NO128824B

NO128824B -

Info

Publication number: NO128824B
Application number: NO01566/71A
Authority: NO
Inventors: M Diamantoglou; H Koelliker; A Staub; H Bosshard; U Karlen
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1970-04-28
Filing date: 1971-04-27
Publication date: 1974-01-14
Also published as: NL7105708A; GB1330038A; SU424367A3; CH506608A; FR2086409A1; DE2119746A1; IL36702A0; BR7102530D0; AT303908B; ZA712731B; CA946842A; PL81613B1; DD95897A5; SE375542B; US3752831A; BE766350A; FR2086409B1; CH506588A

Description

Fargestoffpreparater som inneholder i vann tungt opp-

løselige antrakinonfargestoffer for farging av kunst-

fibre, lakker, oljer og vokser.

Oppfinnelsen vedrører fargestoffpreparater som inneholder nye, som dispersjonsfargestoffer anvendbare antrakinonfargestoffer.

Oppfinnelsens gjenstand er fargestoffpreparater for farging av kunstfibre, lakker, oljer og vokser, preparatene er karakterisert ved at de inneholder minst ett i vann tungt oppløselig, for i vann surt dissosierende, vannoppløseliggjørende grupper frie antrakinonfargestoffer med formel I,

hvori

R.^ og R2, uavhengig av hverandre, hver betyr hydrogen eller en lavere alkylgruppe,

X betyr hydrogen eller halogen,

Vl og Yp betyr uavhengig av hverandre, hver en eventuelt med en hydroksyl- eller en lavere alkoksygruppe substituert lavere alkylengruppe,

m og n betyr hver et av tallene 1 eller 2 og

R-^ betegner en eventuelt med halogen, cyan eller laverealkoksy substituert alifatisk hydrokarbonrest, en eventuelt med halogen, nitro, laverealkyl eller laverealkoksy substituert aromatisk hydrokarbonrest, en lavere alkylamino-, cykloalkylamino- eller en eventuelt med halogen eller laverealkyl ringsubstituert arylaminogruppe,

og hvori benzenringen A eventuelt er videresubstituert

med halogen, lavere alkyl- eller lavere alkoksygrupper.

Fargestoffene som er inneholdt i fargestoffpreparatene ifølge oppfinnelsen er nye. Det er allerede i britisk patent nr. 1.123.173, 1.138.314 og,1.156.125 omtalt estergruppeholdige fargestoffer som avleder seg fra 2- eller 3-hydroksyfenyl-l,5-dihydroksy-4,8-di-amino-antrakinoner. Fra de her nevnte stoffer utmerker fargestoffene som inngår i oppfinnelsens fargepreparater seg ved at de i tillegg har en alkylenoksygruppe mellom acylresten og oksyfenylgruppen. De allerede kjente fargestoffer er fenolestere, mens de nye fargestoffer er fenoletere med en alifatisk etergruppe. I forhold til sammenlignbare kjente fargestoffer har fargestoffene ifølge oppfinnelsen overraskende bedre affinitet og bedre oppbygningsevne.

Her og i det følgende betyr uttrykket "lavere" i sammen-heng med "alkyl-", "alkoksy-" og "alkylen-" slike rester eller gruppebestanddeler med ikke mer enn 5, fremfor alt imidlertid med 1, 2 eller 3 resp. 2 eller 3 karbonatomer.

Som i vann surt dissosierende, vannoppløseliggjørende grupper, som ikke finnes;i de nye fargestoffer, betegnes de kjente substituenter som gir fargestoffene anionisk karakter, f.eks. sulfon-syre-, karboksylsyre- og 1 fosfonsyregrupper.

Betyr R 1 og B.^ en lavere alkylgruppe, dreier det seg f.eks. om metyl-, etyl-, isopropyl- eller sek-butylgruppen, og R2 betegner imidlertid fortrinnsvis hydrogen.

