NO130082B

NO130082B -

Info

Publication number: NO130082B
Application number: NO00777/70*[A
Authority: NO
Inventors: A Leclair
Original assignee: Nashua Corp
Priority date: 1969-03-10
Filing date: 1970-03-05
Publication date: 1974-07-01
Also published as: SE354730B; CH511720A; NL7003340A; GB1280593A; US3619237A; DK122625B; DE2010837A1; FR2037842A5

Description

Varmefølsomt kopieringsark med acetoaceto-

nitril-derivater.

Denne oppfinnelse angår varmefølsomme kopieringsark som

kan gjøres varmeufølsomme ved eksponering med aktinisk stråling.

Ved varmekopiering anvendes varmeenergi, vanligvis fra

en infrarød kilde, til å frembringe en farvedannende reaksjon i kopieringsarket. Ved en type bringes det varmefølsomme ark i flate-til-flatekontakt med en grafisk original som bærer et bilde dan-

net av varmeabsorberende materiale. Når disse eksponeres med in-frarød stråling, oppvarmes billeddelen av originalen selektivt slik at det på det tilstøtende ark dannes et farvemønster svarende til originalen. Ved en annen type ødelegges eller på annen måte inaktiveres den ene av de farvedannende komponenter i kopieringsarket i de deler som svarer til de hvite, billedløse områder, ved

eksponering med kortbølget stråling, hvorefter anvendelse av varme .eller infrarød stråling forårsaker farvedannelse i billedområdene. -Denne sistnevnte type av system har den fordel at den ferdige kopi -ikke forblir varmefølsom, eftersom reaktiviteten av systemet er øde-lagt ved kortbølge-strålingen. Oppfinnelsen er hovedsakelig rettet mot et system av denne type.

Systemet i henhold til oppfinnelsen kan anvendes i et enkelt ark som er forsynt med et belegg inneholdende reaktive kompo-Vnenter, hvorav den ene kan gjøres inaktiv ved eksponering med kort-'bølgestråling. Kjente systemer av denne type er beskrevet i US-pa-- tienter 3 076 707 og 3 094 619, som beskriver f arvedannende systemer omfattende henholdsvis diazoniumforbindelser og alfa-naftoler. I disse systemer kan kopieringsarket eksponeres med et kortbølget, f. $^ å% l ultrafiolett, strålingsbilde av originalen som skal kopieres, %%©r-": å-inaktivere alt unntatt de ueksponerte, sorte områder av kopi-':Véje'ipngsarket, og det oppvarmes derefter for a frembringe farve i de Zs& ii. é& Z& ttixåder hvor komponentene forblir reaktive.. Alternativt kan ''<:>kppiérvingsarket først eksponeres med infrarød stråling, mens det er i. kofitåkt med den- grafiske original, for å frembringe en farvedan-neriHe-''reaksjon i "de områder som er i kontakt med de sorte deler av ora^inaién, hvorefter det eksponeres med kortbølgestråling for å

•-inaktavére de ureagerte deler av arket.

Systemer,ay to ark er også kjent, f.eks. fra US-patenter 2j789_904 og 3 094 4177 hvor reagenset som kan deaktiveres ved eksponering med kortbølget stråling, bæres på et ark som er adskilt fra farket som bærer det materiale med hvilket det reagerer for å danne

<én;-"f arve. Ved anvendelse av systemet med to ark, eksponeres arket Vinneholdende den deaktiverbare komponent først med et kortbølget ^strålingsbilde av originalen som skal kopieres, for å frembringe de-aktiver ing av de eksponerte deler. Dette ark.bringes derefter i "•kontakt med et ark inneholdende de andre f arvedannende komponenter

■'og oppvarmes for å frembringe en f arvedannende reaksjon i de ueksponerte områder. Systemet med to ark krever at det ene av de farve-^dannende reagenser ved oppvarming vil gå over fra det ene ark til det annet i tilstrekkelig grad til at den farvedannende reaksjon finner sted.

Foreliggende oppfinnelse er basert på.den oppdagelse at visse acetoacetonitril-derivater er nyttige ved en rekke farvedannende reaksjoner, og de kan også gjøres^inaktive-ved. eksponering

\ med kortbølgestråling. Oppfinnelsen tilveiebringer således systemer i tillegg til de tidligere kjente for fremstilling av varige, varmeufølsommme kopier ved varmekopiering.

