NO132456B

NO132456B -

Info

Publication number: NO132456B
Application number: NO1441/71A
Authority: NO
Inventors: E V Oborsh; R K Mohrman; E M Cason; T J Ernst
Original assignee: Ralston Purina Co
Priority date: 1970-04-20
Filing date: 1971-04-19
Publication date: 1975-08-11
Also published as: CH540653A; CA962514A; FR2092459A5; ATA320571A; SE373267B; LU63008A1; NO743364L; IT1050177B; DE2118961A1; NO132456C; NO139510B; GB1273938A; IL36339A0; ZA711421B; AT329368B; NL7104815A; IL36339A; BE765964A; NO139510C

Abstract

Dyrefor med lang holdbarhetstid og resistens overfor bakterie- og muggangrep.Animal feed with a long shelf life and resistance to bacterial and mold attacks.

Description

Konsentrert, flytende bleke- og vaskemiddel i form av stabile, Concentrated, liquid bleach and detergent in the form of stable,

hellbare emulsjoner, suspensjoner eller koacervater. pourable emulsions, suspensions or coacervates.

Oppfinnelsen angår flytende bleke- og The invention relates to liquid bleaching and

vaskemidler i form av stabile, hellbare detergents in the form of stable, pourable

emulsjoner, suspensjoner eller koacervater. emulsions, suspensions or coacervates.

Konsentrerte, flytende vaskemidler har Concentrated, liquid detergents have

ofte den ulempe at en eller flere av komponentene skiller seg ut når vaskemidlet often the disadvantage that one or more of the components separate out when the detergent

står i ro eller at det ikke fåes noen klar is at rest or that no one is ready

oppløsning mår man fortynner preparatene solution, the preparations must be diluted

til den for praktisk bruk nødvendige konsentrasjon. Dessuten har det hittil ikke to the concentration required for practical use. Moreover, so far it has not

vist seg muliig ved1 tilsetning av et blekende proved possible by the addition of a bleaching agent

stoff til et konsentrert, flytende vaskemiddel å få et produkt som ved lagring bi-beholder sinte blekende egenskaper i til-strekkelig grad og i denne henseende for substance to a concentrated, liquid detergent to obtain a product which, when stored, retains its bleaching properties to a sufficient extent and in this respect for

bestemte anvendelsesøyemed, særlig til specific application purposes, in particular to

vasking av tekstiler, kan likestilles med de washing textiles, can be equated with those

kjente faste blekemiidler som inneholder known solid bleaching agents that contain

natriumperborat eller natrium-perkarbo-niat. sodium perborate or sodium percarbonate.

Det har nå vist seg at man under bestemte betingelser kan fremstille konsentrerte, flytende og blekende vaskemidler i It has now been shown that, under certain conditions, concentrated, liquid and bleaching detergents can be produced in

form av hellbare suspensjoner, emulsjoner form of pourable suspensions, emulsions

eller koacervater som bare har liten til-bøyelighet tall utskilling av komponentene, or coacervates which have only a small tendency to separate the components,

og ved fortynning' danner klare oppløs-ninger. and on dilution form clear solutions.

Oppfinnelsen angår således konsentrerte, flytende bleke- og vaskemidler i The invention thus relates to concentrated, liquid bleaching and washing agents

form av stabile, heHbare emulsjoner, suspensjoner eller koacervater, som beregnet form of stable, heatable emulsions, suspensions or coacervates, as calculated

på vekten av det flytende middel inneholder følgende bestanddeler; on the weight of the liquid agent contains the following components;

a) i det minste 1 pst. av ett eller flere vaskeaktive stoffer A av den generelle a) at least 1 percent of one or more detergent active substances A of the general

formel: formula:

hvor R= en alkylgruppe med 6—18 karbonatomer, eller en alkylarylgruppe med 6—18 karbonatomer i alkylgruppe.ni, M er et alkaliimetall, ammonium eller en substituert ammoniumgruppe, n = 2 eller 3, m = et lite helt tall fra 1—8, fortrinnsvis 2—4. b) i det minste 5 pst. av et kondensert fosfat. c) i det minste 0,3 pst. av en karboksy-methylcelulose. d) i det minste 0,2 pst. hydrogenperoksyd. hvorunder den totale mengde av bestanddelene under a) og b) i det minste er 10 pst. where R= an alkyl group with 6-18 carbon atoms, or an alkylaryl group with 6-18 carbon atoms in the alkyl group.ni, M is an alkali metal, ammonium or a substituted ammonium group, n = 2 or 3, m = a small whole number from 1— 8, preferably 2-4. b) at least 5 percent of a condensed phosphate. c) at least 0.3 percent of a carboxymethylcellulose. d) at least 0.2 percent hydrogen peroxide. where the total amount of the components under a) and b) is at least 10 percent.

