NO128040B

NO128040B -

Info

Publication number: NO128040B
Application number: NO01260/68*[A
Authority: NO
Inventors: G Reinis
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 1967-04-03
Filing date: 1968-04-02
Publication date: 1973-09-17
Also published as: LU55806A1; DE1772114C3; FR1560020A; SE340404B; ES352316A1; US3598581A; NL6804706A; CH474097A; BE713100A; NL149611B; DE1772114B2; AR198157A1; DE1772114A1; GB1200712A

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for avbildning der et fotoømfindtlig avbildningssjikt anbrakt mellom et isolerende giverark og et mottakerark, som er i det.minste del-

vis gjennomtrengelig for elektromagnetisk stråling som er akt-

inisk for avbildningssjiktet, eksponeres for et elektromagnetisk strålemønster samtidig som et elektrisk felt påtrykkes over kopieringssettet, og mottakerarket deretter skilles fra giverarket slik at avbildningssjiktet brytes opp i billedform og holdes tilbake på giverarket og mottakerarket. Videre vedrører oppfinnelsen en avbildningsanordning for utførelse av fremgangsmåten.

I det siste er det blitt utviklet et avbildningssystem hvor partier av et svakt-heftende fotogjengivende avbildningsmateriale overføres fra et giverark til et mottakerark i billedkonfigurasjon. Dette system er "beskrevet i detalj i fransk patentskri'ft/iT-1.478.172. I dette system er et sjikt av et svakt-heftende foto-gj-e,ngd viende avb.ildni.ngsmateriale.--:påf ørt på et giverark. ' Génerelt er det nødvendig å aktivere det f.otpgj engi vende sjikt ve;d å be-handle. dette med et. svel.lerniddel -e] ler et partielt virkende opp-løsningsmiddel f or, .materialet. De.t .aktiverende trinn 'fjeirér..den doble funksjon å g.jøre .avbildningssjaktets ovefflaté svakt, klebrig og samtidig å mykne" dette opp slik at det kan brytes lettere opp langs en skarp linje som definerer bildet som skal reproduseres. Straks avbildningssjiktet er aktivert, legges et mottakerark ned på dets overflate. Et potensial påtrykkes deretter over kopiering-settet mens det eksponeres for et mønster av lys og skygge' som re-presenterer bildet som skal gjengis. Ved atskillelse av giverarket fra mottakerarket, brytes avbildningssjiktet langs linjene'angitt av omrisset til mønsteret av lys og . skygge som det. er blitt eks-ponert for, slik at deler av sjiktet "blir overført"til mottakerarket mens den gjenværende del forblir,på giverarket, noe som resul-terer i et positivt bilde på den ene mens et negativt bilde frembringes på den andre.' Dette avbildningssystem' er,. istand.. til å.,., frembringe bilder med skarp kontrast og med god kvalitet. Imidlertid vil aktiveringen av avbildningssjiktet med et svellemiddel eller et oppløsningsmiddel gjøre fremgangsmåten uønsket komplisert. Det er ønskelig å kunne være istand til å sende og lagre giverarket med mottakerarket på plass og deretter å avbilde uten å ha gjennom-ført atskillelsen av arkene, tilførsel av et oppløsningsmiddel på giverarket og ny påsetting av mottakerarket. I en handelsmessig utførelse er benyttelsen av en væske uønsket. Dunster eller dam-per fra et flyktig oppløsningsmiddel kan ha uheldig innvirkning på de som skal benytte systemet. Dessuten er det vanskelig å oppnå jevn påførsel av den aktiverende væske. Det finnes således et be-hov for forbedringer i slike avbildningssystemer for å forenkle fremgangsmåten, sikre jevnhet i billeddannelsen og å eliminere fuk-tige prosesstrinn.

Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å frembringe en fremgangsmåte hvorved de ovennevnte ulemper unngås, og å frembringe en"avbildningsanordning for gjennomføring av fremgangsmåten.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved at det mellom avbildningssjiktet og mottakerarket er anbrakt et aktiverende sjikt med et smeltepunkt som er lavere e.nn avbildningssjiktets, og at'kdpieringssettet oppvarmes til en temperatur over smeltepunk tet for det aktiverende sjikt, idet oppvarmingen foregår før eller under atskillelsen av giver- og mottakerarket slik at -avbildningssjiktet delvis løses: og gjøres svakt heftende...

Avbildningsanordningen ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved et mellom avbildningssjiktet og mottakerarket anbrakt, aktiverende sjikt med et smeltepunkt som er lavere enn avbildningssjiktets. På denne måte gjøres avbildningssjiktet mykt slik at dette kan brytes lettere opp langs en skarp linje som definerer bildet som skal reproduseres og gjør overflaten til avbildningssjiktet svakt klebrig. Etter eksponering vil således partier av avbildningsmaterialet over-føres til mottakerarket i billedkonfigurasjon når mottakerarket trekkes fra avbildningsmaterialet, mens de gjenværende partier forblir på giverarket slik at et positivt bilde frembringes på den ene mens et negativt bilde frembringes på den andre. Avbildningssjiktets hoveddel kan ved omgivelsestemperaturer være strukturelt sterk og således istand til å motstå forsendelse og lagring. Bare når det aktiveres ved tilførsel av varme vil sjiktet bli svakt heftende og istand til å la seg oppbryte for å danne et bilde.

Kopieringssettet kan omfatte atskilte elektroder på motstå-ende sider av giverarket og mottakerarket for påtrykking av feltet eller elektrodene kan være direkte på baksiden av disse deler og i ett med dem. Ifølge en annen teknikk for feltpåtrykning kan giverarket og/eller mottakerarket være fremstilt av et ledende materiale. Settet kan også forutlades med valseelektroder etter oppløs-ning, men forut for lyseksponering.

Det fotogjengivende sjikt tjener den doble funksjon å gjøre systemet lysømfindtlig og samtidig tjene som en fargegiver for det endelige bilde, selv om andre fargegivere, såsom fargestoffer og pigmenter kan tilsettes for å intensivere eller modifisere fargen på de endelige bilder når billedfargen er av betydning. Det fotogjengivende sjikt kan være homogent eller heterogent, det vil si omfatte et materiale dispergert i et andre materiale. I tillegg kan det fotogjengivende sjikt, det aktiverende sjikt eller en hvilken som helst av elektrodene'ha spektrale eller elektriske ømfindtlig-gjørere tilsatt' etter ønske.

Por at oppfinnelsen skal forstås lettere, henvises det -til de medfølgende tegninger, hvori en utførelsesform av oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av et eksempel, og hvori: Fig. 1 viser et siderissav en første utførelsesform av et fotoømfindtlig avbildningsorgan for bruk i avbildningsprpsesse.n i-

følge oppfinnelsen.

Fig. 2 viser eri skjematisk gjengivelse av eksponeringen av avbildhingsorganet for et bilde som skal frembringes. Fig. 3 viser' skjematisk fremkallingstrinnet som dannes ved atskillelse av giverarket og mottakerarket.

Det henvises til fig. 1, hvor det finnes et giverark 11 og et sjikt generelt betegnet med 10. Overlagt avbildningssjiktet 10 er et mottakerark 13- Sjiktet 10 er oppbygget av et fotogjengivende sjikt 12 belagt på giverarket 11 og et aktiverende sjikt 14 belagt på det fotogjengivende sjikt 12. Denne kombinasjon av et giverark 11, et sjikt 10 og et mottakerark 13 vil bli henvist til som et "kopieringssett". Sjiktet 12 er .belagt på giverarket 11 slik at det hefter til dette. Mottakerarket 13 er i berøring med det billedaktiverende sjikt 14, men hefter ikke sterkt til dette. Ved omgivelsestemperatur er sjiktet 10 tilstrekkelig sterkt-heftende til å tillate rimelig behandling, forsendelse og lagring. Sjiktet 10 kan imidlertid gjøres svakt-heftende ved oppvarming. I det spesielle illustrerende eksempel i fig. 1, består det fotogjengivende sjikt 12 av fotoledende pigmentpartikler dispergert i et bindemiddel. Dette to.fase-system er blitt funnet å danne en fore-trukket form for fotogjengivende sjikt 12 ved at det gir bilder med god oppløsning og er meget fotoømfindtlig. Homogene sjikt som er oppbygget av for eksempel en enkelt komponent eller en fast oppløsning av to eller flere komponenter kan imidlertid benyttes dersom disse materialer oppviser den ønskete fotogjengivelse og har de ønskete fysikalske egenskaper. Siden det fotogjengivende sjikt 12 tjener som systemets fotogjengivende element såvel som fargegiver i det endelige bilde, vil komponentene i dette sjikt i de fleste tilfeller fortrinnsvis velges, slik at de har et høyt nivå av fotoømfindtlighet samtidig som de er skarpt farget slik at et bilde med sterk kontrast kan dannes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Idet selve bindemidlet imidlertid kan tilsettes farge-stoff eller pigment med ytterligere fargegiver i enten, enfase-eller tofase-systemet, er ikke intens farging av det fotoømfindtl-ige materiale, selv om det foretrekkes, nødvendig. Følgelig kan det fotoømfindtlige materiale ha enhver farge og også være gjennomskinnelig.

Ethvert egnet fotoømfindtlig materiale kan benyttes i av-bildningssystemet ifølge denne oppfinnelse, idet valget vil avhenge stort sett av den ønskete fotoømfindtlighet, den ønskete spektrale ømfindtlighet, den ønskete kon.trastg.rad i det endelige bilde, den foretrukne farge i det endelige bilde, om det ønskes et heterogent eller et homogent system samt liknende- betraktninger.. Typiske fo- . toømfindtlige materialer omfatter substituert og usubstituert ftalocyanin, kinacridoner, sinkoksyd, kvikksølvsulfid,. "Algol Yellow"

(CI. nr. 67-300), kadmiumsulfid, kadmiumselenid, "Indofast bril-liant scarlet" (CI.nr. 71.140), sink sulfid, selen, antimonsulfid, kvikksølvoksyd, indium-trisulfid, titandioksyd arsensulfid-, Pb^ 0^, galliumtriselenid, sinkkadmium-sulfid, blyjodid, blyselenid, bly-sulfid, blytellurid, blykromat, galliumtellurid, kvikksølvselenid■

og jodider, sulfider, selenider og tellurider av vismut-, aluminium og molybden. Også organiske fotoledere (medregnet de som danner komplekser med små mengder, opp til omtrent 5% av egnete Lewis-syrer') så som 4,5-difenylimidazolidinon, 4,5-difenylimidazolidineti-non, 4,5-bis-(4'-amino-fenyl)-imidazolidinon, 1,5-cyano-naftalen, 1,4-dicyanonaftalen, aminoftalodinitril, nitroftalidinitril, 1,2,5» 6-tetraazacyklotatetraen-(2 ,4,6,8), 3, 4-di-(4.'-metoksy-f enyl )-7,8 - di-fenyl-1,2,5,6-tetraazacyklooktatetraen-(2,4,6,8), 3,4-di-(4' - f e^ noksy-fenyl-1,2,5,6-tetraazacyklooktatetraen-(2,4,6,8), 3,4-di-(4 '-f enoksy-f enyl-7 ,8-dif enyl-1, 2 , 5., 6-tetraaza-cyklooktatetraen-(2 ,4,6, 8), 3,4,7,8-tetrametoksy-l,2,5,6-tetraaza-cyklooktatetraen-(2.4,6,

8), 2-merkaptobenztiazol, 2-fenyl-4-difenyliden-oksazolon, 2-fenyl-4-p-metoksy-benzyliden-oksazolen, 6-hydroksy-2-fenyl-3-(p-dimenty-laminofenyl)-benzofuran, 6-hydroksy-2,3-di-(p-metoksyfenyl)-benzo-furan, 2,3,5,6-tetra(p-metoksyfenyl)-furo-(3,2f)-benzofuran, 4-dimetylamino-benzyliden-benzhydrazid, 4-dimetylaminobenzylideniso-nikotinsyre-hydrazid, furfuryliden-(2)-4'-dimetylamino-benzhydra-zid, 5-benzilidenaminoacenaften, 3-benzyliden-amino-karbazol, (4-N, N-dimetylaminobenzyliden)-p-N,N-dimetylaminoanilin, . (2-nitrdbency-.. liden)-p-bromoanilin, N,N-dimetyl-W'-(2-nitrobenzyliden)-p-bromo-anilin, N,N-dimetyl-N'-(2-nitro-4-cyano-benzyliden)-p-fenylen-di-amin, 2,4-difenyl-kinazolin, 2-(4'-amino-fenyl)-4-fenyl-kinazolin, 2-fenyl-4-(4 '-di.-metylamino-fenyl)-7-metoksy-kinazolin, 1, 3-dife- .. nyl-tetrahydroimidazol, 1,3-di-(4•-klorfenyl)-tetrahydroimidazol, 1,3-di-fenyl-2-4'-dimetylaminq-fenyl^-tetrahydroimidazol, 1,3-di (p-tolyl)-2-kinolyl-(2'-)) -tetrahydroimidazol, 3-(4'-dimetrylami--no-fenyl)-5-(4'-metoksyfenyl-6-fenyl-l,2,4-triazin; 3-pyridii-(4 •) . -5-(4''-dimetyl-amino-fenyl)-6-fenyl-1,2,4-triazin, 3,(4'-amino-. fenyl)-5,6-di-fenyl-1,2,4-triazin, 2,5-bis(4'amino-fenyl-(1<»>)) -1, 3,4-triazol, '2 , 5-bi's (4 ' - (N-etyl-N-a'c'etylam'ino)-amirio )-fenyl-(1'')')

-IV3',4-triazol, 1, 5-difényl-3-métyl-pyrazolIn, 1,3,4, 5-tetrafenyl-pyrazolin, l-metyl-2- (3 '4 '-di-hydroksymetylen-f enyl )-benzimida.zbl, 2-(4 '-d'i-'met<y>lamin<o>-f en<y>l)-benzokasazbl', 2-(4 '-mettioksyf enyl')'-benz-tiazol, 2,5-bis- (p-aminofenyl-(1)) -1,3,4-oksydiazol, 4,5-difenyl-imidazolon, 3-amino-karb'azol, kopolymerér og'blandinger av disse. Enhver egnet Lewissyre (elektronopptaker)'kan benyttes under kom-plekse forhold med mange av de forannevnte mer oppløselige organiske materialer og også med mange av de-mer uoppløselige organiske

materialer for å frembringe meget viktige økninger i fotoømfindtli-gheten" til disse materialer. Typiske Lewis-syrer er 2,4, 7-tr'ini-tro-9-fluorenon, pikrin-syre,' 1, 3, 5-trinitro-benzenkoranil, benzo-kinon, 2,5-diklorbenzokinon, 2-6-diklorbenzokinon, kloranil,'naf-tokinon-(1,4), 2,3-di-klornaftokinon-(1,4), antrakinon, 2-metyl-antrakinon,'1,4-dimetyl-antrakinon, 1-klorantråkinon, antrakinon-2-karboksylsyre, 1,5-diklorantrakinon, l-klor-4-nitro-antrakinon, fenantrenkinon, acenaftenkinon, pyrantrenkinon, krysen-kinon, tio-naftenkinon, antrakinon-1,8-disulfonsyre og antrakinon-2-aldehyd-triftaloyl-benzen-aldehyder så sombromal, 4-nitrobenzaldehyd, 2,6-diklor-benxaldehyd-2, etoksy-l-naftaldehyd, antracen-9-aldehyd,

pyren-3-aldehyd, oksindol-3-aldehyd, pyridin-2,6-dialdehyd, bifenyl

-4-aldehyd, organiske fosforsyrer så som 4-nitrofenol og pikrin-syre, syreanhydrider, for eksempel eddikksyre-anhydrid, ravsyre-anhydrid, maleinsyre-anhydrid, ftalsyreanhydrid, tetraklorftalsyre-anhydrid, perylen 3,4,9,10-tetrakarboksylsyre og krysen-2,3,8, 9-tetra-karboksylsyre-anhydrid, di-bromo-maleinsyre-anhydrid, metall-halogenider av metallene og metalloidene av gruppene IB, II til gruppe VIII i det periodiske system, for eksempel: aluminium-klorid, sinkklorid, ferriklorid, tinntetraklorid, (stanniklorid), arsentriklorid, stannoklorid, antimon-pentaklorid, magnesiumklorid, magnesiumbromid, kasiumbromid, kalsiumjodid, strontiumbromid, krom-bromid, manganklorid, koboltklorid, kupribromid,' ceriumkorid, toriumklorid, arsen-trijodid, bor-halogenid-sammensetninger, for eksempel bor-trifluorid og bor-triklorid og ketoner, så som ace-tofenon, benzofenon, 2-acetyl-naftalen, benzil, benzoin, 5-benzo-ylacenaften, biacendion, 9-acetylantracen, 9-benzyol-antracen, 4-(4-dimetylamino-cinnamoyl)^r-acetyl-benzeh, aceptoeddikksyreani-lid, indandion-(l,3),-(1-3-diketo-hydrinden), acenaftenkinon-di-

klor, anisil, 2,2-pyridil, furil, ihineralsyrer, så som hydrogen-halogenider, svovelsyre og fosforsyre, organiske"karboksylsyrer, såsom eddikksyre og substitusjonsproduktene av disse, monoklor-eddikksyre, dikloreddikksyre, triklor-eddikksyre, fenyleddikksyre, og 6-metyl-kumarinyl-eddikksyre (4), maleinsyre, kanelsyre, benzoesyre, l-(4-dietyl-amino-benzoyl)-benzen-2-karboksylsyre, ftal-syre, og tetraklorftalsyre, alfa-beta-dibromo-beta-formyl-akryl-syre (mucobromsyre), dibrommaleinsyre, 2-brom-benzoesyre, gallus-syre, 3-nitro-2-hydroksyl-l-benzoesyre, 2-nitro-fenoksy-eddikksyre, 2-nitro-benzoesyre, 3-nitro-benzoesyre, 4-nitro-benzoesyre, 3- nitro-4-etoksy-benzoesyre, 2-klor-4-nitro-l-benzoesyre, 2-klor-4- nitro-l-benzoesyre, 3-nitro-4-metoksy-benzoesyre, 4-nitro-l-metyl-benzoesyre, 2-klor-5-nitro-l-benzoesyre, 3-klor-6-nitro-l-ben-z oe syre, 4-klor-3-nitro-l-benzoesyre, 5-kl or-3-n.it ro-2-hy drok sy-bensybenzoesyre, 4-klor-2-hydroksy-benzoesyre, 2,4-dinitro-l-benzoesyre, 2-brom-5-nitro-benzoesyre, 4-klorfenyl-eddikksyre, 2-klor-kanelsyre, 2-cyano-kanelsyre, 2,4-diklorbenzoesyre, 3,5-dinitro-benzoesyre, 3,5-dinitro-salicylsyre, malonsyre, mucinsyre, aceto-salicylsyre, benzilinsyre, butan-tetra-karboksyl-syre, sitronsyre, cyano-eddikksyre, cyklo-heksan-dikarboksylsyre, cyklo-heksan-karboksylsyre, 9,10-diklor-stearinsyre, fumarinsyre, itaconsyre, lev-uninsyre, (levulsyre), maleinsyre, ravsyre, alfalbrom-stearinsyre, citrakonsyre, dibrom-ravsyre, pyren-2, 3, 7,8-tetra-karboksy.lsyre, vinsyre, organiske sulfonsyrer, såsom 4-toluen-sulfonsyre, og ben-zen-sulf onsyre, 2, 4-dinitro-l-metyl-benzen-6-su.lf onsyre, 2 ,6-dinitro-l-hydroksy-benzen-4-sulfonsyre samt blandinger av disse.

I tillegg kan andre fotoledere dannes ved å kompleksdanne en eller flere egnete Lewis-syrer med aromatiske polymerer som vanligvis ikke ansees som fotoledere. Typiske aromatiske polymerer inkluderer følgende illustrerende materialer: polyamider, pol-yimider, polykarbonater, epoksyharpikser,fenoksyharpikser, aromatiske silikonharpikser, polyfenyloksyd, polysulfoner, melamin-harpikser,fenolharpikser og blandinger og kopolymerér av disse dersom de.er anvendelige.

Ptalocyaniner foretrekkes på grunn av deres høye ømfindtlighet og fremragende farge. Enhver egnet ftalocyanin kan benyttes for fremstilling av det fotoledende sjikt ifølge den foreliggende oppfinnelse. , Det benyttete ftalocyanin kan være i enhver.egnet krystallform.. Det kan være substituert eller usubstituert' både i ringen og i .de rettkjedete deler. Det henvises til'boken "Phthå-locyanine Compounds" av P.H. Moser og A.L. Thomas, utgitt av'Rein-hold Publishing Company,.1963-utgave, fof en detaljért beskrivelse av ftalocyaniner og deres syntese. Ftalocyaniner som ka-h anvendes i oppfinnelsen kan beskrives som sammensetninger med fire isoidol-grupper leddet sammen med fire nitrogenatomer på én slik måte at det dannes en konjugert kjede, idet sammensetningene har den gene-relle formel (CgH^N^)^Rn5hvor R er valgt fra gruppen som omfatter hydrogen, deuterium, litium, natrium, kalium, kobber, sølv, beryl-lium., magnesium , kalsium, sink, kadmium, barium, kvikksølv, aluminium, gallium, indium, lantan, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysprosium, holmium, erbium, tulium, ytterbium, lutesium, titan, tinn, hafnium, bly, silicium, germanium,' torium, vana-dium, antimon, krom, molybden, uran, mangan, jern, kobolt, nikkel, rodium, palladium, osmium og platina, og n er en verdi større enn null og lik eller mindre enn 2. Alle andre egnete ftalocyaniner,såsom ring-el-ler alifatisk substituerte metall- og/eller ikke-metall-ftalocyaniner kan også benyttes dersom de er egnet. Typiske ftalocyaniner er: aluminium-ftalocyanin, aluminium-polyklorftalocyanin, antimon-ftalocyanin, barium-ftalocyanin, beryllium-ftalocyanin, kadmium-heksa-decakior-ftalocyanin, kadmium-ftalocyanin, kalsium-ftalocyanin, cerium-ftalocyanin, krom-ftalocyanin, kobolt-ftalocyanin, kobolt-klorftalocyanin, kobber-4-aminoftalocyanin, kobber-bromklor-ftalocyanin, kobber-4-klorftalocyanin, kobber-4-nitroftalocyanin, kpbberftalocyanin, kobber-ftalocyanin-sulfonat, kobber-polyklorftalocyanin, deuteriumftalocyanin, dysprosium-ftalocyanin, ,erbium-ftalocyanin, europium-ftalocyanin, gadolinium-ftalocyanin, gadolinium-ftalocyanin, gallium-ftalocyanin, germanium- f talocyanin, hafnium-ftalocyanin, halogen-substituert-ftalocyanin, holium-ftalocyanin, indium-ftalocyanin, jern-ftalocyanin, holium-ftalocyanin, indium-ftalocyanin, jern-ftalocyanin, jern-polyhalo-ftalocyanin, lanan-ftalocyanin, bly-ftalocyanin, blypol-yklor-ftalocyanin, kobolt-heksafenyl-ftalocyanin, kobber-pentafe-nyl-ftalocyanin, litium-ftalocyanin, lutesium-ftalocyanin, magnesium-ftalocyanin, naftalocyanin, neodym-ftalocyanin, mangan-ftalocyanin, kyikksølv-ftalocyanin, molybden-ftalocyanin,' nikkel-ftalocyanin, nikkel-polyhalo-ftalocyanin, osmium-ftalocyanin, palladium-ftalocyanin, palladium-klorftalocyanin, alkoksy-ftalocyanin, al-kylaminoftalocyanin, alkylmerkaptoftalocyanin, aralkylaminoftalo- cyanin,. arylmerkaptoftalocyanin,.kobber-ftalocyanin, piperidin, cykloalkylamino-ftalocyanin, dialkylaminoftalocyanin, dieralkyl-aminof talocyanin,, dicykloalkylaminp^f talocyanin, heksadecahydro-ftalocyanin, inidpmejtylftalocyanin, 1,2-naftacyanin, 2,3-naftal-cyanin, pktaazoftalocyanin,,8yovel-ftalocyanin, tetraazaftalocya-nin, .te.tra-4-acetylaminof talocyanin, tetra?-4-ami,nobenzoylftalocy-anin,. tetra-4-aminoft'alpcyanin, . tetraklorraetylf talocyanin, tetra-diazoftalocyanin,. tetra-4-4-di.metyloktaazaf talocyanin, tetra-4,5-difenyloktaazaftalocyanin, tetra-(6-metyl-benzotiazoyl)ftalocyanin, tetra-p-metylfenylaminoftalocyanin,tetrametylftalocyanin, tetra-naftotriazolylftalocyanin, tetra-4.-rnaf tylftalocyanin, tetra-4-ni-toftalocyanin, tetra-peri-naftyl,en-4> :,5-raQta-azaftalocyanin, tetra-2,3-fenylenpksyd-ftalocyanin, tetra-4-fenyloctaazaftalocyanin, tetrafenylftalocyanin,.tetrafenylftalocyanin - tetrakarboksylsyre, tetrafenylftalocyanin, tetrabarium-rkarbpkaylat, tetrafenylf talocyanin- tetrakalsiumkarboksylat,.tetrapyridyftalocyanin, tetra-4-trifluormetyl-merkapt of talocyanin, : tetra-4-.t ri f luormetylf talocyanin, 4,5-tionaftenoctaazaftalocyanin.,.-platina-ftalo-cyanin, natrium-ftalpcyanin, .sulfonert .ftalocyanin,. :tpri.um-rf talocyanin, tulium-ftalocyanin, ti.nn-rklorftalocyanin, tinn—f talocyanin, titanium-f talocyanin, .uran-£talocyanin,, vanadiura-.ftalocyanin, ytterbium-ftalocyanin, sink-klorftalocyanin, sink-ftalocyanin, andre beskrevet i nevnte bok, samt blandinger, dimer.e.r, .trimerer, oligomerer, polymerer, kopolymerér . eller blandinger rav ;disse.

Det skal altså forståes, i forbindelse med det heterogene system, at de egentilige fotoledende partikler kan bestå av hvilken som helst enkelt eller.flere av de forannevnte fotoledere, enten organiske eller anorganiske, dispergert .1,. i..fast oppløsning i,

eller kopolymeriser.t .med ethvert etgnet isolerende harpiks som selv kan være fotoledende .eller. ik.ke-fo,;toledende. Denne spesielle type partikler kan være særlig ønskelig for .åjforenkle disperajonen av partiklene, for, å..hi.-ndre lAønsk-ete..reaksjoner mellom bindemidler og ..fo.tplederen eller mellom, f.p,t.oleder;en: og aktivatoren samt for andre, .liknende .jfprmål.v....Typiske, .harpikser,, omfat ter polyetylen, po-lypropylen, .pplyb.utylenJj<,pplya.mide.r,..:polymetakrylatert polyakry-later,, pplyvAnyJLkJLpjrld^r.,. -polyj<y>jlny^c^tg*©^polystyren, polysilo-k.sane.r,,..klprert-e-, fununi€.r,,..polyakrylpnitcil,. «pokaler, fenoler, hydrokjarb^p^arpik.a.er,^ log..a;nd>re..nalt^rjLigj»( harpikser, aåcom kolofon-iumderiyat.er..såvfel .aom^.blandingjsjr, pq^ kp& pjlymQrer av di<y>sc. Polye-

tylen-foretråkkes fordi den har lavt smeltepunkt og fordi den er lett å skaffe.

Bindémiddelmåtériale i det heterogene avbildningssjikt kan

omfatte ethvert•egnet svakt-heftendé isolerende eller fotoledende isolerende materiale. Typiske svakt-heftende materialer omfatter de forannevnte isolerende harpikser, særlig pblyetylener,' polybu-

tylener og *polypropylener med lav molekylvekt, vinylacetat-etylen-kopolymer, styren^vinyltoluenkopolymer, mikrbkrystallinsk voks, paraffinvoks, andre polymerer og•kopolymerér med lav molekylvekt samt blandinger av disse.

En blanding av mikrbkrystålline og parafinske vokser fore-

trekkes fordi den er svakt-hefténde og en god isolator.

I det heterogene system, kan forholdet'mellom fotoleder og bindemiddel i det fotogjengivende sjikt 12 variere fra omtrent 10:1 til omtrent 1:10 (etter volum), men det•er generelt funnet at forhold i området fra omtrent 1:2 til omtrent 2:1 gir de beste resultater, og dette danner følgelig det foretrukne område.

Elektrodene kan bestå av ethvert egnet ledende materiale.

Typiske ledende elektrodematerialer omfatter aluminium, messing,

rustfritt stål, kobber, nikkel, sink og legeringer av disse. Alu-

minium foretrekkes fordi den er lett å skaffe og fordi den er en god leder.

Giverarket og mottakerarket kan bestå av ethvert egnet isolerende materiale. Typisk isolerende materialer omfatter polyety-

len, polyetylen-tereftålat, celluloseacetat, papir, plastbelagt pa-

pir, såsom polyetylen-belagt papir samt blandinger av disse. "My-

lar", en polyester dannet ved kondensasjonsreaksjonen mellom ety-lenglycol og tereftalsyre foretrekkes på grunn av dens fysiske styrke og fordi den har gode isolasjonsegenskaper. Alternativt kan mottakerarket være ledende/ såsom av aluminiumfolie eller en alu-miniumbelagt isolerende film.

Det aktiverende sjikt 14 har lavere smeltepunkt enn det fotogjengivende sjikt 12. Det aktiverende sjikt 14 kan være homo-

gent eller heterogent, det vil si det kan omfatte et aktiverende materiale dispergert i et bindemiddel. Under sammensetningen av kopieringssettet, kan det aktiverende sjikt 14 dannes i begynnelsen enten på det fogogjengivende sjikts 12 'Overflate eller på mottakerarkets 13 overflate. Det aktiverénde sjikt 14 kan omfatte et materiale, såsom en lavtsmeltende voks som smelter ved en lavere tem-

peratur enn sjiktet 12, slik at sjiktet 12..etterlates syakt-hef-

tende og flaten mellom■ sjiktet 12 og arket 13 klebrig. Alternativt kan det aktiverende sjikt 14 omfatte alene eller i et bindemiddel et "termo-oppløsningsmiddel". Et "termo-oppløsningsmiddel" er en ingrediens som er fast ved vanlig værelsestemperatur-, men som sme-

lter like over værelsestemparturen. Mr den. er smeltet er dette materiale et oppløsningsmateriale for det bindemiddel som benyttes i det fotogjengivende sjikt 12. Ved bindemidlet som oppløses del-

vis, gjøres det fotogjengivende sjikt 12 svakt-heftende og i det

minste noe klebrig og blir istand til å skille skarpt langs kantene av bilder som skal dannes derav. Foretrukne termooppløsningsmidler og lavt-smeltende vokser omfatter materialer som er faste ved værelsestemperatur, men som smelter ved temperaturer under 80°C. Sær-

lig gode resultater er blitt oppnådd ved langkjedete petroleums-

vokser med fra omtrent 18 til omtrent 30 karbonatomer i kjeden.

Typiske lavt-smeltende vokser omfatter dctadecan, nonadecan, eico-

san, heneicosan, docosan, trocosan,.tetracosan, pentacosan,.hek-

sacosan, heptacosan, octacosan, nonacosan, triacpntan samt bland-

inger av disse. Dersom det ønskes kan disse lavt-smeltende vokser blandes med andre materialer, såsom vokser ,med høyere smeltepunkt.

Typiske termo-oppløsningsmidler som kan dispergeres i et binde-

middel eller benyttes alene dersom det er hensiktsmessig, omfatter m-terfenyl, "Aroclar 5442" (et klorert polyfenyl, med smeltepunkt 46-52°C), perklorhydrokarboner, polybutylener, bifenyl samt bland-

inger av disse. Typiske bindemidler som er egnet for bruk med noe termo-oppløsningsmiddel, omfatter.de lavt-smeltende vokser som er beskrevet foran og de bindemidler for giverarket som er regnet opp nedenfor.

Etter avbildning, atskillelse av mottakerarket 13 fra giver-

arket 11 og avkjøling av materialene til romtemperatur, vil termo-oppløsningsmidlet atter bli fast. Dette vil forsøke å feste bil-

dene som er frembragt fordi harpiksen nå er i en seigere, mer sli-tebestandig form. De dannete bilder kan behandles lettere og være mer motstandsdyktige mot slitasje enn de ellers ville være dersom avbildningssjiktet 10 var svakt-heftende ved værelsestemperatur.

Fig. 2 viser en typisk utførelsesform av en anordning for eksponering av kopieringssettet for et lys-skygge-bilde. Ekspone-ringsanordningen omfatter her en lampe 15, en transparent 16 og en linse 17,. Under eksponeringen påtrykkes et potensial over sjiktet. 12. I dette tilfelle er giverarket 11 gjennomskinnelig og ledende, for . eksempel tinnoksydbelagt glass. : 'Mottakerarket 13 er også ledende slik at potensialet 'påtrykkes ved'hjelp av én kraftkilde 18 forbundet til giverarket og-mottakerarket 'over en motstand 19; Foretrukne feltstyrker ligger i området på omtrent '40 tii 80 kV/mm over kopieringssettét.' Den påtrykte spenning vil således vanligvis ligge i<:>området fra 4 til 10 kV. For å hindre luftgapoverslåg når mottakerarket-trekkes•av giverarket,-innskytes ;fortrinnsvis en relativt -stor motstand i serie med kraftkilden for å begrense strømstyrken'og hastigheten -på oppladningen' av den kapasitet som kopieringssettét danner. En rimelig stor motstand i størrelsesor-den fra omtrent 5000 til 20.'000 Mohm fyller denne funksjon tilfred-stillende. Under eksponeringen, oppvarmes "kopieringssettét' ved hjelp av en oppvarmet plate 20 til én slik temperatur at sjiktet 12 -blir svakt-hef tende når mottakerarket 13 trekkes' av kopieringssettét. Når en termo-oppløsningsmiddel benyttes vil denne temperatur være litt over termo-oppløsningsmidlets smeltepunkt. Alternativt kan kopieringssettét oppvarmes like forut for avbildningen dersom billedsjiktet 10 forblir i -en svak-heftende tilstand'under avbildningen eller inntil mottakerarket 13 er trukket bort fra kopieringssettét for fremkalling av bildet. Oppvarmingen kan også finne sted etter eksponering og enten forut for eller under atskillelsen av mottakerarket 13 fra kopieringssettét.

Fig. 3 viser skjematisk fremkallingen av det synlige bilde, mens potensialet opprettholdes over kopieringssettét og mens billedsjiktet 10 holder seg svakt-heftende, trekkes mottakerarket 13 bort fra kopieringssettét. Generelt dannes et positivt bilde på giverarket og et negativt bilde på mottakerarket. Partiene av sjiktet 12 som blir belyst overføres således til mottakerarket- 13, mens ikke-belyste partier forblir på giverarket 11. Under denne fremkallirigsoperasjon, forblir avbildningss jiktet 10 i sin cppvå r-: mete, svaktheftende' tilstand.1 Etter atskillelse avkjøles de beb-il-dete ark 1-1 og-13 til værelsestemperatur. ' Partiet'av'avbildningss.jiktet 12 pa hvert-ark vender dermed tilbake til sin atskilte,: s truktu-relt- f aste tilstand.- • Når det -ønskes'kan -bildene '-ytterligere fikseres ved; enhver egnet- f remgåhgsmåt-e," såsom bvertrekking-med: en: harpiks eller'ved å laminere et-gjennomskinnelig'ark på billed-s-iden..-.'-: '<:>''"■.•■'... :•■'■..'

Dé følgende eksempler klarlegger og- beskriver1 oppfi'nn'él<:>sen; ytterligere, med hensyn! til de- forbedrete f f emgångsm'å:t'éf for- •avbili--' dnihg. Deler og prbséntforhold er regnet etter'- vekt dersom 'ikke annet er angitt.- De etterfølgende- eksempler må betraktes som illustrerende for forskjellige foretrukne utførelsesformer av'opp-' finnelsen...

Eksempel I.

Omtrent 5 deler "Sunoco 1290", en mikrokrystallinsk voks med et smeltepunkt på omtrent 80°C ble oppløst i omtrent 100 deler petroleter av reagenskvalitet.' Til denne oppløsning ble tilsatt omtrent ,5 deler findelt metallfritt ftalocyanin i x-form. Denne pasta ble deretter plassert i en kulemøllebeholder med rene pors-elenskuler. Komposisjonen ble deretter malt i omtrent 3ir time ved omtrent 70 omdr. pr. min. Etter maling ble omtrent 20 deler "Sohio Odorless Solvent 3440", en petroleumfraksjon tilsatt pastaen. Denne pasta "ble deretter påstrøket et 0.05 mm "Mylar" (polyetylen-tereftalat) giverark med en stang viklet av tråd nr. 36 (amerikansk standard), som ga en tykkelse på belegget på omtrent 7,5 mikron etter tørking. En blanding av omtrent 2,5 deler eicosan (teknisk kvalitet, en blanding av overveiende rettkjedete hydrokarboner med gjennomsnittlig 20 karbonatomer i hvert molekyl) og omtrent 7,5 deler "Sunoco 2825", en petroleumvoks, ble suspendert i omtrent 100 deler "Sohio Odorless Solvent 3440" og påført et 0.05 mm "Mylar"-mottakerark. En beleggingsstav viklet av tråd nr. 12 (amerikansk standard) som ga en tykkelse på 2,5 mikron i belegget på mottakerarket ble benyttet. Den belagte flate av mottakerarket .ble deretter brakt i flatekontakt med det ftalocya.ninholdige sjikt på giverarket. Giversiden av'det resulterende kopieringssett ble'deretter plassert mot det ledende belegg på en "NESA"-glassplate. Den jor-dete klemme på en 10.000 volt likestrøms kraftkilde ble deretter forbundet med "NESA"-belegget i serie med en 5.500 Mohm motstand, og den negative klemme, ble forbundet med den sorte ugjennomsiktige elektrode. Med. spenningen påtrykket ble et hvittglødende lyst bilde projisert gjennom "NESA"-glasset på det fotoømfindtlige sjikt. Eksponeringen var omtrent 0.002 int.lumen/cm i omtrent 2 sekunder. Samtidig med eksponeringen ble en 15 volt vekselstrøms kraftkilde forbundet til "NESA"-belegget aktivert for å oppvarme settet til omtrent 65°C ved hjelp av motstanden i belegget. Ved denne temperatur smeltet det tynne sjikt av eicosan i "Sunoco 5825". Etter eksponeringen, ble mottakerarket trukket av settet med spennings-kilden tilkoblet. Settet ble tillatt a avkjølne etter eksponeringen slik at et par bilder med god kvalitet med en duplikat av originalen på giverarket og .en omvending av originalen på mottakerarket ble frembragt etter atskillelse av arkene.

Eksempler II - V.

Fremgangsmåten i eksempel I ble gjentatt for hver av disse eksemplene unntatt at. det istedenfor de fem deler ftalocyanin bie benyttet følgende fotoømfindtlige materialer: for eksempel II: Omtrent 6 deler "Algol Yellow GC" , CI. nr. 67300, 1,2,5,6-di(C,C ■-difenyl)-tiazol-antrakinon, for eksempel III: Omtrent 6 deler "Watchung Red B" , CI. nr. 15865, 1-(4 '-metyl-5 '-kloroazobenzen-2 * -sulfonsyre)-2-hydroksy-3-naftonsyre for eksempel IV omtrent 5 deler N-2 '-pyridyl-8,13-dioksydinafto-(1,2, 2-'-, 3 1 )-furan-6-karboks-amid, fremstilt som beskrevet i fransk patentskrift 1.467.288, samt for eksempel V: Omtrent 6 deler "Monolite Fast Blue GS", alfa-formen av metallfritt ftalocyanin. I hvert tilfelle ble det frembragt et fremragende bilde som stemte overens med originalen. Bildene som ble frembragt i eksemplene I og V var i cyanfarge, eksemplene II og IV ga gule bilder og eksempel III et magentafarget bilde.

Eksempler VI - VIII.

Fremgangsmåten i eksempel I ble fulgt i hver av disse eksempler unntatt at de følgende materialer ble benyttet istedet-for "Sunoco 1290" benyttet i eksempel I: i eksempel VI ble det benyttet "Sunoco 985", en mikrokrystallinsk voks med et ASTM-D-127 smeltepunkt på 90°C, i eksempel VII ble det benyttet "Sunoco 5512", en paraffinvoks med et smeltepunkt på 67°C (ASTM-D-87) og i eksempel VIII ble det benyttet "Epolene C-12", et polyetylen med lav molekylvekt som var omtrent 3700, én "ring og kule"-mykningspunkt på 92°C, et syretall på 0.05 og en tetthet ved 25°C på 0.893. Hvert av disse- bindemidler ga gode bilder som stemte overens med originalen. Noe bakgrunn, iakttakbar.som en blå dis, ble merket i eksempel VII, sannsynligvis på grunn av det relativt lave smeltepunkt til "Sunoco 5512".

Eksempler IX-- XI.'

Fremgangsmåten'i eksempel 1 ble fulgt,. unntatt at det i.. dissé eksempler ble'benyttet andre materialer enn eicosan-"Sunpco. 5825" i det sjikt' som påvirkes av varme...

I eksempel IX besto dette sjikt av omtrent 5 deler docosan blandet med omtrent 5 deler "Sunoco 5825". Dette,sjikt ble belagt direkte over sjiktet av ftalocyanin-"Sunoco 1290", og en "NESA"-, glassplate ble plassert over sjiktet som var blitt dannet på denne måte. Avbildningen ble deretter gjennomført med det resulterende kopieringssett på samme måte som i eksempel I, hvilket ga et godt. bilde som stemte overens med originalen.

I eksempel X ble heptacosan av teknisk kvalitet belagt fra

en oppløsning i etanol på mottakerarkets flate i en tykkelse i tørr tilstand på omtrent 2 mikron. Det resulterende kopieringssett ble oppvarmet til omtrent 63°C under avbildning. Et fremragende bilde ble frembragt.

I eksempel XI ble en blanding av omtrent 4 deler "Aroclor 5442"og omtrent 6 deler "Sunoco 5512" belagt på mottakerarkets flate som i eksempel I. Kopieringssettét ble deretter oppvarmet til omtrent 71°C under avbildning. Et godt bilde som tilsvarte originalen ble frembragt.

Eksempel XII.

Fremgangsmåten i eksempel I ble fulgt med unntak av at det - nedenståendé sjikt ble benyttet istendenfor sjiktet av ftalocyanin "Sunoco 1290" .

Sjiktet ble fremstilt som følger: Omtrent 8 deler 2.5-bis(p-aminofenyl)-l,3,4-oksadiazol og omtrent 11 deler "Lucite .2008",

et polymetylmetakrylat med lav molekylvekt, ble oppløst i omtrent 70 deler metyletylketon. Til denne oppløsning ble tilsatt omtrent 0.25 deler "Rhodamine B" (9-(O-karboksyfenyl)-6-(dietylamino)-3-xanten-3-zyliden)-dietylklorid.. Denne oppløsning ble deretter belagt på et 0.05 mm "Mylar"-ark og delvis tørket. Før belegget var fullstendig tørket ble det dukket i et metanolbad som utvannet oppløsningen og bevirket at de faste bestanddeler ble utfelt.i en myk halvpartikulær form hvori de enkelte partikler var føyet sammen ved de felles flater noe likt et sintret lag. Giverarket som ble fremstilt på denne måte ble tørket ved omtrent 50°C og be-

nyttet ifølge fremgangsmåten i eksempel I. Et "bilde av god kvali-

tet, men med. mindre oppløsning enn i eksempel I .ble frembragt.

Selvotn spesielle komponenter og forholdstall er blitt.gjen-

gitt i den forangående beskrivelse av foretrukne'utførelseseksem-

pler av kopieringssettét benyttet i fremgangsmåten ifølge denne opp-

finnelse, kan andre materialer som anført foran benyttes med lik-

nende resultater. I tillegg kan andre materialer tilsettes de for-

skjellige elementer i kopieringssettét for å synergisere, forbedre eller modifisere deres egenskaper på annen måte. Por eksempel kan fargegivere, spektrale eller elektriske ømfindtlighetsforøkere el-

ler ingredienser som forandrer ledeevnen tilsettes giverarket,

sjiktet eller mottakerarket når det ønskes.

Claims

1. Fremgangsmåte for avbildning der et elektrisk fotoømfindtlig avbildningssjikt anbrakt mellom et isolerende giverark og et mot-

takerark, som er i det minste delvis gjennomtrengelig for elektromagnetisk stråling som er aktinisk for avbildningssjiktet,. eksponeres for et elektromagnetisk strålemønster samtidig som et elektrisk felt påtrykkes over kopieringssettét, og mottakerarket deretter skilles fra giverarket slik at avbildningssjiktet brytes opp i billedform og holdes tilbake på giver- og mottakerarket,karakterisert vedat det mellom avbildningssjiktet og mottakerarket er anbrakt et aktiverende sjikt med et smeltepunkt som er lavere enn avbildningssjiktets, og at kopieringssettét oppvarmes til en temperatur over smeltepunktet for det aktiverende sjikt, men under smeltepunktet for avbildningsjiktet, idet oppvarmingen foregår enten før" eller under atskillelsen av giver-, og mottakerarket slik at avbildningssjiktet delvis løses og gjøres svakt heftende.

2. Avbildningsanordning for gjennomføring av fremgangsmåten ifølge krav 1, omfattende et elektrisk fotømfindtlig avbildningssjikt anbrakt mellom et isolerende giverark og et mottakerark, som er i det 'minste delvis gjennomskinnelig for elektromagnetisk stråling -som er aktinisk for■avbildningssjiktet,karakterisert ved' et mellom'avbildningssjiktet og mottakerarket an brakt, aktiverende sjikt med et smeltepunkt som er lavere enn avbildningssjiktets.

3. Anordning i samsvar med krav 2, -karakterisertved at det aktiverende sjikt omfatter en voks med et smeltepunkt under 170°C.

4. Anordning i samsvar med krav 2 eller 3,karakterisert vedat det aktiverende sjikt omfatter en langkjedet hydrokarbonvoks med fra 18 til 30 karbonatomer i kjeden.

5. Anordning i samsvar med krav 2, 3 eller 4,karakterisert vedat det aktiverende sjikt omfatter en blanding av et bindemiddel og et termo-oppløsningsmiddel, idet oppvarmingen er innrettet til å foregå til en temperatur over smeltepunktet for oppløsningsmidlet.