Systemet i henhold til oppfinnelsen omfatter generelt et acetoacetonitril-derivat og en forbindelse som detté reagerer med for__å danne_ en farve. Forbindelsen kan f. eks. være et sølvsalt som reagerer med nitrilet for å danne en farve, eller en forbindelse av et annet metall som nitrilet reagerer med for å danne et farvet kompleks. Nitrilet og den farvedannende forbindelse kan blan-des i et egnet bindemiddel og påføres på et underlagsark av papir eller lignende, i et enkelt belegg, de kan påføres i adskilte belegg i flate-til-flatekontakt på et enkelt underlagsark, eller de kan på-føres som adskilte belegg på adskilte ark.

Nitrilet gjøres ufølsomt ved eksponering med ultrafiolett stråling, men kan også gjøres følsom for aktinisk stråling med lengre bølgelengder, f.eks. fra en wolframlampe, ved innføring av en farvestoff-sensibilisator i overensstemmelse med velkjent fotokje-misk teknologi. Farvestoff-sensibilisatorer såsom erytrosin, er funnet å være velegnet, men andre kan anvendes. Typiske eksempler på varmekopieringssystemer i henhold til oppfinnelsen er beskrevet i de følgende eksempler.

Eksempel 1

Et foretrukket, kortbølge-følsomt ark som f.eks. er nyt-tig sammen med det hvite ark av det kommersielle såkalte "Dual Spectrum"-papir som

består av et tynt, f.eks. pergamyn, papir-underlag be-

lagt med en oppløsning av nitrilet til en beleggvekt på 1,6 g/m 2.

En egnet belegningsblanding består av:

påført ved hjelp av en såkalt "Mayer Rod", utjevnet og tørret.

Eksponering av arket med ultrafiolett stråling, f.eks. fra en "Hanovia" ultrafiolett kvartslampe type 30620 140 watt resulterer i inaktivering av de eksponerte, billedløse områder. Hvis arket derefter anbringes i kontakt med et "Dual Spectrum" hvitt ark (beskrevet i US-patent 3 094 417) og oppvarmes, dannes et bilde på det hvite ark.

Eksempel 2

Et varmefølsomt ark som kan gjøres ufølsomt efter akti-vering, kan dannes ved å påføre nitrilbelegg-blandingen beskrevet -i. eksempel 1 på et "Dual Spectrum" hvitt ark og tørre dette. :Arket-kan derefter anvendes for varmekopiering, hvorefter eksponering med ultrafiolett stråling resulterer i at de hvite, uakti-verte områder gjøres ufølsomme.

Eksempel 3

Et ark som er følsomt overfor wolframstråling, kan dannes, ved å sette en farvestoff-sensibilisator til nitrilet. En beiegningskomposisjon av denne type kan bestå av: etylacetat 50 g ^^lGVi^Iosé;.'("Hercules N-10") 5 g

erytrosin 0,01 g 2-(p-klorfenyl)-acetoacetonitril 0,2 g

';'E£"" fe& piv& éik'-;beiagt som i eksempel 1 kan anvendes istedenfor det "•'• iy's^r^'dey'iriiå-l. Spectrum"-ark i "Dual Spectrum"-maskinen og anbrin--g, éå}^ deééffp^{ :prT^ é^ akt. med et "Dual Spectrum" hvitt - ark og oppvarm ' .'iries>'p;a%V Det deaktiveres ved eksponering med lys med

-bØ-igé^ til 7000 Ångstrom. ^^;^^^:';'•*^/i:••Nit•r•:ildér•ivatene som kan anvendes i kopieringsarkene i ttériKold': i:i:i- oppf irfnelsen, er funnet å danne farvede komplekser med salterVav:.metallene Cu++ og Fe+++. Disse danner, et grunnlag for andre f<a>rvedannénde systemer - enn de sølvsepe-belagte ark anvendt iYéeyf6x^ keh^ ét' lh^ åeTcpler. Det nitrilbelagte ark ifølge eksempel { i:'3>kan-:f '.eks.'■ anvendes med et annet ark som bærer et belegg av: ; : ' ' ..jern (Ili)-stearat 1,26 vektdeler etylcellulose ("Hercules N-10") 1,26

toluen 32,0

. Den- ovenstående blanding belegges på et hvitt skrivepapirark til céh tørf;'.vekt- på ca. 3,2 g/m^ og tørres. Når arket anbringes med

den belagte flate mot den belagte flate av det nitrilbelagte ark ifølge eksempel 3 og oppvarmes på den beskrevne måte, dannes et positivt, lyseblått bilde på en gulaktig bakgrunn.

Andre acetoacetonitriler som er funnet nyttige, er: 2-(p-metoksyfenyl)-acetoacetonitril

2-(p-fluorfenyl)-acetoacetonitril 2-(m-metylfenyl)-acetoacetonitril

2-(p-metylfenyl)-acetoacetonitril

2-(p-fenylfenyl)-acetoacetonitril

2-(3,4-dimetoksyfenyl)-acetoacetonitril

2-(p-bromfenyl)-acetoacetonitril

2-(2,5-diklorfenyl)-acetoacetonitril

2-(p-jodfenyl)-acetoacetonitril

2-(m-klorfenyl)-acetoacetonitril

2-(3,4,5-trimetoksyfenyl)-acetoacetonitril

Også forbindelser med de følgende strukturformler:

Nitrilene som anvendes i henhold til oppfinnelsen, har den generelle struktur:

og det vil fremgå av de foregående eksempler at kan være en alkyl-, aralkyL-,' "alkoksy-, karbalkoksy-, aromatisk eller substituert aromatisk gruppe, og

R2 kan være en ^fromatisk, substituert aromatisk eller heterocyklisk gruppe. Dessuten kan forbindelser som er nær beslektet med aceto-acetonitrilene, anvendes som. det fremgår av den foregående liste. Ved anvendelse av disse andre forbindelser, kan de ganske enkelt anvendes istedenfor klorforbindelsen anvendt i eksemplene.

Resultatene vil variere fra godt til dårlig, men i hvert tilfelle dannes en kopi med et bilde som kan skjelnes. Oppvarmings- og eks-poneringstid kan variere, men kan lett bestemmes.

Andre farvestoffsensibilisatorer enn erytrosin (2', 4',

5', 7<1->tetrajodfluorescein) som kan anvendes, omfatter rose bengal,

safranin-O, metylenblått, eosin-Y og seto-flavin-T, som alle er kjent for å være effektive til å forskyve spektralreaksjonen for et lysfølsomt materiale til det synlige område.

......... Selv pm. oppfinnelsen her er beskrevet med henvisning til i-yd•vracétoacetonitEfl-aérsiv.a^er, skal det legges merke til at disse ;V: • generelt anses':', å; eksistere, ikke i ketoformen som vanligvis anven-' des'" åy fagfolk' og som her er benyttet, men hovedsakelig i enol-~.. formen. Selv om således fenyl-acetoacetonitril og derivater derav i':::-:'.;hier er beskrevet^som; antas at forbindelsene som anvendes i henhold til oppfinnelsen, i t' fly-, virkeligheten har enol-strukturen:

Claims

Varmefølsomt kopieringsark bestående av et underlagsark med et belegg som inneholder en forbindelse med evne til ved varmepåvirkning å reagere med et metallsalt, fortrinnsvis et sølv-salt, for dannelse av en kontrastgivende farve, hvilken forbindelse inaktiveres ved eksponering med ultrafiolett stråling, hvor beleg-get eller et særskilt belegg i kontakt med førstnevnte belegg eller et belegg på særskilt ark egnet til flatekontakt med underlagsarket inneholder et metallsalt, fortrinnsvis et sølvsalt, og hvor ett av beleggene om ønskes dessuten, inneholder en farvestoffsensibilisator som bevirker at forbindelsen inaktiveres av aktinisk strålning med lengre bølgelengde, karakterisert ved at forbindelsen med evne til å reagere ved varmepåvirkning er et acetonitrilderivat med den generelle formel

hvor R betegner en alkyl-, aralkyl-, alkoksy-, karbalkoksy-, aromatisk eller substituert aromatisk gruppe og R 2er en aromatisk, substituert aromatisk eller heterocyklisk gruppe.
2. Varmefølsomt kopieringsark ifølge krav 1, karakterisert ved at acetonitrilderivatet er 2-(p-klorfenyl)-acetoacetonitril.