraskilte materiale eller avfallet fra den foregående kon-sentrerings-operasjon avvannes eventuelt ved dekantasjon for å fjerne virkningen over overskuddet av reagenser som er brukt i tidligere operasjoner. The pyrochlore flotation process does not change whether the magnetic separation is performed or not. The separated material or the waste from the preceding concentration operation is optionally dewatered by decantation to remove the effect of the excess of reagents used in previous operations.

Den erholdte fortykkede masse kondisjoneres deretter for niob-mineral-flotasjonen. Kondisjonering til et høyt innhold av faste stoffer (50 %) er ikke absolutt nødvendig, men er å foretrekke, og fortyn-ning av massen til f lotasj onstetthet, ca. 25 % fast stoff, kan utføres, før eller etter kondisjoneringen. The thickened mass obtained is then conditioned for the niobium mineral flotation. Conditioning to a high content of solids (50%) is not absolutely necessary, but is preferable, and dilution of the mass to flotation density, approx. 25% solids, can be carried out, before or after the conditioning.

Når man anvender kondisjonering til et høyt innhold av faste stoffer, eller ikke kan kondisjonere før flotasjonen, er det mulig å tilsette reagensene direkte til flotasjons-cellen. Denne forholdsregel er imidlertid ikke ønskelig og bør om mulig unngåes, da den krever større mengder reagenser og/eller lengere behandling i cellene, og er selv da ikke tilfredsstillende. When conditioning is used for a high content of solids, or conditioning is not possible before flotation, it is possible to add the reagents directly to the flotation cell. However, this precaution is not desirable and should be avoided if possible, as it requires larger amounts of reagents and/or longer treatment in the cells, and is even then not satisfactory.

Det er også en fordel ved denne oppfinnelse at den tillater bruken av lett-tilgjengelige promotorer av kation-typen, således som angitt i forbindelse med glimmer-flotasjonen. It is also an advantage of this invention that it allows the use of readily available promoters of the cation type, as indicated in connection with the mica flotation.

Den anvendte mengde promotor varie-rer med malmens natur, vannets egenska-per, dvs. temperatur, surhetsgrad, hårdhet etc, av mineralets gjennomsnittlige par-tikkelstørrelse samt utgangsmaterialets sammensetning. I sin alminnelighet er mengder fra 0,224 kg pr. tonn til 0,669 kg pr. tonn malm nødvendig. I noen tilfelle kan et skummingsmiddel være nyttig og der kan da anvendes en passende type som f. eks. pine oil, kresylsyrer, eller de i han-delen tilgjengelige midler bestående av høyere alkoholer. The amount of promoter used varies with the nature of the ore, the properties of the water, i.e. temperature, acidity, hardness etc., the average particle size of the mineral and the composition of the starting material. In general, quantities are from 0.224 kg per ton to 0.669 kg per tons of ore required. In some cases, a foaming agent can be useful and a suitable type such as e.g. pine oil, cresylic acids, or the agents available in the male part consisting of higher alcohols.

Av primær viktighet er anvendelsen av de nye aktivator- og selektivitet-under-støttende midler ifølge oppfinnelsen, for pyroklor-mineraler. Disse aktivatorer kan også virke til nøytralisasjon av den trykkende virkning av de reagenser som er an-vendt i de foregående trinn av den be-skrevne prosess f. eks. etsalkali, stivelse, natriumsilikater og andre. Aktivatorene bør være en effektiv kilde for fluorid- og/ eller fluorsilikat-ioner. Der kan anvendes forskjellige kilder for disse ioner. De nød-vendige ioner kan skaffes, f. eks. som så-danne eller i form av oppløselige salter som leverer ionene. Når kretsløpet i seg selv ikke er surt, bør det surgjøres. Dette kan også skje ved å tilsette en syre som f. eks. HF eller H.SiF,.. Det kan også skje ved å tilsette et oppløselig fluorsilikat, f. eks. av natrium eller kalium, da disse salter har sur reaksjon. På lignende måte kan man bruke en kombinasjon av en mineralsk sy-re som svovelsyre, saltsyre eller lignende med et oppløselig fluorid eller surt fluorid, f. eks. av natrium, kalium eller ammonium. Of primary importance is the use of the new activator and selectivity-supporting agents according to the invention, for pyrochlore minerals. These activators can also act to neutralize the oppressive effect of the reagents used in the previous steps of the described process, e.g. eth-alkali, starch, sodium silicates and others. The activators should be an effective source of fluoride and/or fluorosilicate ions. Different sources can be used for these ions. The necessary ions can be obtained, e.g. as such or in the form of soluble salts that supply the ions. When the circuit itself is not acidic, it should be acidified. This can also happen by adding an acid such as HF or H.SiF,.. It can also be done by adding a soluble fluorosilicate, e.g. of sodium or potassium, as these salts have an acidic reaction. In a similar way, a combination of a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or similar can be used with a soluble fluoride or acidic fluoride, e.g. of sodium, potassium or ammonium.