Midlet ifølge oppfinnelsen inneholder i det minste 1 pst. av fortrinnsvis en blanding av vaskeaktive stoffer av den ovenfor angitte generelle formel i hvilke den mid-lere verdi av m = 2 eller mere, fortrinnsvis 2—4. Særlig egnet er natriumsalter av The agent according to the invention contains at least 1 percent of preferably a mixture of detergent active substances of the general formula indicated above in which the average value of m = 2 or more, preferably 2-4. Particularly suitable are sodium salts of

sulfaterte polyethylenglykolmonoalkyleter sulfated polyethylene glycol monoalkyl ethers

av den generelle formel: of the general formula:

hvor R er en mettet alkylgruppe med 6—12 where R is a saturated alkyl group with 6-12

respektive 12—18 karbonatomer og m er et helt tall fra 2—3, resp. 3—4. respectively 12-18 carbon atoms and m is an integer from 2-3, resp. 3-4.

Deit er funnet at disse nye bleke- og vaskemidler er særlig stabile medl hensyn til bestandighet og deres blekende virkning ved lagring, særlig når det flytende preparat tilsettes en stabilisator for hydrogenperoksyd. It has been found that these new bleaching and washing agents are particularly stable with regard to durability and their bleaching effect during storage, especially when a stabilizer for hydrogen peroxide is added to the liquid preparation.

Egnede vaskeaktive stoffer av typen A er: Natriumsaltet av den sulfaterte di-ethylenglykolmonolauryleter av formelen: nlatriumsaltet av den sulfaterte diethylen-glykolmonoalkyleter hvor R er en blanding av mettede alkyl-grupper, slik som disse forekommer i fett-alkohoder som er avledet av kokosfett; natriumsaltet av den. sulfaterte tetraethy-leniglykolmionoalkyleteir av formelen: Suitable washing active substances of type A are: The sodium salt of the sulphated di-ethylene glycol monolauryl ether of the formula: the sodium salt of the sulfated diethylene glycol monoalkyl ether where R is a mixture of saturated alkyl groups, such as occur in fatty alcohols derived from coconut fat; its sodium salt. sulfated tetraethylene glycol monoalkyl esters of the formula:

hvor R' er en blanding av mettede alkyl-grupper, slik som de forekommer i herdede fettalkoholer som er avledet av talg. where R' is a mixture of saturated alkyl groups, such as occur in hardened fatty alcohols derived from tallow.

Saltet av den sulfaterte tetraethylen-glykolmononionylfenyleter av formelen: The salt of the sulfated tetraethylene glycol mononionyl phenyl ether of the formula:

Mengden konsentrerte fosfater, f. eks. natriumpyrofosfat og/eller natriumtripoly-fosfat, kan utgjøre 5—30 pst., fortrinnsvis 9—25 pst. av vekten av det flytende middel, hvorunder totalmengden av disse fosfater og de vaskeaktive stoffer i det minste hol-des på 10 pst. The amount of concentrated phosphates, e.g. sodium pyrophosphate and/or sodium tripolyphosphate, may constitute 5-30 per cent, preferably 9-25 per cent, of the weight of the liquid agent, whereby the total quantity of these phosphates and the detergent active substances is kept at least at 10 per cent.

Det smuss-suspendereride middel kan f. eks. være en karboksymethylcellulose av en vilkårlig vanlig substitusjonsgrad, f. eks. 0,4—1,1, og tilsettes i de vanlige små mengder av minst 0,3 pst. The dirt suspending agent can e.g. be a carboxymethylcellulose of any common degree of substitution, e.g. 0.4-1.1, and is added in the usual small quantities of at least 0.3 per cent.