X er fortrinnsvis hydrogen. Hvis X er halogen, dreier

det seg om f.eks. brom, fluor eller klor.

Hvis benzenkjernen A er ytterligere substituert med lavere alkyl- eller alkoksygrupper, er disse fortrinnsvis metyl- eller etyl-, henholdsvis metoksy- eller etoksygrupper. Som halogensubsti-tuenter på benzenringen A,er f.eks. fluor, brom eller særlig klor aktuelle. Fortrinnsvis er imidlertid benzenkjernen A ikke ytterligere substituert, og R^-CO-0-(Y2-0)n_1~Y1-0-gruppen inntar p-stilling til benzenringens A binding med antrachinonresten.

De lavere alkylengrupper Y-^ og Y2 kan være rettkjedet eller forgrenet, i første tilfelle dreier det seg fortrinnsvis om 1,2-etylen- eller 1,3-propylen-gruppen, i sistnevnte tilfelle f.eks. om 2-metyl-l,3-propylen- eller 2,2-dimetyl-l,3-propylengruppen.

Hvis gruppene er substituert med en hydroksylgruppe, er dette særlig 2-hydroksy-l,3-p^opylengruppen. Hvis de er substituert med en lavere alkoksygruppe, utgjør de f.eks. 2-metoksy- eller 2-etoksy-l,3-pr"opy-lengruppen. Y-^ og Y2 angir fortrinnsvis usubstituerte lavere alky-lénrester.

Hvis R-j betegner en alifatisk hydrokarbonrest, er denne f.eks. en rettkjedet eller forgrenet, eventuelt substituert alkyl-eller alkenylgruppe (i sistnevnte tilfelle særlig en A p-alkenylgruppe) med fortrinnsvis opp til 5 C-atomer. Som substituenter kan man finne i disse alifatiske rester, som særlig er alkylgrupper, halogen som klor eller brom, en cyangruppe eller en lavere alkoksygruppe .

Hvis Rj betegner en aromatisk hydrokarbonrest, tilhører denne rest fortrinnsvis benzenrekken, og kan inneholde vanlige ikke-ionogene ringsubstituenter som nitrogrupper, lavere alkoksygrupper, lavere alkylgrupper eller halogener som fluor, klor eller brom.

Betegner R-^ en lavere alkylaminogruppe, dreier det seg f.eks. om metylamino- eller etylaminogruppen.

Eksempel på cykfo-alkylaminogrupper R^ er f.eks. amino-grupper substituert med cykloalkylrester med fortrinnsvis en 5- eller 6-leddet ring, og særlig cykloheksylaminogruppen.

Når R^ utgjør en arylaminogruppe, er dette særlig fenylaminogruppen. Som ringsubstituenter kan denne fenylaminogruppe inneholde vanlige ikke-ionogene substituenter som lavere alkylgrupper eller halogener som fluor, klor eller brom.

I foretrukne antrachinonfargestoffer med formel I betegner Rj en lavere alkylgruppe eller en fenylrest som eventuelt er substituert med halogen eller en lavere alkylgruppe.

0

Man får de nye antrachinonfargestoffer med formel I

idet man oksyderer en antrachinonforbindelse med formel II:

hvor R-^, B^» m og X har; betydning som angitt under formel I, til den tilsvarende chinoniminforbindelse, og omsetter denne med en forbindelse med formel III:

hyor A, Y-p Yg, og n jhar betydning som angitt under formel I, hvorved utgangsstoffene 'velges slik at sluttfargestoffet ikke inneholder i vann surt dissosierende vannoppløseliggjørende grupper.

Som 1,5-dihydroksy-4>8-diamino-antrachinoner med formel II vil f.eks. følgende være egnet: 1,5-dihydroksy-4,8-diamino-antrachinon, 1,5-dihydroksy-4>8-bis-metylamino-antrachinon, 1,5-dihydroksy~4 > 8-bis-etylamino-antrachinon, 1,5~dihydroksy-4 > 8-bis-isopropylamino-antrachinon, 1,5~dihydroksy-4,8-diamino-6,7~ diklor-antrachinon og 1„5-dihydroksy-4,8-diamino-7-brom-antrachinon.