Den nødvendige mengde aktivator kan variere. I alminnelighet vil det variere mellom 0,447 og 2,682 kg pr. tonn utgangsmateriale. The amount of activator required may vary. In general, it will vary between 0.447 and 2.682 kg per tons of starting material.

Gode resultater er oppnådd ved å tilsette ca. 0,9 kg pr. tonn ved den første kondisjonering eller til cellene under grov-flotasjonen når prekondisjonering ikke anvendes, med små tilsetninger under flote-ring og rensning. Good results have been achieved by adding approx. 0.9 kg per tonnes during the first conditioning or to the cells during rough flotation when preconditioning is not used, with small additions during flotation and cleaning.

Den fortynnede og kondisjonerte masse sendes deretter til grovflotasj onskrets-løpet som vist i fig. 1. Der oppnåes en meget god separasjon av pyroklor fra resten av malmen. Det erholdte grov-konsentrat kan sendes til en rensef lotasj on for videre å øke innholdet av Nb2Ov Det fraskilte materiale ved rensebehandlingen kan føres tilr bake til utgangsmaterialet for grov-flotasjonen eller til hvilket som helst trin som man finner fordelaktig. The diluted and conditioned mass is then sent to the coarse flotation circuit as shown in fig. 1. A very good separation of pyrochlore from the rest of the ore is achieved. The obtained coarse concentrate can be sent to a purification flotation to further increase the content of Nb2Ov. The separated material during the purification treatment can be fed back to the starting material for the coarse flotation or to any step that is found advantageous.

Når malmen inneholder vesentlige mengder metallsulfider, særlig pyritt, er det ifølge oppfinnelsen mulig å oppsamle et pyrittkonsentrat uten å påvirke den et-terfølgende pyr oklor f Iotas jon. Utgangsmaterialet for pyrittf lotasj onen kan være enten fraskilt materiale fra kalsitt-apatitt-flotasjonen eller fraskilt materiale fra magnetisk separasjon. When the ore contains significant amounts of metal sulphides, especially pyrite, according to the invention, it is possible to collect a pyrite concentrate without affecting the subsequent pyrochlore fission. The starting material for the pyrite flotation can be either separated material from the calcite-apatite flotation or separated material from magnetic separation.

Dette materiale kondisjoneres i ca. 5 minutter med et xantat i basisk, nøytralt eller surt miljø. Pyritten floteres og det herved fraskilte materiale utgjør utgangsmaterialet for den foran omtalte pyroklor-f lotasj on. This material is conditioned for approx. 5 minutes with a xanthate in a basic, neutral or acidic environment. The pyrite is floated and the material thus separated constitutes the starting material for the pyrochlore flotation mentioned above.

Når den malm som skal behandles bare inneholder en liten mengde karbonater og fosfater (ca. 10 % eller mindre) og har et høyt silikatinnhold, kan kalsitt-apatitt-flotasjonen sløyfes som vist i fig. 2. When the ore to be treated contains only a small amount of carbonates and phosphates (about 10% or less) and has a high silicate content, the calcite-apatite flotation can be bypassed as shown in fig. 2.

Det forbehandlede utgangsmateriale føres direkte til glimmer-flotasjonen og derpå til den magnetiske separasjon, og det herved fraskilte materiale underkastes pyroklorf lotasj onen. The pre-treated starting material is fed directly to the mica flotation and then to the magnetic separation, and the thereby separated material is subjected to the pyrochlore flotation.