Preparatene inneholder hydrogenperoksyd i en mengde av minst 0,2 pst. og i alminnelighet i en. mengde fra 0,5 til 3 pst. av oppløsningens vekt sammen med en liten mengde1 av en stabilisator for hydrogenperoksyd, f. eks. natrium-p-hydroksy-benzoat, natriumnitrilotriacetat eller nat-riumethylenldiamintetra-acetat. The preparations contain hydrogen peroxide in an amount of at least 0.2 percent and generally in a. amount from 0.5 to 3 percent by weight of the solution together with a small amount1 of a stabilizer for hydrogen peroxide, e.g. sodium p-hydroxybenzoate, sodium nitrilotriacetate or sodium ethylenediaminetetraacetate.

Preparatene kan også inneholde et eller flere andre vaskeaktive stoffer B av den anaonogene typen, f. eks. et av en fett-alkohol avledet alkylsulfat med 8—18, fortrinnsvis ca. 12 kullstoffatomer i molekylet eller et alkylarylsulfonat med 8—16 kullstoffatomer i alkylgruppen, fortrinnsvis et alkylbenzolsulfonat med ca. 12 kullstoffatomer i alkylgruppen. Man kan også an-vende salter av acylerte oksy- eller amino-sulfosyrer. The preparations may also contain one or more other detergent active substances B of the anionic type, e.g. an alkyl sulfate derived from a fatty alcohol with 8-18, preferably approx. 12 carbon atoms in the molecule or an alkylaryl sulphonate with 8-16 carbon atoms in the alkyl group, preferably an alkylbenzene sulphonate with approx. 12 carbon atoms in the alkyl group. Salts of acylated oxy- or amino-sulfonic acids can also be used.

Fortrinnsvis anvendte vaskeaktive stoffer av typen B er bl. a. natriumtetrapropy-lenbenizolsultfonat, natriumclodecylbenzol-sulfonat, natriumpentapropylenbenzolsul-fonat, natriumilaurylsulfat og natrium-oleylsulfat. Betegnelsene «tetrapropylen-benzol» og «pentapropylenbenzol» refererer seg til alkylbenzoler i hvilke! alkylgruppene er avledet fra propylentetramer og propy-lenpentarrier. Preferably used washing active substances of type B are, among other things, a. sodium tetrapropylene benzene sulphonate, sodium clodecyl benzene sulphonate, sodium pentapropylene benzene sulphonate, sodium lauryl sulphate and sodium oleyl sulphate. The terms "tetrapropylene-benzene" and "pentapropylenebenzene" refer to alkylbenzenes in which! the alkyl groups are derived from propylene tetramers and propylene pentamers.

Tilstedeværelsen av et annet vaskeaktivt stoff B har i alminnelighet fordeler. Forholdet A:B ligger mellom 1:1 og 1:6, fortrinnsvis mellom 1:2 og 1:4, mens den samlete mengde vaskeaktivt stoff kan variere fra 5—25 pst., fortrinnsvis fra 6— 20 pst. av vekten av det flytende vaskemiddel. The presence of another washing active substance B generally has advantages. The ratio A:B is between 1:1 and 1:6, preferably between 1:2 and 1:4, while the total amount of detergent active substance can vary from 5-25 per cent, preferably from 6-20 per cent of the weight of the liquid detergent.

Man kan også tilsette andre vanlige bestanddeler for vaskemidler som fettsyre-miono- eller dietanolamMer og optiske ble-kerniidler og andre anorganiske salter hvorunder man sørger for at preparatene ikke inneholder noen bestanddeler som kan reagere med hydrogenperoksyd eller kata-lytisk fremskynne spaltningen av dette under de ved produktets lagring herskende betingelser. Preparatene skal heller ikke inrieholde noe1 natriumsilikat. You can also add other common ingredients for detergents such as fatty acid mono- or diethanolamines and optical brighteners and other inorganic salts, whereby it is ensured that the preparations do not contain any ingredients that can react with hydrogen peroxide or catalytically speed up the splitting of this during the prevailing conditions during the product's storage. The preparations must also not contain any sodium silicate.