Forbindelsene med formel III kan fremstilles på kjent måte, eksempelvis ved omsetning av en forbindelse med formel IV:

med en forbindelse som innfører acylresten R^-GO-, hvor har betydning som angitt under formel I.

Slike acyleringsmidler kan f.eks. særlig være anhydrider av lavere karbioksylsyrer som acetanhydrid eller propion-syreanhydrid, klorider og bromider av alifatiske og aromatiske karbonsyrer, f.eks. acetyl-, propionyl- henholdsvis benzoylklorid eller -bromid, samt lavere alkylisocyanater som metylisocyanat, cykloalkylisocyanater som cykloheksylisocyanat, eller aryliso-cyanater som fenylisocyahat, klorfenylisocyanat eller metylfenyl-

isocyanat.

Oksydasjonen av 1,5-dihydroksy-4j8-diaminoantrachinon-forbindelsen med formel II til det tilsvarende chinonimin foregår på forøvrig kjent måte i sur oppløsning eller suspensjon, f.eks. i 60 til 100 % ±g svovelsyre, med oksydasjonsmidler som mangandioksyd, blydioksyd, kromsyre, salpetersyre, blytetraacetåt eller kaliumper-sulfat eller -permanganat ved temperaturer mellom 0 og 30°C.

Omsetningen av chinoniminene av l,4-dihydroksy-5>8-diamino-antrachinoner med formel II med forbindelser med formel III under dannelse av antrachinonfargestoffer med formel I i henhold til oppfinnelsen, foretas med fordel i sur oppløsning, f.eks. i fosfor-syre eller fortrinnsvis i 60 til 100 %ig svovelsyre.

Forbindelser med formel III reagerer fortrinnsvis i p-stilling til etergruppen. Hvis denne stilling er opptatt av en substituent, vil antrachinonkjernen særlig bindes i o-stilling.

Tilleiringsproduktene som dannes ved denne omsetning kan isoleres ved utfelling av reaksjonsblandingen i isvann eller i et vannblandbart iriert, organisk oppløsningsmiddel som eddiksyre eller lavere alkanoler, hvorved produktene feller ut og kan filtreres.

Antrachinonfargestoffer med formel I hvor X betegner hydrogen, kan også fremstilles idet man omsetter en disulfonert antrachinonforbindelse med formel V:

hvor R-l og Rg har betydning som under formel I,

med en forbindelse med ovenstående formel III,

til en monosulfonert antrachinonforbindelse med formel VI:

og avspalter sulfonsyregruppen i denne monosulfonerte antrachinonforbindelse, idet man velger utgangsstoffene slik at sluttfargestoffet ikke inneholder ;i vann surt dissosierende vannoppløselig-gjørende grupper.

Omsetningen av antrachinonforbindelser med formel V med forbindelser med formel III skjer fortrinnsvis i nærvær av borsyre og 60 - 100 folg svovelsyre og kan gjennomføres ved temperaturer mellom 0 og 4-0°C. 1

Avspaltingen av sulfonsyregruppen i forbindelser med formel VI foretas fortrinnsvis ved behandling av disse forbindelser med et reduserende middel i et vandig-organisk, fortrinnsvis vandig-alkoholisk, ammoniakkalsk oppløsning av natriumhydrosulfitt eller natriumditionit ved 20 -! 100°C.

En annen fremgangsmåte for fremstilling av antrachinon-f argestof f er med formel I, hvor R-^ og R2 hver betegner en lavere alkylgruppe, består i ati man omsetter en antrachinonforbindelse med formel VII:

hvor X, A, Y-^j Y2, m og ri har betydning som angitt under formel I, og R-^' og Rg' hver betegner et hydrogenatom eller fortrinnsvis en lavere alkylgruppe, med en forbindelse som innfører acylresten R^-CO-, hvor R^ har betydning som angitt under formel I, idet man velger utgangsstoffene slik at sluttfargestoffet ikke får noen i vann surt dissosierende vannoppløseliggjørende grupper.

Antrachinonforbindelser med formel VII får man f.eks. ved omsetning av ovenstående chinoniminforbindelser av antrachinon-1 forbindelsene med formel II, med forbindelser med formel VIII:

hvor A, Y^, Y2 og n har betydning som under formel I, hvor tilleir-ingen av disse forbindelser skjer som ovenfor beskrevet.

De forbindelser som innfører acylresten R^-CO- kan være de tidligere nevnte acyleringsmidler.

Omsetningen av antrachinonforbindelser med formel VII med fo"rbindelser som innfører resten R^-CO-, skjer fortrinnsvis ved 0 - 30°C i et egnet organisk oppløsningsmiddel som iseddik, klor-benzen eller dioksan, eventuelt i nærvær av syretiltrekkende reagens som natriumacetat, magnesiumoksyd eller pyridin.

De nye antrachinonfargestoffer med formel I utgjør mørk-fargede krystallinske forbindelser som er tungt oppløselige i vann. Ved omkrystallisasjon fra organiske oppløsningsmidler kan de fås smeltepunkt-rene, imidlertid er en slik rensing vanligvis ikke nød-vendig, for bruk i fargeriet.

Preparatene egner seg til fargning eller trykking av syntetisk organisk fibermateriale, eksempelvis til farging av fibermateriale som består av lineære høymolekylære estere av aromatiske polykarboksylsyrer med flerverdige alkoholer, som polyetylenglykoltereftalat eller poly-(l,4-cykloheksandimetylol-tereftalat), samt til fargning av fibermateriale av cellulose-2-, -2 1/2-acetat eller cel-lulosetriacetat. Fargestoffpreparatene kan imidlertid også anvendes til fargning av syntetiske polyamidfibre, som av polyheksametylenadip-amid, polykaprolaktam eller polyaminoundekansyre, samt til fargning av polyolefiner, spesielt polypropylenfibre. Dessuten er de alt etter sammensetning egnet til fargning i masse eller til pigmentering av lakker, oljer og vokser samt av cellulosederivater, spesielt cellu-loseestere, som celluloseacetat eller polyamider. Foretrukket er an-vendelsen til fargning av tekstilfibre av lineære polyestere av aromatiske polykarboksylsyrer med flerverdige alkoholer eller av cellu-loseestere. Det er derfor hensiktsmessig å findele de som dispersjonsfargestoffer anvendbare fargestoffer med formel I ved maling med tekstilhjelpenidler, som f.eks. dispergeringsmidler og muligens ytterligere malehjelpestoffer. Ved etterfølgende tørkning får man farve--stoffpreparater bestående av tekstilhjelpemidlet og farvestoffet. Ved påfølgende tørking får man fargestoffpreparater som består av tekstilhjelpemiddel og fargestoff.

Som fordelaktige dispergatorer av ikke-ionisk type nevnes: addisjonsprodukter av 8 mol etylenoksyd og 1 mol p-tert.-oktylfenol, av 15 henholdsvis 6 mol etylenoksyd på rizinusolje,

av 20 mol etylenoksyd på alkoholen C-^gH^OH, etylenoksydaddisjons-produkter på d±- £~ a- fenyletyl/-fenoler, polyetylenoksyd-tert.-dodecyl-tioetere, polyamin-polyglykoletere eller addisjonsprodukter av 15 henholdsvis 3° i110! etylenoksyd på 1 mol amin C12H"2^NH2 eller ^i8^37^^2 *

Som anioniske dispergatorer kan man benytte f.eks.: svovelsyreestere av alkoholer i fettrekken med 8-20 C-atomer,

av etylenoksydaddukter av de tilsvarende fettsyreamider, eller av alkylerte fenoler med'8 - 12 C-atomer i alkylresten:, sulfonsyre-estere med alkylrester inneholdende 8-20 C-atomer, sulfaterings-produkter av umettede fett og oljer; fosforsyreestere med alkylrester inneholdende 8-20 C-atomer; fettsyreseper, videre alkyl-arylsulfonater, kondensasjonsprodukter mellom formaldehyd og naftalensulfonsyrer og ligninsulfonater.

Egnede kationiske dispergatorer er kvaternære ammo-niumforbindelser som inneholder en alkyl- eller aralkylrest med 8-20 C-atomer.

Fargestoffpreparatene kan i tillegg til dispergatorer inneholde andre organiske oppløsningsmidler, særlig oppløsnings-midler som koker over i00°C, og som fortrinnsvis er blandbare med vann, som mono- og dialkylglykoleter, dioksan, dimetylformamid eller -acetamid, tetrametylensulfon eller dimetylsulfoksyd. Man kan med fordel male fargestoff, dispergator og oppløsningsmiddel sammen. j

Farging av, polyesterfibere med i vann tungt oppløse-lige fargestoffer fra vandig dispersjon i henhold til oppfinnelsen foregår som vanlig for polyestermateriale. Polyestere av aromatiske polykarbonsyrer med flerverdige alkoholer farges fortrinnsvis ved temperaturer over 100° C under trykk. Fargingen kan imidlertid også foretas ved fargebadets kokepunkt i nærvær av fargeover-førende midler, f.eks. fenylfenoler, polyklorbenzenforbindelser eller lignende hjelpestoffer, eller ifølge termosolmetoden, d.v.s. ved foulardering med påfølgende varm-etterbehandling, f.eks. termofiksering ved l80 210°C. Cellulose-2 l/2-acetatfibere farges fortrinnsvis ved temperaturer mellom 80 og 85°C, mens cellulosetriacetatfibre med fordel farges ved fargebadets kokepunkt. Ved farging av cellulose-2 l/2-acetat eller polyamidfibre trenger man ikke fargeoverførere. Antrachinonfargestoffer i henhold til oppfinnelsen kan også brukes til trykking av nevnte tekstiler på kjent måte.

Antrachinonfargestoffer med formel I som er egnet som dispersjonsfargestoffer trenger meget godt inn i de .nevnte syntetiske organiske fibre, særlig polyetylenglykoltereftalatfibre, og danner kraftige blåfarger som er meget godt lysbestandige, vaske-bestandige, slitasjebestandige, svettekte, sublimeringsbestandige, oppløsningsmiddelbestandige og dekaturekte. Blandinger av antrachinonfargestoffer i henhold til oppfinnelsen ligger også meget gunstig an på disse områder.

Videre kan man bruke antrachinonfargestoffer i henhold til oppfinnelsen med fordel i blanding med andre sublimerekte dispersjonsfargestoffer til farging av tekstilmateriale etter foularderings-termofikseringsmetoden. Det skal særlig fremheves at fargestoffer med formel I ved farging av tettvevede polyesterduker eller hårdtvunnet polyestergarn gir jevne gjennomfargede stoffer. Dessuten har de nye fargestoffer med formel I den verdifulle egen-skap på teksturerte polyesterfibre, f.eks. "Crimplene", å danne dype farger uten striper som dessuten har god bestandighet, særlig lysekthet og sublimeringsbestandighet. De nye antrachinonfarge-stof f er har også en god badbestandighet og kokebestandighet.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Temperaturene er i °C.

Eksempel 1

28,6 g 1,5"dihydroksy-4,8-diamino-antrachinon oppløses ved 20 - 3O<0> i 270 ml 96 $ig svovelsyre. Oppløsningen avkjøles til 0 - 5° °g tilsettes l8 g mangandioksyd i løpet av 30 minutter i porsjoner. Den dypblå oppløsning av det dannede chinonimin filtreres og residuet vaskes med l80 ml 96 %ig svovelsyre. Deretter avkjøles den filtrerte oppløsning til -30°C og tilsettes 36 g eddiksyre-p-fenoksyetylester. Etter 2 timer er reaksjonen i praksis avsluttet. Reaksjonsblandingen helles ut i isbad, hvorpå fargestoffet med formel:

felles ut i fin form. Det filtreres fra, vaskes til nøytralitet med vann, behandles med!metanol og tørkes.

Dette fargestoff i finmalt form med ligninsulfonat farger polyetylenglykoltereftalatfibre i vandig dispersjon i klare

i

blå toner. De fargede tekstiler er meget lysekte, slitasjebestandige og sublimeringsbestandige.

Bruker man i stedet for 28,6 g 1,5~dihydroksy-4,8-diaminoantrachinon ekvivalente mengder av de antrachinonforbindelser som er oppført i nedenstående tabell I, kolonne II, og i stedet for de 36 g eddiksyre-p-fendksy-etylester anvender ekvivalente mengder av den esterforbindelse ;som er angitt i kolonne III, får man på forøvrig samme måte som 'angitt i eksempel 1, fargestoffer som farger polyetylenglykoltereftalatfibre i de fargetoner som er opp-ført i kolonne IV i tabellen.

Eksempel 28

28,6 g 1,5-dihydroksy-4>8-diaminoantrachinon oppløses i 270 ml 96 folg svovelsyre ved 20 - 3O0 i løpet av 25 minutter. Den dannede gulbrune oppløsning avkjøles til 0 - 5° °g tilsettes 18 g mangandioksyd. Den dypblå oppløsning av chinoniminet filtreres gjennom glass-sinterfilter og filterresten vaskes med l80 ml 96 % ±g svovelsyre. Derpå avkjøles filtratet til -3O<0> og tilsettes 41 > 6 g eddiksyre-p-(p-metylfenoksyetyl)-ester. Reaksjonen er avsluttet ved denne temperatur etter 2 timer. Reaksjonsproduktet har formel:

1

og utskiller seg ved utrøring av oppløsningen, i is i krystallinsk form. Den frafiltreres, vaskes nøytral, vaskes flere ganger med metanol og tørkes.

Etter oppmaling med ligninsulfonat farger dette fargestoffet fibere av cellulosedi- og -triaoetat og særlig av polyetylenglykoltereftalat i rene blå toner fra vandig dispersjon. Fargingene er lysekte, sublimeringsbestandige og gnidningsbestan-dige.

Eksempel 29

28,6 g l,5-dihydroksy-4j8-diaminoantrachinon oppløses i 270 ml 96 % ±g svovelsyre ved 20 - 30°, avkjøles til 0 - 5° og oksyderes med 18 g mangandioksyd. Den dannede chinoniminoppløsning filtreres og residuet vaskes med l80 ml 96 % ±g svovelsyre. Derpå avkjøles filtratet til -3O<0> og tilsettes 29,3 g p-fenoksyetyl-N-metyluretan. Etter 2 timer helles reaksjonsblandingen ut på is, hvorpå fargestoffet med formel:

felles ut. Det filtreres fra, vaskes med vann og deretter med metanol og tørkes.

Fargestoffet utgjør et blått pulver som etter oppmaling med et dispergeringsmiddel farger polyetylenglykoltereftalatfibre med klare blåtoner fra vandig dispersjon. Fargingene er lysekte og sublimeringsekte.

Bruker man i stedet for 28,6 g 1,5-dihydroksy-4,8-diaminoantrachinon ekvivalente mengder av de antrachinonforbindelser som er angitt i følgende tabell 2, kolonne II, og i stedet for 29,3 g p-fenoksy-etyl-N-metyluretan ekvivalente mengder av den uretan-forbindelse som er angitt i kolonne III, får man på forøvrig samme måte som angitt i eksemplet fargestoffer som på polyetylenglykoltereftalatfibre gir fargetoner som angitt i kolonne IV, med lignende egenskaper.