Det er også mulig å underkaste det forbehandlede utgangsmateriale bare pyroklorf lotasj onen, idet man forbigår både glimmer-flotasjonen og den magnetiske separasjon. I dette tilfelle utføres pyroklor f lotasj onen med tilsetning av et spesifikt glimmer-trykkende middel, som f. eks. guar-gummi således som forklart i forbindelse med fig. 1. It is also possible to subject the pretreated starting material only to the pyrochlore flotation, bypassing both the mica flotation and the magnetic separation. In this case, the pyrochlore flotation is carried out with the addition of a specific mica suppressant, such as e.g. guar gum thus as explained in connection with fig. 1.

I den i fig. 3 viste utførelsesform be-står det preliminære konsentrasjonstrinn i fraflotering av hovedmassen av malmens innhold av silikat eller oxyd sammen med de niob-holdige mineraler, idet man vraker karbonat- og fosfatinnholdet av f lotasj ons-gangartene. Denne hovedmasse av silikat-oxyd-konsentrat ligner i sammensetning det produkt som tidligere er kalt «Det fraskilte materiale fra det konsentrasjonstrinn som inneholder det meste av Nb:,C\- i det opprinnelige utgangsmateriale blandet med noen mineraler som glimmer, magnetjernsten, diopsid etc», og behandles for å oppnå det endelige niobkonsentrat, på samme måte som forklart i omtalen av den i fig. 1 viste utførelsesform hvor glimmer, mangetitt og sulfider eventuelt fjer-nes før niobmineralene floteres. In the one in fig. In the embodiment shown in 3, the preliminary concentration step consists in flotation of the main mass of the ore's silicate or oxide content together with the niobium-containing minerals, removing the carbonate and phosphate content from the flotation passages. This main mass of silicate-oxide concentrate is similar in composition to the product previously called "The separated material from the concentration step which contains most of the Nb:,C\- in the original starting material mixed with some minerals such as mica, magnetic ironstone, diopside etc », and is processed to obtain the final niobium concentrate, in the same way as explained in the description of it in fig. 1 showed an embodiment where mica, mangetite and sulphides are possibly removed before the niobium minerals are floated.

Etter at utgangsmaterialet er forbe-redt på passende måte, kondisjoneres den malte masse i ca. 2 minutter med en ka-tionsamler eller promotor av den art som er omtalt for glimmer- og niobmineralflo-tasjonene. Denne kondisjonering utføres vanligvis ved et stort innhold av faste stoffer (ca. 50 %) i massen, men den kan skje ved vanlig f lotasj onstetthet, om så ønskes. After the starting material has been prepared in a suitable way, the ground mass is conditioned for approx. 2 minutes with a cation collector or promoter of the kind discussed for the mica and niobium mineral flotations. This conditioning is usually carried out with a high content of solids (approx. 50%) in the mass, but it can be done with normal flotation density, if desired.

Vanligvis er den nødvendige mengde samlereagens ca. 0,447 til 1,341 kg pr. tonn utgangsmateriale. Usually, the required amount of collecting reagent is approx. 0.447 to 1.341 kg per tons of starting material.

Når kondisjoneringen er utført med høye konsentrasjoner av faste stoffer, min-skes konsentrasjonen til f lotasj onskonsen-trasjonen, dvs. 15—25 % faste stoffer, før massen underkastes flotasjonen som skjer inntil silikater og oxyder er fjernet fullstendig. When the conditioning is carried out with high concentrations of solids, the concentration is reduced to the flotation concentration, i.e. 15-25% solids, before the mass is subjected to flotation, which takes place until silicates and oxides have been completely removed.

Trinnvis tilsetning av reagenser til flo-tasjonsbehandlingen er ofte fordelaktig. Kondisjonerings- og f lotasj onsbehandlin-ger kan med fordel gjentas ved kontinuerlig .drift i industriell målestokk, idet man fjerner et ytterligere silikatkonsentrat for å sikre den mest økonomiske og fullsten-dige fjernelse av disse mineraler, særlig pyroklorene. Stepwise addition of reagents to the flotation treatment is often advantageous. Conditioning and flotation treatments can be advantageously repeated during continuous operation on an industrial scale, removing a further silicate concentrate to ensure the most economical and complete removal of these minerals, especially the pyrochlores.

Residuet fra denne flotasjon er et kalsitt-apatitt konsentrat, og et konsentrat som inneholder det meste av niobmineralene og behandles videre for utvinning av niob på samme måte som residuet fra kalsitt-apatitt-flotasjonen behandles i den i fig. 1 og 2 viste prosess. The residue from this flotation is a calcite-apatite concentrate, and a concentrate that contains most of the niobium minerals and is further processed for the extraction of niobium in the same way as the residue from the calcite-apatite flotation is processed in the one in fig. 1 and 2 showed process.

I det følgende beskrives som eksemp-ler noen utførelsesformer for oppfinnelsen. I disse er mengdeforholdene uttrykt i vekt-deler når ikke annet er angitt. In the following, some embodiments of the invention are described as examples. In these, the quantity ratios are expressed in parts by weight when not stated otherwise.

Eksempel 1: Kalsitt-apatitt-flotasjon. Glimmerflo-tasjon —. Magnetisk separasjon —. Pyroklor f Iotas jon. Example 1: Calcite-apatite flotation. Mica flotation —. Magnetic separation —. Pyrochlore f Iota ion.

En prøve av malm fra Oka-distriktet, Province of Quebec, Canada, inneholdende pyroklor og en gangart hovedsakelig bestående av kalsitt, apatitt, glimmer, pyroksen, magnet jernsten og pyritt ble underkastet en forbehandling ved knusing og maling til mindre enn 65 mesh. A sample of ore from the Oka District, Province of Quebec, Canada, containing pyrochlore and a gangue consisting mainly of calcite, apatite, mica, pyroxene, magnetite and pyrite was subjected to a preliminary treatment by crushing and grinding to less than 65 mesh.

En suspensjon av malmen i vann inneholdende ca. 50 % faste stoffer ble kondisjonert i 5 minutter med 0,36 kg pr. tonn oljesyre, 0,54 kg pr. tonn Petronat L (et varemerke for L. Sonnebom Sons Inc., New York City, for et salt av en mineralolje-sulfonsyre) og 0,9 kg pr. tonn vannglass (natriumsilikat). A suspension of the ore in water containing approx. 50% solids were conditioned for 5 minutes at 0.36 kg per tonne of oleic acid, 0.54 kg per ton Petronat L (a trademark of L. Sonnebom Sons Inc., New York City, for a salt of a mineral oil sulfonic acid) and 0.9 kg per tons of water glass (sodium silicate).

Denne kondisjonerte suspensjon ble derpå fortynnet til et innhold av ca. 20 % faste stoffer, kalsitt-apatitt-konsentratet ble flotert, og konsentratet ble renset med 0,45 kg pr. tonn natriumsilikat. Det herved fraskilte materiale ble blandet med flo-tasjonsavgangen. This conditioned suspension was then diluted to a content of approx. 20% solids, the calcite-apatite concentrate was floated, and the concentrate was purified at 0.45 kg per tons of sodium silicate. The material thus separated was mixed with the flotation effluent.

Denne samlede avgang ble avvannet til et innhold av ca. 60 % faste stoffer og kondisjonert i 5 minutter for glimmer f Iotas jon med 0,45 kg pr. tonn etsalkali-stivelse med et forhold alkalistivelse på 1:3 og 0,23 kg pr. tonn amin 220. Den kondisjonerte suspensjon ble derpå fortynnet til et innhold på ca. 20 % faste stoffer og glimmerkonsentratet flotert bort. Dette konsentrat ble renset to ganger med tilsetning av 0,45 kg pr. tonn etsalkali-stivelse til rensecellene. This total departure was watered down to a content of approx. 60% solids and conditioned for 5 minutes for mica f Iotas ion with 0.45 kg per tonne of etch-alkali starch with an alkali starch ratio of 1:3 and 0.23 kg per tonnes of amine 220. The conditioned suspension was then diluted to a content of approx. 20% solids and the mica concentrate floated away. This concentrate was purified twice with the addition of 0.45 kg per tons of eth-alkali starch for the cleaning cells.

Renseavgangen ble blandet med flota-sjonsavgangen og behandlet ved magnetisk separasjon for å utvinne et magnetisk konsentrat som ble gitt en rensegjennom-gang. The purification effluent was mixed with the flotation effluent and treated by magnetic separation to recover a magnetic concentrate which was given a purification pass.

Renseavgangen og avgangen fra den magnetiske konsentrasjon ble avvannet til ca. 60 % faste stoffer og kondisjonert i 6 minutter med 1,8 kg pr. tonn HF og 0,23 kg pr. tonn «aeromine» 2026. Den kondisjonerte masse ble fortynnet til ca. 20 % faste stoffer og pyroklorkonsentratet flotert. Dette konsentrat ble gitt to rensninger med tilsetning av 0,23 kg pr. tonn HF ved hver rensing. The purification effluent and the effluent from the magnetic concentration were dewatered to approx. 60% solids and conditioned for 6 minutes at 1.8 kg per tonne HF and 0.23 kg per tonnes of "aeromine" 2026. The conditioned mass was diluted to approx. 20% solids and the pyrochlore concentrate floated. This concentrate was given two purifications with the addition of 0.23 kg per tonnes of HF at each purification.

De to rensningsavganger ble blandet 'for analysering. De oppnådde resultater er <;>vist i tabell 1. The two purification effluents were mixed for analysis. The results obtained are <;>shown in table 1.

Disse resultater viser at denne prosess tillater en økonomisk utvinning, av et høy-verdig pyroklor-konsentrat som inneholder 29,5 % Nb„o. og som anslås å representere en utvinning på over 70: % regnet over det hele. Den gjør det også mulig å oppnå glimmer- og magnetitt-konsentrater som kommersielle biprodukter, og det med godtagbare tap av Nb.,0,. These results show that this process allows an economical recovery of a high-grade pyrochlore concentrate containing 29.5% Nb„o. and which is estimated to represent a recovery of over 70: % calculated on the whole. It also makes it possible to obtain mica and magnetite concentrates as commercial by-products, and that with acceptable losses of Nb.,0,.

Eksempel 2: Example 2:

All malmen ble behandlet som i eksempel 1 for å fjerne et kalsitt-apatittkonsen-trat og ble derpå underkastet magnetisk separasjon for å fjerne et magnetjernkon-sentrat, og etter avvanning ble så den blan-dede avgang og renseavgang kondisjonert direkte for pyroklor-flotasjon, idet glimmer-flotasjonen ble utelatt. All the ore was treated as in Example 1 to remove a calcite-apatite concentrate and was then subjected to magnetic separation to remove a magnetic iron concentrate, and after dewatering the mixed tailings and cleaning tailings were conditioned directly for pyrochlore flotation, omitting the mica flotation.

De reagenser som ble brukt ved pyro-klorflotasjon-kondisjoneringen var HFmed 1,34 kg/tonn, «aeromine» 2026 med 0,36 kg pr. tonn og guargummi med 0,23 kg pr. tonn for å begunstige trykking av glimmer. Pyroklorkonsentratet ble renset tre ganger og renseavgangene blandet for analyse. The reagents used in the pyro-chlorine flotation conditioning were HF with 1.34 kg/ton, "aeromine" 2026 with 0.36 kg per tonne and guar gum with 0.23 kg per tons to favor the printing of mica. The pyrochlore concentrate was purified three times and the purification effluents mixed for analysis.

Behandlingen ga følgende resultater: The treatment produced the following results:

Eksempel 3: Example 3:

Hele malmen ble behandlet som omtalt i eksempel 1 for å fjerne et kalsitt-apatitt-konsentrat, og de avvannede avganger fra denne flotasjon ble kondisjonert direkte for pyroklor f lotasj on, idet fjernelse av jernoksyder og gummier ble utelatt. The whole ore was treated as described in Example 1 to remove a calcite-apatite concentrate, and the dewatered effluents from this flotation were conditioned directly for pyrochlore flotation, the removal of iron oxides and gums being omitted.

Anvendte reagenser ved pyroklorflota-sjonkondisjoneringen var HF ved 2,25 kg Reagents used in the pyrochlore flotation conditioning were HF at 2.25 kg

pr. tonn, amin 220 0,27 kg pr. tonn og guar-gummi 0,18 kg pr. tonn for å begunstige trykkingen av glimmer. per ton, amine 220 0.27 kg per ton and guar gum 0.18 kg per tonnes to favor the printing of mica.

Pyroklorkonsentratet ble renset bare to ganger med tilsetning av 0,09 kg pr. tonn guargummi og 0,18 kg pr. tonn amin 220 for rensningsf lotasj onen, og renseavgangene blandet for analyse. The pyrochlore concentrate was purified only twice with the addition of 0.09 kg per tonne of guar gum and 0.18 kg per tonnes of amine 220 for the purification flotation, and the purification effluents mixed for analysis.

De oppnådde resultater ved denne behandling er oppstillet i tabell III. The results obtained with this treatment are listed in table III.

Disse resultater viser klart muligheten for en vellykket selektiv konsentrasjon av pyrokloren direkte etter fjernelsen av malmens karbonatholdige bestanddeler. These results clearly show the possibility of a successful selective concentration of the pyrochlore directly after the removal of the carbonate-containing constituents of the ore.

Mengden av 22,6 % Nb,0, kan forbed-res ved gjentatte rensningsoperasjoner. The amount of 22.6% Nb,0 can be improved by repeated purification operations.

Eksempel 4: Example 4:

All malmen ble behandlet som i eksempel 1 for å fjerne et kalsitt-apatitt-konsentrat, etterfulgt av magnetisk separasjon for å fjerne et magnetjernstenskonsentrat. Avgangen fra denne separasjon ble kondisjonert i 5 minutter med et xantat (0,23 kg pr. tonn Z-6, et amyl-xantat fra Dow-Chemical), og 0,45 kg pr. tonn svovelsyre for å fjerne metallsulfider, særlig pyritt. Den avvannede avgang fra denne flotasjon ble så kondisjonert med de samme reagenser som brukt i eksempel 2. Pyroklorkonsentratet ble renset bare en gang. Denne behandlingen ga følgende resultater. All ore was treated as in Example 1 to remove a calcite-apatite concentrate, followed by magnetic separation to remove a magnetic ironstone concentrate. The effluent from this separation was conditioned for 5 minutes with a xanthate (0.23 kg per ton of Z-6, an amyl xanthate from Dow-Chemical), and 0.45 kg per ton of tons of sulfuric acid to remove metal sulphides, especially pyrite. The dewatered effluent from this flotation was then conditioned with the same reagents as used in Example 2. The pyrochlore concentrate was purified only once. This treatment produced the following results.

Disse resultater viser at meget god konsentrering av pyrokloren kan oppnås eventuelt etter utvinning av metallsulfider, hvis en slik utvinning finnes ønskelig. These results show that very good concentration of the pyrochlore can possibly be achieved after extraction of metal sulphides, if such an extraction is found desirable.

Flere rensninger av pyroklorsentratet ville være nødvendig for å anrike dette konsentrat opp til mer enn 20 % Nb,0.v Eksempel 5: En pulp av malmen omfattende ca. 50 % faste stoffer i vann ble kondisjonert i 2 minutter med 0,45 kg pr. tonn Aeromin 2026 og 0,23 kg pr. tonn amin 220. Denne kondisjonerte pulp ble derpå fortynnet til ca. 25 % faste stoffer og silikater og oxyd-mineraler sammen med niobmineralene ble utflotert. Several purifications of the pyrochlore concentrate would be necessary to enrich this concentrate up to more than 20% Nb,0.v Example 5: A pulp of the ore comprising approx. 50 % solids in water was conditioned for 2 minutes with 0.45 kg per ton Aeromin 2026 and 0.23 kg per tonnes of amine 220. This conditioned pulp was then diluted to approx. 25% solids and silicates and oxide minerals together with the niobium minerals were floated out.

Trinntilsetning av samlere til f lotasj onscellen i en mengde på 0,13 kg pr. tonn Stepwise addition of collectors to the flotation cell in an amount of 0.13 kg per ton

av hver av samlerne: (Aeromin 2026 og amin 220) ble utført for å sikre den full-stendige oppsamling av niobmineralene. of each of the collectors: (Aeromin 2026 and Amin 220) was carried out to ensure the complete collection of the niobium minerals.

Avgangen fra denne flotasjon inneholdt for det meste kalsitt og apatitt og ble kastet. The residue from this flotation contained mostly calcite and apatite and was discarded.

Konsentratet som derved ble oppnådd inneholdt det meste av niobmineralene og ble dessuten behandlet for å oppnå optimal konsentrasjon av disse mineraler. The concentrate thus obtained contained most of the niobium minerals and was also treated to achieve an optimal concentration of these minerals.

Dette konsentrat ble avvannet til ca. 50 % faste stoffer og underkastet glimmer-f lotasj on på samme måte som forklart i eksempel 1. This concentrate was dewatered to approx. 50% solids and subjected to mica flotation in the same manner as explained in Example 1.

Avgangen fra glimmerflotasj onen ble deretter underkastet direkte den selektive pyroklorf lotasj on som også forklart i eksempel 1. The departure from the mica flotation was then subjected directly to the selective pyrochlore flotation as also explained in example 1.

De ved denne behandling oppnådde resultater var: The results achieved by this treatment were:

Disse resultater viser at foreliggende prosess tillater en økonomisk utvinning av et høyverdig pyroklorkonsentrat og pyroklor-renseavgang (dvs. det niobholdige materiale i hvilket pyroklor kan utvinnes ved gjentagelse av prosessen), idet nevnte pyroklorkonsentrat og pyroklorrenseav-gang inneholder henholdsvis 30,5 % og 1,6 These results show that the present process allows an economic recovery of a high-quality pyrochlore concentrate and pyrochlore purification waste (i.e. the niobium-containing material from which pyrochlore can be extracted by repeating the process), as said pyrochlore concentrate and pyrochlore purification waste contain respectively 30.5% and 1 ,6

% Nb205 og anslås å representere en økonomisk utvinning på over 71 % regnet over det hele. % Nb205 and is estimated to represent an economic recovery of over 71% calculated on the whole.

Eksempel 6: Example 6:

All malmen ble behandlet som i eksempel 5, idet kation-samlere ble tilsatt i en mengde på 0,27 kg pr. tonn amin 220 og All the ore was treated as in example 5, with cation collectors being added in an amount of 0.27 kg per ton amine 220 and

0,67 kg pr. tonn aeromine 2026. Denne kombinasjon av reagenser ga flotasjonen bedre 0.67 kg per ton aeromine 2026. This combination of reagents gave better flotation

skumegenskaper. foam properties.

Glimmeren ble fjernet og pyroklorflo-tasj onen utført som i eksempel 5. The mica was removed and the pyrochlore flotation carried out as in Example 5.

De oppnådde resultater var som vist i følgende tabell: The results obtained were as shown in the following table:

Disse resultater viser at denne be-handlingsmetode tillater en økonomisk utvinning av et høyverdig pyroklorkonsentrat og pyroklor-renseavgang (dvs. de niob-holdige materialer i hvilke pyrokloren kan These results show that this treatment method allows an economic recovery of a high-quality pyrochlore concentrate and pyrochlore cleaning effluent (i.e. the niobium-containing materials in which the pyrochlore can

utvinnes ved gjentagelse av fremgangsmåten), idet nevnte pyroklorkonsentrat og is recovered by repeating the procedure), the said pyrochlore concentrate and

pyroklor-avgang inneholder henholdsvis pyrochlore discharge contains respectively

34,3 % og 1,7 % Nb.,0- og representerer en 34.3% and 1.7% Nb.,0- and represents a

utvinning på over 72 % regnet over det recovery of over 72% calculated over that

hele. all.

Av disse resultater vil det også sees at From these results it will also be seen that

behandlingen ifølge oppfinnelsen ikke the treatment according to the invention does not

alene er egnet til å få frem tilfredsstillende alone is suitable to bring out satisfactorily

høyverdige konsentrater med høy utvinning, men den er godt egnet for kontinuerlig drift. high-quality concentrates with high recovery, but it is well suited for continuous operation.

Claims

Scumf Iota's ion process for enrichment

of niobium-containing minerals with a high

keeping pace where the mixture has particle sizes suitable for foam flotation and forming an aqueous suspension of the mixture, subjecting the aqueous suspension to foam flotation in the presence of a foaming agent, a cationic promoter of the amine type and a selective activator for the niobium-containing minerals, adjusting the pH -value below 7 at the time of foam flotation and collects the resulting niobium-containing foam concentrate, characterized in that the selective activator contains a source of free ions selected from the group of fluoride and fluosilicate ions.