Ve'd fremstillingen av det flytende bleke- og vaskemiddel' ifølge oppfinnelsen kan man underkaste samtlige bestanddeler en oksyderende forbehandling, fortrinnsvis med hydrogenperoksyd for å være sikker på at de ikke inneholder noen stoffer som lett oksyderes av hydrogenperoksyd. Fortrinnsvis fremstiller man imid-lertid vaskemiddelet ifølge oppfinnelsen av ubehandlete komponenter under anven-delse av et lite hydrogenpeToksydoverskudd og lar produktene stå noen tid, i det minste noen uker, inntil de er blitt stabile med hensyn til ytterligere spaltning av hydro-genperoksydet. Prosessen kan påskynnes til en periode på få timer hvis man tilsetter en liten mengde av en forbindelse som påskyn-ner oksydasjonen, f. eks. benzoyl- eller acetylester av natriumfenolsulfonat eller fettsyreanhydrider, f. eks. eddiksyreanhyd-rid eller forhøyer temperaturen. During the production of the liquid bleaching and washing agent according to the invention, all components can be subjected to an oxidizing pre-treatment, preferably with hydrogen peroxide to ensure that they do not contain any substances that are easily oxidized by hydrogen peroxide. Preferably, however, the detergent according to the invention is prepared from untreated components using a small excess of hydrogen peroxide and the products are allowed to stand for some time, at least a few weeks, until they have become stable with respect to further decomposition of the hydrogen peroxide. The process can be accelerated to a period of a few hours if one adds a small amount of a compound that accelerates the oxidation, e.g. benzoyl or acetyl esters of sodium phenol sulphonate or fatty acid anhydrides, e.g. acetic anhydride or increases the temperature.

Preparatene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles med enkel blanding av bestanddelene i vann. Prinsipielt kan man tilsette hovedbestariddelene (a), (b) og (c) i vilkårlig rekkefølge, i regelen tilsetter man dog bestanddelen (d), altså hydrogenper-oksydet, under siste stadium av blandin-gen. The preparations according to the invention can be prepared by simply mixing the ingredients in water. In principle, the main components (a), (b) and (c) can be added in any order, however, as a rule, component (d), i.e. the hydrogen peroxide, is added during the last stage of the mixture.

I mange tilfeller har det dog vist seg å være fordelaktig å tilsette bestanddelene i bestemt rekkefølge, nemlig som følger: En liten mengde, f. eks. 10 pst. av fosfatet som skal tilsettes, blandes ved for-høyet temperatur, f. eks. 50—60°C, med det smuss-suspenderende middel i vann. Etter-at væsken er blitt homogen, tilsettes hoved-mengden av fosfatet, f. eks. 60 pst., ved en noe høyere temperatur, f. eks. 70—80°C under omrøring. Deretter tilsettes det vaskeaktive stoff A og eventuelt det vaskeaktive stoff B og likeledes fettsyremono-eller dietanolamidet hvorunder temperaturen ikke skal synke under 70°C. Resten av fosfatene innrøres deretter i massen hvoretter væsken avkjøles til ca. 50°C. Man tilsetter hydrogenperoksyd i et overskudd på ca. 5 pst. i forhold til den i det ferdige preparat ønskede konsentrasjon og avkjø-ler deretter til 40°C. Etter tilsetning av det oksydasjonisfremmende stoff lar man væsken stå noen tid inntil det ikke lenger finner sted noen spaltning av hydrogen-peroksydet. Deretter kan man tilsette de øvrige bestanddeler som optisk blekemiddel, luktstoffer, stabilisatorer for hydrogenperoksyd og eventuelt fargestoffer. Slutte-lig homogeniseres væsken i et egnet appa-rat, f. eks. i en kolloid mølle. In many cases, however, it has proven to be advantageous to add the components in a specific order, namely as follows: A small amount, e.g. 10 percent of the phosphate to be added is mixed at an elevated temperature, e.g. 50-60°C, with the dirt suspending agent in water. After the liquid has become homogeneous, the main amount of the phosphate is added, e.g. 60 per cent, at a somewhat higher temperature, e.g. 70-80°C with stirring. The detergent active substance A and possibly the detergent active substance B are then added and likewise the fatty acid mono- or diethanolamide, during which the temperature must not drop below 70°C. The rest of the phosphates are then stirred into the mass, after which the liquid is cooled to approx. 50°C. Hydrogen peroxide is added in an excess of approx. 5 per cent in relation to the desired concentration in the finished preparation and then cools to 40°C. After the addition of the oxidation-promoting substance, the liquid is allowed to stand for some time until no further decomposition of the hydrogen peroxide takes place. You can then add the other ingredients such as optical brighteners, fragrances, stabilizers for hydrogen peroxide and possibly colourants. Finally, the liquid is homogenized in a suitable device, e.g. in a colloid mill.