Eksempel 48

I en oppløsning av 800 g 96 % ig svovelsyre og 22 g o-borsyre innføres ved 49 - 50° 48 g 1>5-dihydroksy-4>8-diamino-anbrachinon-2,6-disulfonsyre i løpet av l/2 time. Oppløsningen avkjøles til 10° og tilsettes 36 g eddiksyre-p-fenoksy-etylester. Man rører l/2 time ved 10° og lar temperaturen stige til romtempe-ratur i løpet av ytterligere l/2 time. Reaksjonsblandingen helles deretter ut i to liter is-metanol (ca. 30 % metanolisk oppløsning) oppvarmet til 60° og røres i 4 timer ved 60°, hvorpå fargestoffet med formel:

felles ut, frafUtreres, vaskes med 5 $ig natriumkloridoppløsning og tørkes. 1 33 g av det tørkede monosulfonerte produkt suspenderes i 400 ml 50 %ig metanoloppløsning, tilsettes 40 ml konsentrert ammoniakk og tildryppes l8 g natriumhydrogensulfitt oppløst i 60 ml vann. Derpå oppvarmes i 1 time ved 40 ~ 50°> hvorpå fargestoffet med formel:

felles ut. Dette vaskes først med kaldt og med varmt vann, deretter med varm metanol og tørkes. Fargestoffet er identisk med fargestoffet fra eksempel 1.

Anvender man i stedet for 36 g eddiksyre-p-fenoksy-etylester ekvivalente mengder av den esterforbindelse som er angitt i kolonne II i tabellen, får man med forøvrig samme fremgangsmåte som i eksemplet, fargestoffer som farger polyetylenglykoltereftalat-fibre med de fargetoner som er oppført i tabellen, kolonne III, og som har lignende egenskaper.

Eksempel 58

43j2 g l,5-dihydroksy-2-(p-|3-hydroksyetoksy-fenyl)-4,8-bis-metylamino-antrachinon oppløses i 400 ml pyridin. Oppløs-ningen avkjøles til 0 - 5° °g tilsettes dråpevis vinder røring 16 g

i

acetylklorid. Man rører reaksjonsblandingen videre i 4 timer ved 0 - 5° °g tilsetter 600 ml metanol, hvorpå fargestoffet med formel:

skilles ut. Dette frafiltreres, vaskes med metanol og tørkes.

Fargestoffet er identisk med fargestoffet fra eksempel 24.

Eksempel 59

2 g fargestoff ifølge eksempel 1 dispergeres i 4000 g vann. Til denne dispersjon settes som svellemiddel 12 g natriumsalt av o-fenylfenol samt 12 g diammoniumfosfat, og man farger 100 g garn av polyetylenglykoltereftalat i 1,5 time ved 95 - 98<0.> Det fargede garnet skylles og etterbehandles med vandig natriumhydrok-sydoppløsning og en dispergator.

Man får en fargekraftig, lysekte og sublimeringsbestandig blåfarge.

Erstatter man i ovenstående eksempel 100 g polyetylen-glykoltereftalatgarn med 100 g cellulosetriacetatduk, farger duken under de angitte betingelser og skyller med vann, får man likedan en fargekraftig, meget vaskebestandig og sublimeringsbestandig blåfarge.

Eksempel 60

I et trykkfargeapparat finsuspenderes 2 g fargestoff fra eksempel 4 i 2000 g vann, tilsatt 4 g oleylpolyglykoleter.

Fargebadets pH-verdi innstilles med eddiksyre på 4 ~ 5»

Man innfører 100 g duk av polyetylenglykoltereftalat ved 50°, oppvarmer badet i løpet av 30 minutter til I4O<0> og farger i 50 minutter ved denne temperatur. Den fargede duken blir. deretter skyllet med vann, såpebehandlet og tørket. Man får under disse forhold en fargekraftig og jevn, svettekte, lysekte og sublimeringsbestandig blåfarging.

De fargestoffer som er oppført i de andre eksempler gir etter denne metode jevngod kvalitet.

Eksempel 6l

Polyetylenglykoltereftalat-duker impregneres i et Foulard-apparat ved 40° med et bad av følgende sammensetning:

Tekstilet: avpresses til 100 % væskeopptak og tørkes ved 100°, hvoretter fargen fikseres i 30 sekunder ved 210°. Den fargede vare skylles med vann, såpebehandles og tørkes. Man får under disse forhold en fargekraftig, slitasjebestandig, lysekte og sublimeringsbestandig blåfarging.

Fargestoffer beskrevet i de andre eksempler gir jevngod kvalitet etter denne metode.

Eksempel 62

7 g fargestoff ifølge eksempel 1 males sammen med 13 g sulfittcellulose-avlutpulver og 100 ml vann i kulemølle. Den dannede pasta tørkes ved dusjing. Man får et tørt fargestoffpreparat.

Eksempel 63

7 g fargestoff fra eksempel 1 finmales med 4 g dinaf-tylmetandisulfonsurt natrium, 4 g natriumacetylsulfat og 5 g vannfritt natriumsulfat;i kulemølle til et pulver. Fargestoff-preparatet kan knas ut med litt vann og deretter drives gjennom en sikt ut i 4000 1 fargebad som inneholder 3 deler natriumlauryl-sulfat.

Eksempel 64

1 g fargestoff ifølge eksempel 11 males sammen med 2 g ligninsulfonsurt natrium og 2 g natriumsalt av dinaftylmetyl-di-sulfonsyre i nærvær av vann og kvartssand som malemiddel, inntil midlere partikkelstørrelse ligger på omkring 1 mikron. Man skiller den findispergerte suspensjon fra malemidlet ved sikting og inn-damper den til tørrhet. 3 g av dette fargepreparat dispergeres i 4000 g vann. Til dispersjonen settes 2 g dinaftylmetan-disulfonsurt natrium, 20 g diammoniumfosfat og|20 g natriumsalt av o-fenylfenol som fargeoverføringsmiddel (Carrier) og man får et bad for Carrier-farging.

Eksempel 65.

En turbinrører (Homo-Rex-typen) fylles med en flytende blanding av 62 g nonylfenol-etylenoksydaddukt (molforhold 1 : 12) og 8 g etylenglykolmonometyleter, og 20 g fargestoff fra eksempel 11 tilsettes langsomt i små porsjoner. Man får et praktisk talt vannfritt seigtflytende fargestoffpreparat.

For fremstilling av et Foulard-bad kan man røre inn 3 g fargestoffpreparat i 100 ml vandig oppløsning inneholdende 25 g 2 a55?—ig natriumalginatoppløsning og 2 g trietanolamin.

Claims

Fargestoffpreparater for farging av kunstfibre, lakker, oljer og vokser, karakterisert ved at de inneholder minst et antrachinonfargestoff med formel I,

som er tungt oppløselig i vann og er fritt for i vann surt dissosierende, vannoppløseliggjørende grupper, hvor R^ og R^, uavhengig av hverandre, betegner hydrogen eller en lavere alkylgruppe, X betegner hydrogen eller halogen, Y-^ og Y2, uavhengig av hverandre, betegner en lavere alkylengruppe som eventuelt er substituert med en hydroksyl- eller lavere alkoksygruppe, m og n betegner 1 eller 2, 'og Rj betegner en eventuelt med halogen, cyan eller lavere alkoksy substituert alifatisk hydrokarbonrest, en eventuelt med halogen, nitro, lavere alkyl eller lavere alkoksy substituert aromatisk hydrokarbonrest, en lavere alkylamino-, cykloalkylamino- eller en eventuelt med halogen eller lavere alkyl ringsubstituert arylaminogruppe, og hvor benzenringen A eventuelt er ytterligere substituert med halogen, lavere alkyl- eller lavere alkoksygrupper.