Produktene ifølge oppfinnelsen er stabile, hellbare, flytende emulsjoner, suspensjoner eller koacervater som bare i liten grad skiller seg når væsken står i ro. Ved fortynning til de konsentrasjoner i hvilke disse vaskemidler i alminnelighet benyttes, fåes klare væsker. Fortrinnsvis anvender man vaskemiddelet i en fortynning på The products according to the invention are stable, pourable, liquid emulsions, suspensions or coacervates which only slightly separate when the liquid is at rest. When diluted to the concentrations in which these detergents are generally used, clear liquids are obtained. Preferably, the detergent is used in a dilution on

1:60, resp. 1:250, fortrinnsvis fra 1:100 til 1:180. 1:60, resp. 1:250, preferably from 1:100 to 1:180.

Oppfinnelsen skal i det følgende for-klares nærmere i forbindelse med noen eksempler i hvilke samtlige mengder er angitt i vektprosent. In the following, the invention will be explained in more detail in connection with some examples in which all quantities are stated in percentage by weight.

Man lot disse blandinger stå i to timer før det optiske blekemiddel og p-oksybenzoesyren ble tilsatt; det dannet seg da ikke mere oksygen. These mixtures were allowed to stand for two hours before the optical brightener and p-oxybenzoic acid were added; no more oxygen was then formed.

Claims

Example 5.

Subsequent compositions were prepared in the same way as according to example 1. Example 6.

Subsequent compositions were apparently clear, but from the fact that they exhibited a Tyndall effect, it follows that they were in reality emulsions, suspensions or coacervates. They were produced in the same way as according to example 1. 1. Concentrated, liquid bleaching and washing agent in the form of stable, pourable emulsions, suspensions or coacervates which, calculated on the weight of the liquid agent, contain the following ingredients: a) at least 1 percent of one or more detergent active substances A of the gen-

real formula:

where R = an alkyl group with 6-18 carbon atoms or an alkylaryl group with 6-18 carbon atoms in the alkyl group, M is an alkali metal, ammonium or a substituted ammonium group, n = 2 or 3, m = a small whole number from 1-8, preferably 2-4, b) at least 5 percent of a condensed phosphate, c) at least 0.3 percent of a carboxymethyl cellulose, d) at least 0.2 percent of hydrogen per

oxide,

where the total amount of the components under a) and b) is at least 10 percent.

2. Liquid bleaching and washing agent as specified in claim 1, characterized in that the washing active substance A is the sodium salt of a sulphated polyethylene glycol mionioalkyl ether of the formula:

where

R = a saturated alkyl group with 6-12, resp. 12-18 carbon atoms,

m = 2 or 3, resp. 3 or 4.

3. Liquid bleach and detergent as specified in claim 1-2, characterized in that it contains p-hydroxybenzoic acid, sodium nitrile acetate or sodium ethylenediamine tetraacetate as a stabilizer for hydrogen peroxide.

4. Liquid bleach and detergent as stated in claims 1-3, characterized in that, in addition to (a), it also contains one or more anionic detergent active substances B, preferably higher alkyl sulphates, such as aliphatic alkyl sulphates with 8-18, preferably approx. 12 carbon atoms, or higher alkylarylsulfonates, e.g., alkylarylsulfonates with 8-16, preferably approx. 12 carbon atoms in the alkyl group, and that for-

the ratio between the detergent active substances A and

B is between 1:1 and 1:6, preferably 1:2 and 1:4.

5. Liquid bleach and detergent as stated in claim 4, characterized in that the total amount of the washing active substance is between 5 and 25 percent by weight, preferably between 6 and 20 percent by weight of the liquid product.

6. Liquid bleach and detergent as specified in claims 1-5, characterized in that it has the following composition: