NO127479B

NO127479B -

Info

Publication number: NO127479B
Application number: NO00169898A
Authority: NO
Inventors: A Belz
Original assignee: A Belz
Priority date: 1966-09-29
Filing date: 1967-09-28
Publication date: 1973-07-02
Also published as: FI45292B; DK123626B; DE1554560B2; NL6713140A; FI45292C; US3464469A; CH454391A; BE704349A; DE1554560A1; AT260465B; SE308014B; DE1554560C3; GB1161257A

Description

Motorbrensel. Motor fuel.

Foreliggende oppfinnelse angår motor-brensler, og særlig blyholdige bensiner for høykompresjonsmaskiner med gnisttenning. The present invention relates to motor fuels, and in particular to leaded gasolines for high-compression machines with spark ignition.

Det har lenge vært kjent at høykom-presjonsforhold er ønskelig for oppnåelse av større økonomi med hensyn til brensels-forbruket og en mere effektiv drift av en bensindrevet maskin med gnisttenning. Mange bilfabrikanter har derfor øket kompresjonsforholdet i deres gnisttennings-maskiner til 8,5 : 1 og endog opp til 10 : 1, og tendensen innenfor automobilindustrien tyder på at praktisk talt alle maskiner vil bli drevet med disse høye eller høyere kompresjonsforhold innenfor en overskuelig fremtid. For å oppnå jevn maskingang ved disse høye kompresjonsforhold under forskjellige kjørebetingelser, er det nødvendig å anvende et brensel med høye oktantall bestemt både ved motormetoden (ASTM: D 357—53) og ved laboratoriemetoden (ASTM: D 908—55). It has long been known that high compression ratios are desirable for achieving greater economy with regard to fuel consumption and a more efficient operation of a gasoline-powered machine with spark ignition. Many car manufacturers have therefore increased the compression ratio in their spark ignition machines to 8.5:1 and even up to 10:1, and the trend within the automotive industry suggests that practically all machines will be operated with these high or higher compression ratios within the foreseeable future. In order to achieve smooth engine operation at these high compression ratios under different driving conditions, it is necessary to use a fuel with a high octane number determined both by the engine method (ASTM: D 357-53) and by the laboratory method (ASTM: D 908-55).

Jevn gang med større hastigheter ved moderne høykompresjonsmaskiner på åpne veier krever vanligvis et brensel med et motoroktantall på minst 85. Jevn drift med samme maskin med mindre hastigheter under kjøring i byer med stadige akselera-sjoner krever vanligvis et brensel med et laboratorieoksantall på minst 95. Et opti-malt brensel for anvendelse idag skal følgelig ha et laboratorieoktantall på minst 95 og en følsomhet av 8—12. Med «følsom-het» menes her forskjellen mellom oktan-tallene bestemt ved motormetoden og ved laboratoriemetoden. Hvis det foreligger et brensel hvis oktantall bestemt ved motormetoden og ved laboratoriemetoden for begges vedkommende er omtrent lik 95, kan slike brenslers følsomhet ligge innenfor området fra 1—2 eller mindre og fremdeles være et brukbart brensel for anvendelse i høykompresjonsmaskiner under drift både med store og små hastigheter. Smooth running at higher speeds in modern high-compression machines on the open road usually requires a fuel with an engine octane number of at least 85. Smooth operation of the same machine at lower speeds while driving in cities with constant acceleration usually requires a fuel with a laboratory octane number of at least 95. An optimal fuel for use today must therefore have a laboratory octane number of at least 95 and a sensitivity of 8-12. By "sensitivity" here is meant the difference between the octane numbers determined by the engine method and by the laboratory method. If there is a fuel whose octane number determined by the engine method and by the laboratory method for both is approximately equal to 95, the sensitivity of such fuels may lie within the range of 1-2 or less and still be a usable fuel for use in high-compression engines during operation with both large and low speeds.

For å skaffe brensler både med høye motor- og høye laboratorieoktantall, har man i petroleumsindustrien uteksperimentert et stort antall fremgangsmåter for omdannelse av petroleumskullvannstoffer, blant hvilke kan nevnes krakning, alkylering, aromatisering, cyklisering, isomerisering, hydrering, dehydrering, hydroisomerisering, polymerisering, hydrodesulfurering, omformning, «hydroforming», «polyforming» og kombinasjoner av to eller flere av disse fremgangsmåter. Ved disse fremgangsmåter dannes kullvannstoffer som koker innenfor bensins kokepunktområde og bevirker at maskinen arbeider vesentlig bedre enn med utgangspunktet eller med en direkte destillert bensin som inneholder kullvannstoffer som koker innenfor det samme kokepunktområde. Vanligvis inneholder direkte destillerte bensiner mere parafine og mindre olefine og aromatiske kullvanstoffer enn bensiner erholdt f. eks. ved en krakningsprosess. Direkte destillerte bensiner har, selv om de er tilsatt tetraetylbly vanligvis ikke de høye motor- og laboratorieoktantall som er nødvendige for jevn drift av de for tiden anvendte maskiner. Foreliggende oppfinnelse angår derfor først og fremst brensler eller brenselsblandinger erholdt ved hjelp av en eller flere av de ovenfor nevnte fremgangsmåter for omdannelse av kullvannstoffer. Men en mindre mengde direkte destillerte kullvannstoffer kan i noen tilfeller være blan-det med de ved en omdannelsesprosess erholdte brensler. In order to obtain fuels with both high engine and high laboratory octane numbers, the petroleum industry has experimented with a large number of methods for the conversion of petroleum coal-water substances, among which can be mentioned cracking, alkylation, aromatization, cyclization, isomerization, hydration, dehydration, hydroisomerization, polymerization, hydrodesulphurization , reforming, "hydroforming", "polyforming" and combinations of two or more of these methods. With these methods, coal water substances are formed that boil within the petrol's boiling point range and cause the machine to work significantly better than with the starting point or with a directly distilled petrol that contains coal water substances that boil within the same boiling point range. Directly distilled petrols usually contain more paraffin and less olefins and aromatic hydrocarbons than petrols obtained, e.g. by a cracking process. Directly distilled petrols, even if tetraethyl lead has been added, usually do not have the high engine and laboratory octane numbers necessary for smooth operation of the currently used machines. The present invention therefore primarily relates to fuels or fuel mixtures obtained by means of one or more of the above-mentioned methods for converting coal water substances. But a smaller quantity of directly distilled coal water substances can in some cases be mixed with the fuels obtained by a conversion process.

For ytterligere å forbedre de ved de forskjellige omdannelsesprosesser erholdte brenslers oktantall anvender man i petroleumsindustrien i de fleste tilfeller forskjellige midler for mest mulig å hindre bankning, blant disse tetraetylbly. Selv om man ved tilsetning av tetraetylbly til bensiner erholdt ved en eller flere omdannelsesprosesser oppnår en forbedring av deres motor- og laboratorieoktantall, har dog de erholdte brensler forskjellige mangler som skyldes det tilstedeværende bly. En av de vesentlige innvendinger mot bruken av bensiner som inneholder tetraetylbly, dvs. blyholdige bensiner, er at der, når de bren-ner, dannes spaltningsprodukter av tetraetylbly som delvis avsetter seg på forbren-ningskammerets vegger og på tennplugge-nes elektroder og isolatorer, så maskinens effekt nedsettes, samtidig som den forbedrede virkning som oppnås ved bruk av en maskin med et høyt kompresjonsforhold til en viss grad oppheves. In order to further improve the fuel's octane number obtained by the various conversion processes, in most cases various means are used in the petroleum industry to prevent knocking as much as possible, among these tetraethyl lead. Although the addition of tetraethyl lead to petrols obtained by one or more conversion processes improves their engine and laboratory octane numbers, the fuels obtained have various deficiencies due to the lead present. One of the major objections to the use of petrols containing tetraethyl lead, i.e. leaded petrols, is that, when they burn, decomposition products of tetraethyl lead are formed which are partly deposited on the walls of the combustion chamber and on the electrodes and insulators of the spark plugs, so the machine's effect is reduced, while the improved effect obtained by using a machine with a high compression ratio is to some extent negated.

Man har forsøkt å hindre skadevirk-ningene som skyldes tetraetylblyets spaltningsprodukter i én maskin ved tilsetning av forskjellige utspylingsmidler til brenslet, så spaltningsproduktene blir mere flyktige og derfor mindre tilbøyelige til å avsette seg inne i maskinen. Man har således sam-men med tetraetylblyet anvendt forskjellige flyktige alkylhalogenider, f. eks. etylendi-bromid og/eller etylendiklorid, for dannelse av de tilsvarende blyhalogenider, som er mindre flyktige enn oksydene. Men de flyktige blyhalogenider hindrer ikke fullstendig spaltningsproduktene fra å avsette seg. Spaltningsproduktene inneholder forskjellige salter, blant disse sulfater, bromider og klorider av bly. Det har vist seg at disse ved spaltningen dannede salter, når de avsetter seg i maskinens forbrenningskammer har en uheldig innvirkning på maskinens forbrenningskammer har en uheldig innvirkning på maskinens gang. Denne uhel-dige virkning, som skyldes avsetning av de ved spaltningen dannede salter, kan ofte merkes ved bankning i maskinen. Denne bankning skyldes for tidlig tenning av brenslet i gnisttenningsmaskinens forbrenningskammer og må ikke forveksles med bank-ingen som skyldes eksplosiv selvantennelse av den ikke forbrente del av brenselluft-blandinger, hvorigjennom den normale flamme fra tennpluggen skal passere. Attempts have been made to prevent the harmful effects caused by the decomposition products of tetraethyl lead in one machine by adding different flushing agents to the fuel, so that the decomposition products become more volatile and therefore less likely to settle inside the machine. Various volatile alkyl halides have thus been used together with the tetraethyl lead, e.g. ethylene dibromide and/or ethylene dichloride, to form the corresponding lead halides, which are less volatile than the oxides. But the volatile lead halides do not completely prevent the fission products from settling. The fission products contain various salts, among them sulphates, bromides and chlorides of lead. It has been shown that these salts formed during the splitting, when they settle in the machine's combustion chamber, have an adverse effect on the machine's combustion chamber and have an adverse effect on the operation of the machine. This unfortunate effect, which is due to the deposition of the salts formed during the splitting, can often be felt when knocking in the machine. This knocking is due to premature ignition of the fuel in the spark ignition machine's combustion chamber and must not be confused with knocking which is caused by explosive self-ignition of the unburned part of the fuel-air mixture, through which the normal flame from the spark plug must pass.

Man har ifølge oppfinnelsen funnet at et motorbrensel og særlig en bensin, erholdt According to the invention, it has been found that a motor fuel, and in particular a petrol, is obtained

ved en omdannelsesprosess og som inneholder tetraetylbly i tilstrekkelig mengde for dannelse av en bensinbrenselsblanding med et motoroktantall på minst 85, og et laboratorieoktantall på minst 95, vil for-bedres vesentlig med hensyn til for tidlig tenning ved tilsetning av en liten mengde av et tri (alkoksyalkyl) fosfat med følgende strukturformel: by a conversion process and containing tetraethyl lead in sufficient quantity to form a gasoline fuel mixture with an engine octane number of at least 85, and a laboratory octane number of at least 95, will be significantly improved with respect to premature ignition by the addition of a small amount of a tri ( alkoxyalkyl) phosphate with the following structural formula:

hvor R, R' og R" er alkylgrupper med 1 til 10 kullstoffatomer, Ri og R2 er vannstoff eller alkylgrupper med 1 til 3 kullstoffatomer og x er 1 eller 2. I henhold til oppfinnelsen foretrekker man å anvende tri(alkoksyalkyl)fosfater som er oppløselige i bensin og praktisk talt uoppløselige i vann, fordi bensin av og til kommer i berøring med vann med derav følgende mulig tap av vannoppløselige tri-(alkoksyalkyl) fosfater. Tri (alkoksyalkyl) fosfatenes oppløselighet i vann avhenger i vesentlig grad av summen av antallet av kullstoffatomer i de med R, R' og R" i ovenstående strukturformel betegnede grupper. Således kan summen av kullstoffatomer i R, R' og R" utgjøre mellom 3 og 30, mens summen av kullstoffatomer for å oppnå praktisk talt uoppløselighet i vann, må være lik 8. Summen av kullstoffatomer i de tre where R, R' and R" are alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, Ri and R 2 are hydrogen or alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms and x is 1 or 2. According to the invention, it is preferred to use tri(alkoxyalkyl)phosphates which are soluble in gasoline and practically insoluble in water, because gasoline occasionally comes into contact with water with the consequent possible loss of water-soluble tri-(Alkoxyalkyl) phosphates The solubility of tri(Alkoxyalkyl) phosphates in water depends largely on the sum of the of carbon atoms in the groups denoted by R, R' and R" in the above structural formula. Thus, the sum of carbon atoms in R, R' and R" can be between 3 and 30, while the sum of carbon atoms to achieve practical insolubility in water must be equal to 8. The sum of carbon atoms in the three

grupper er minst lik 6, men kan utgjøre fra 6—24. De høymolekylære tri (alkoksyalkyl) fosfater er vanligvis mindre ønskelige enn de laveremolekylære homologe på grunn av deres relativt lave vektsprosentinnhold av fosfor i de høyere molekylære forbindelsers molekyl sammenlignet med de lavere molekylære homologe. I henhold til oppfinnelsen foretrekker man derfor å anvende tri-(alkoksyalkyl) fosfater, hvor R, R' og R" er groups are at least equal to 6, but can amount to from 6-24. The higher molecular weight tri(alkoxyalkyl) phosphates are generally less desirable than the lower molecular weight homologues due to their relatively low weight percent phosphorus content of the higher molecular weight compounds compared to the lower molecular weight homologues. According to the invention, it is therefore preferred to use tri-(alkoxyalkyl) phosphates, where R, R' and R" are

alkylgrupper med fra 3 til 8 kullstoffatomer og Ri og R^ er vannstoff. alkyl groups with from 3 to 8 carbon atoms and R 1 and R 2 are hydrogen.

Selv om forbindelser hvor R, R' og R" er metyl- eller etylgrupper og Ri og R2 er vannstoff, f.eks. tri(metoksyetyl)fosfat eller tri (etoksyetyl) fosfat kan brukes ved fremstilling av bensinbrenselsblandinger ifølge oppfinnelsen, så er disse forbindelser opp-løselige i vann og kan derfor oppløses og fjernes fra blandingen når denne kommer i kontakt med vann. Man foretrekker derfor istedetfor tri(metoksyetyl)fosfat og tri-(etoksyetyl) fosfat å anvende en forbindelse som f .eks. di(etoksyetyl)butoksyetylfosfat, tri(propoksyetyl)fosfat eller tri(butoksyetyl) fosfat. Denne siste forbindelse er f. eks. fullstendig oppløselig i bensin ved 25° C, og har en oppløselighet av bare 0,11 pst. i vann, ved samme temperatur. Although compounds where R, R' and R" are methyl or ethyl groups and Ri and R2 are hydrogen, e.g. tri(methoxyethyl)phosphate or tri(ethoxyethyl)phosphate can be used in the production of petrol fuel mixtures according to the invention, then these compounds soluble in water and can therefore be dissolved and removed from the mixture when it comes into contact with water. It is therefore preferred instead of tri(methoxyethyl) phosphate and tri-(ethoxyethyl) phosphate to use a compound such as di(ethoxyethyl )butoxyethyl phosphate, tri(propoxyethyl)phosphate or tri(butoxyethyl)phosphate.This last compound, for example, is completely soluble in petrol at 25° C, and has a solubility of only 0.11 per cent in water, at the same temperature.

De med R; R' og R" i ovenstående strukturformel betegnede grupper kan være like eller forskjellige. Også Ri og Ra kan være like eller forskjellige. Man foretrekker imidlertid forbindelser hvor R = R' = R" av hensyn til den lettere fremstilling. Those with R; R' and R" in the above structural formula denoted groups can be the same or different. Ri and Ra can also be the same or different. One prefers, however, compounds where R = R' = R" for reasons of ease of preparation.

Som eksempler på noen av de tri-(alkoksyalkyl) fosfater som kan brukes ifølge oppfinnelsen kan nevnes: tri(metoksyetyl) fosfat tri (1 -metoksy-2-propyl) fosfat tri (2-metoksy- 1-butyl) fosfat tri (1 -metoksy-2-butyl) fosfat tri(2-metoksy-3-butyl) fosfat tri(2-metoksy-l-pentyl) fosfat tri(3-metoksy-2-heksyl) fosfat tri(3-metoksy-4-heptyl) fosfat tri(4-metoksy-5-oktyl) fosfat di (metoksyetyl) propoksyetylf osf at di (metoksyetyl) butoksyetylf osf at di (propoksyetyl) metoksyetylf osf at di (propoksyetyl) butoksyetylf osf at tri (etoksyetyl) f osf at tri(2-etoksy-l-propyl) fosfat tri (1 -etoksy-2-butyl) f osf at tri (3-etoksy-2-heksyl) fosfat tri(4-etoksy-3-heptyl) fosfat tri (propoksyetyl) fosfat tri( l-propoksy-2-propyl) f osf at tri(2-propoksy-3-butyl) fosfat tri (3-propoksy-4-heptyl) fosfat tri (butoksyetyl) fosfat tri(2-butoksy-l-propyl) fosfat tri (2-butoksy-3-butyl) f osf at tri (4-butoksy-3-heptyl) fosfat tri (4-butoksy-5-oktyl) fosfat tri (pentoksyetyl) fosfat tri (heksoksyetyl) f osf at tri (heptoksyetyl) f osf at tri(octoksyetyl) fosfat As examples of some of the tri-(alkoxyalkyl) phosphates that can be used according to the invention can be mentioned: tri(methoxyethyl) phosphate tri (1-methoxy-2-propyl) phosphate tri (2-methoxy-1-butyl) phosphate tri (1 -methoxy-2-butyl) phosphate tri(2-methoxy-3-butyl) phosphate tri(2-methoxy-1-pentyl) phosphate tri(3-methoxy-2-hexyl) phosphate tri(3-methoxy-4-heptyl ) phosphate tri(4-methoxy-5-octyl) phosphate di (methoxyethyl) propoxyethyl phosphate di (methoxyethyl) butoxyethyl phosphate di (propoxyethyl) methoxyethyl phosphate di (propoxyethyl) butoxyethyl phosphate tri (ethoxyethyl) phosphate tri( 2-ethoxy-l-propyl) phosphate tri (1-ethoxy-2-butyl) phosphate tri (3-ethoxy-2-hexyl) phosphate tri(4-ethoxy-3-heptyl) phosphate tri (propoxyethyl) phosphate tri ( l-propoxy-2-propyl) phosphate tri(2-propoxy-3-butyl) phosphate tri (3-propoxy-4-heptyl) phosphate tri (butoxyethyl) phosphate tri(2-butoxy-l-propyl) phosphate tri (2-butoxy-3-butyl) phosphate tri (4-butoxy-3-heptyl) phosphate tri (4-butoxy-5-octyl) phosphate tri (pentoxyethyl) phosphate tri (hexoxyethyl) f osf at tri (heptoxyethyl) f osf at tri(octoxyethyl) phosphate

tri (nonoksyetyl) fosfat tri (dekoksyetyl) f osf at tr i (etoksyetoksyetyl) fosfat tri [2-(2-etoksy-l-propoksy)-l-propyl] fosfat tri (nonoxyethyl) phosphate tri (decoxyethyl) phosphate tri (ethoxyethoxyethyl) phosphate tri [2-(2-ethoxy-l-propoxy)-l-propyl] phosphate

tri [2-(2-etoksy-3-butoksy)-3- tri [2-(2-ethoxy-3-butoxy)-3-

butyl] fosfat butyl] phosphate

tri [3-(3-etoksy-2-heksoksy)-2-heksyl] fosfat tri [3-(3-ethoxy-2-hexoxy)-2-hexyl] phosphate

tri [3-(3-propoksy-2-butoksy)-2-butyl] fosfat tri [3-(3-propoxy-2-butoxy)-2-butyl] phosphate

tri [4- (4-propoksy-3-heksoksy) -3-heksyl] fosfat tri [4-(4-propoxy-3-hexoxy)-3-hexyl] phosphate

tri [2-(2-butoksy-l-propoksy)-l-propyl] fosfat tri [2-(2-butoxy-1-propoxy)-1-propyl] phosphate

tri [3-(3-butoksy-2-butoksy)-2-butyl] fosfat tri [3-(3-butoxy-2-butoxy)-2-butyl] phosphate

tri [4-(4-butoksy-3-heksoksy)-3-heksyl] fosfat tri (alkoksyalkyl) fosfatene kan fremstilles tri [4-(4-butoxy-3-hexoxy)-3-hexyl] phosphate The tri (Alkoxyalkyl) phosphates can be prepared

på vanlige måter ved reaksjon mellom fosforoksyklorid og den ønskede alkoksyalkyl-alkohol. De følgende fremgangsmåter er in the usual ways by reaction between phosphorus oxychloride and the desired alkoxyalkyl alcohol. The following procedures are

typiske for fremstilling av tri(alkoksyalkyl) typical for the preparation of tri(alkoxyalkyl)

fosfater som kan anvendes i brenselblan-dingene ifølge oppfinnelsen. phosphates which can be used in the fuel mixtures according to the invention.

Tri ( metoksyetyl) fosfat. Tri (Methoxyethyl) Phosphate.

20,2 vektsdeler fosforoksyklorid tilsettes litt etter litt 100 vektdeler metoksyeta-nol under omrøring, idet temperaturen holdes ved 5—10° C. Derpå ledes nitrogengass gjennom blandingen i 8 timer ved værelsetemperatur for å fjerne klorvannstoffet. Etter at reaksjonen har funnet sted tilsettes vannfritt natriumkarbonat inntil nøy-tral reaksjon. Derpå isoleres ^(metoksyetyl) fosfatet ved filtrering av blandingen og destillasjon av filtratet i vakuum først ved 100 mm Hg for å fjerne alkoholoverskuddet og andre lavtkokende biprodukter, og deretter ved 1 mm Hg. Det erholdte produkt har et kokepunkt av 130—136° C ved 20.2 parts by weight of phosphorus oxychloride are added little by little to 100 parts by weight of methoxyethanol with stirring, the temperature being kept at 5-10° C. Nitrogen gas is then passed through the mixture for 8 hours at room temperature to remove the hydrogen chloride. After the reaction has taken place, anhydrous sodium carbonate is added until the reaction is neutral. The ^(methoxyethyl) phosphate is then isolated by filtering the mixture and distilling the filtrate in vacuo first at 100 mm Hg to remove the excess alcohol and other low-boiling by-products, and then at 1 mm Hg. The product obtained has a boiling point of 130-136° C at

1 mm Hg. Produktet er en fargeløs væske 1 mm Hg. The product is a colorless liquid

med en refraksjonsindeks av 1,4352 ved 20° C. Produktet inneholder 11,11 pst. fosfor, det teoretiske innhold er lik 11,37 pst. Utbyttet omtrent 65 pst. av det teoretiske. with a refractive index of 1.4352 at 20° C. The product contains 11.11 percent phosphorus, the theoretical content is equal to 11.37 percent. The yield approximately 65 percent of the theoretical.

Tri( butoksyetyl) fosfat. Tri(butoxyethyl)phosphate.

100 vektdeler butoksyetanol tilsettes dråpevis 21,7 vektdeler fosforoksyklorid, idet blandingens temperatur holdes ved 10° C, eller lavere. Derpå oppvarmes reaksjonsblandingen til 60° C og holdes ved denne temperatur i 3 timer. Klorvannstoffet som utvikles, fjernes ved gassabsorbsjon. Derpå 100 parts by weight of butoxyethanol are added dropwise to 21.7 parts by weight of phosphorus oxychloride, the temperature of the mixture being kept at 10° C, or lower. The reaction mixture is then heated to 60° C and kept at this temperature for 3 hours. The hydrogen chloride that is developed is removed by gas absorption. Then

avkjøles blandingen til værelsetemperatur og tilsettes en vandig oppløsning av natri-umbikarbonat inntil nøytral reaksjon. Det organiske lag fraskilles, vaskes med vann og destilleres i vakuum. Etterat alkoholoverskuddet er fjernet, destillerer produktet over ved 214—222° C ved 4 mm Hg i form av en klar, nesten fargeløs væske; produktets refraksjonsindeks er lik 1,4358 ved 25° C. Produktet inneholder ca. 7,78 pst. fosfor, det teoretiske innhold er 7,77 pst. Det på denne måte fremstilte tri(butoksyetyl) fosfats øvrige egenskaper er føl-gende: cool the mixture to room temperature and add an aqueous solution of sodium bicarbonate until neutral reaction. The organic layer is separated, washed with water and distilled in vacuum. After the excess alcohol has been removed, the product distills over at 214—222° C. at 4 mm Hg in the form of a clear, almost colorless liquid; the product's refractive index is equal to 1.4358 at 25° C. The product contains approx. 7.78 percent phosphorus, the theoretical content is 7.77 percent. The other properties of the tri(butoxyethyl) phosphate produced in this way are as follows:

Tri ( etoksy etoksyetyl) fosfat. Tri (ethoxy ethoxyethyl) phosphate.

100 vektsdeler etoksyetoksyetanol tilsettes dråpe vis og under omrøring 11,4 vektsdeler fosforoksyklorid, idet temperaturen holdes ved 20—30° C. Klorvannstoffet blåses ut med nitrogen i løpet av 3—4 timer og temperaturen heves til 50—60° C. Reaksjonsblandingen avkjøles til værelsetemperatur og tilsettes vannfritt natrium-bikarbonat inntil nøytral reaksjon. Etter frafiltrering av de faste stoffer, destilleres filtratet ved 60—70 mm trykk for å fjerne alkoholoverskuddet inntil temperaturen i apparatet er lik ca. 140° C. Tri(etoksyetoksyetyl)fosfatet som er igjen i apparatet destilleres ikke over, da det er tilstrekkelig rent som det er for anvendelse i blan-dingene ifølge oppfinnelsen. Produktet er en lysegul olje med et fosforinnhold av 7,50 pst. Det teoretiske fosforinnhold er 6,93 pst. Utbyttet 90—95 pst. av det teoretiske. 100 parts by weight of ethoxyethoxyethanol are added dropwise and with stirring 11.4 parts by weight of phosphorus oxychloride, keeping the temperature at 20-30° C. The hydrogen chloride is blown out with nitrogen over the course of 3-4 hours and the temperature is raised to 50-60° C. The reaction mixture is cooled to room temperature and anhydrous sodium bicarbonate is added until neutral reaction. After filtering off the solids, the filtrate is distilled at 60-70 mm pressure to remove the excess alcohol until the temperature in the apparatus is equal to approx. 140° C. The tri(ethoxyethoxyethyl)phosphate remaining in the apparatus is not distilled over, as it is sufficiently pure as it is for use in the mixtures according to the invention. The product is a light yellow oil with a phosphorus content of 7.50 per cent. The theoretical phosphorus content is 6.93 per cent. The yield 90-95 per cent of the theoretical.

Mengden av tri-alkoksyalkyl) fosfat som er nødvendig for å forbedre bensin-brenslers (dvs. kullvannstoffblandinger som koker innenfor bensins kokeområde) egenskaper med hensyn til fortidlig tenning, avhenger både av det foreliggende brensels innhold av tetraetylbly og av det spesielle tri(alkoksyalkyl)fosfat som vel-ges. Av denne grunn kan denne mengde defineres, mere nøyaktig i forhold til den mengde som teoretisk er nødvendig for å omdanne den i brenslet i form av tetraetylbly tilstedeværende mengde bly til or-tofosfat. Selv om man kan oppnå gode resultater med meget små mengder foretrekker man dog mengder svarende til minst 0,1 ganger den for fullstendig omdannelse av blyet til blyfosfat teoretisk nødvendige mengde. Særlig gode resultater oppnås med 0,2 til 0,5 ganger den teoretisk nødvendige mengde. Vanligvis foretrekker man å anvende en mengde som ikke overskrider den for omdannelse av den hele mengde bly til blyortofosfat nødvendige mengde. Større mengder enn teoretisk nødvendig kan anvendes, men man foretrekker av økono-miske grunner bare å bruke den for oppnåelse av den ønskede forbedring nødven-dige mengde. Man foretrekker derfor å bruke fra 0,2 til 0,5 ganger den for omdannelse av bly til blyortofosfat teoretisk nødvendige mengde. Da mengden av tetraetylbly i bensiner er sterkt varierende, er det vanskelig å angi vektsmengdene av den spesielle forbindelse som anvendes basert på bensinens vekt. Men hvis man vet hvor meget tetraetylbly bensinen inneholder, kan den nødvendige mengde av den spesielle forbindelse med letthet beregnes. De fleste bensiner som i dag er på markedet inneholder fra 1 til 3 cm<3> tetraetylbly pr. 3,8 liter bensin. Man har således funnet at en bensin med en vekt av 54° API og som inneholder ca. 1 cm;! tetraetylbly må tilsettes fra 0,0047 til 0,047 vektsprosent tri-(butoksyetyl)fosfat for å oppnå en omsetning svarende til fra 0,1 til 1 pst. av den for fullstendig omsetning teoretisk nød-vendige mengde. Hvis samme bensin inneholder 3 cm<3> tetraetylbly må det tilsettes fra 0,014 til 0,14 pst. tri(butoksyetyl)-fosfat for å oppnå samme resultat. Det normalt brukbare konsentrasjonsområde for en 54° API-bensin med et innhold av fra 1 til 3 cm:! tetraetylbly ligger altså mellom The amount of tri(alkyl) phosphate required to improve the pre-ignition properties of gasoline fuels (i.e., coal-water mixtures boiling within the gasoline boiling range) depends both on the tetraethyl lead content of the fuel present and on the particular tri(alkyl) phosphate which is well-given. For this reason, this amount can be defined more precisely in relation to the amount that is theoretically necessary to convert the amount of lead present in the fuel in the form of tetraethyl lead into orthophosphate. Although good results can be achieved with very small amounts, amounts corresponding to at least 0.1 times the theoretically necessary amount for complete conversion of the lead to lead phosphate are preferred. Particularly good results are achieved with 0.2 to 0.5 times the theoretically required quantity. Generally, it is preferred to use an amount which does not exceed the amount necessary to convert the entire amount of lead into lead orthophosphate. Larger amounts than theoretically necessary can be used, but for economic reasons it is preferred to only use the amount necessary to achieve the desired improvement. One therefore prefers to use from 0.2 to 0.5 times the amount theoretically required for the conversion of lead to lead orthophosphate. As the amount of tetraethyl lead in petrol is highly variable, it is difficult to state the weight amounts of the particular compound used based on the weight of the petrol. However, if one knows how much tetraethyl lead the gasoline contains, the required amount of the particular compound can be easily calculated. Most gasoline on the market today contains from 1 to 3 cm<3> of tetraethyl lead per litre. 3.8 liters of petrol. It has thus been found that a petrol with a weight of 54° API and which contains approx. 1 cm;! tetraethyl lead must be added from 0.0047 to 0.047% by weight of tri-(butoxyethyl)phosphate to achieve a conversion corresponding to from 0.1 to 1 percent of the quantity theoretically necessary for complete conversion. If the same petrol contains 3 cm<3> of tetraethyl lead, from 0.014 to 0.14 per cent tri(butoxyethyl)-phosphate must be added to achieve the same result. The normally usable concentration range for a 54° API gasoline with a content of from 1 to 3 cm:! tetraethyl lead is thus in between

0,0047 og 0,14 pst. Skjønt større konsentrasjoner i noen tilfeller kan brukes med for-del, oppnår man ingen ytterligere forbedring med hensyn til fortidlig tenning ved bruk av større konsentrasjoner. For de fleste i handelen gående bensiner vil derfor fra 0,003 til 0,45 vektpst. tri (alkoksyalkyl) - fosfat vanligvis være tilstrekkelig til at brenslets tendens til fortidlig tenning nedsettes på tilfredsstillende måte. Innenfor dette område vil man selvfølgelig alltid finne de mengder som er lik fra 0,1 til 1,0 ganger den mengde som teoretisk er nød-vendig for fullstendig omsetning av blyet til blyfosfat. 0.0047 and 0.14 percent. Although higher concentrations can in some cases be used with advantage, no further improvement in premature ignition is obtained by using higher concentrations. For most commercially available petrols, therefore, from 0.003 to 0.45 wt. tri (Alkoxyalkyl)-phosphate is usually sufficient to satisfactorily reduce the fuel's tendency to premature ignition. Within this range, one will of course always find the quantities which are equal to from 0.1 to 1.0 times the quantity which is theoretically necessary for complete conversion of the lead into lead phosphate.

Det er klart at den optimale vekts-mengde for en bestemt forbindelse ikke er den optimale mengde for en annen forbindelse. En av grunnene herfor er at forbin-delsenes virkning kan variere fra en forbindelse til en annen. En annen grunn er at en forbindelse kan ha en dobbelt så stor molekylvekt som en annen forbindelse, så man må anvende den dobbelte mengde av forbindelsen med den største molekylvekt for å skaffe samme mengde fosfor. I alle tilfeller vil den mengde tri-(alkoksyalkyl) fosfat som anvendes alltid være tilstrekkelig til at man oppnår en utpreget forbedring med hensyn til fortidlig tenning. It is clear that the optimum weight amount for a particular compound is not the optimum amount for another compound. One of the reasons for this is that the effects of the compounds can vary from one compound to another. Another reason is that one compound may have twice the molecular weight of another compound, so one must use twice the amount of the compound with the largest molecular weight to obtain the same amount of phosphorus. In all cases, the amount of tri-(alkyloxyalkyl) phosphate used will always be sufficient to achieve a marked improvement with regard to premature ignition.

Tri(alkoksyalkyl)fosfatet kan enten være kjemisk rent eller være et handelsprodukt som inneholder en liten mengde av den alkoksyalkanol hvorav det tilsvarende tri (alkoksyalkyl) fosfat ble fremstilt eller også andre forurensninger. Således kan f. eks. tri(butoksyalkyl)fosfat inneholde en liten mengde butoksyetanol med bibehold av brenslets forbedrede egenskaper med hensyn til fortidlig tenning. The tri(alkoxyalkyl)phosphate can either be chemically pure or be a commercial product that contains a small amount of the alkoxyalkanol from which the corresponding tri(alkoxyalkyl)phosphate was prepared or also other impurities. Thus, e.g. tri(butoxyalkyl)phosphate contain a small amount of butoxyethanol while maintaining the fuel's improved properties with regard to early ignition.

Bensinbrenslet som tilsettes tri (alkoksyalkyl) fosfat er en blanding av kullvannstoffer som koker innenfor bensins kokeområde og har et motoroktantall (på grunn av blytilsetning) av minst 85 og et laboratorieoktantall (også på grunn av blytilsetning) av minst 95. Bensinblandingen kan fremstilles ved hjelp av minst en av de kjente fremgangsmåter, omfattende krakning, alkylering, isomerisering, «hydrering», dehydrering, hydroisomerisering, polymerisering, hydrodesulfurering, «reforming», «hydroforming», «polyforming», «platform-ing» og kombinasjoner av en eller flere av disse fremgangsmåter, og også ved hjelp av Fischer-Tropsch's og beslektede proses-ser. Selv om direkte destillert bensin har for lave oktantall til å kunne brukes som den eneste komponent i bensinbrenselblan-dingen ved foreliggende oppfinnelse, kan dog en liten mengde direkte destillert bensin være tilstede i kullvannstoffblandin-gen, erholdt ved hjelp av en eller flere av de ovenfor angitte omdannelsesprosesser, forutsatt at den resulterende blanding har et motoroktantall (blytilsetning) av minst 85 og et laboratorieoktantall (blytilsetning) av minst 95. En foretrukken bensinblanding består av en blanding av kullvannstoffer erholdt ved katalytisk krakning, «plat-forming» og alkylering. The petrol fuel to which tri (alkoxyalkyl) phosphate is added is a mixture of coal-water substances which boil within the petrol's boiling range and has an engine octane number (due to the addition of lead) of at least 85 and a laboratory octane number (also due to the addition of lead) of at least 95. The petrol mixture can be produced using of at least one of the known processes, including cracking, alkylation, isomerisation, "hydration", dehydration, hydroisomerisation, polymerisation, hydrodesulphurisation, "reforming", "hydroforming", "polyforming", "platform-ing" and combinations of one or more of these methods, and also by means of Fischer-Tropsch's and related processes. Although straight-distilled petrol has too low an octane number to be used as the only component in the petrol-fuel mixture in the present invention, a small amount of straight-distilled petrol may be present in the coal-hydrogen mixture, obtained by means of one or more of the above specified conversion processes, provided that the resulting mixture has an engine octane number (lead addition) of at least 85 and a laboratory octane number (lead addition) of at least 95. A preferred gasoline mixture consists of a mixture of coal water substances obtained by catalytic cracking, "plat-forming" and alkylation.

Foruten tri (alkoksyalkyl) forbindelsen og tetraetylbly kan bensinbrenselblandin-gen ifølge oppfinnelsen også inneholde visse bensinforbedrende midler, omfattende gode sylindersmøremidler, korrosjons- og oksydasjonsforhindrende midler, metall-deaktivatorer, «dehazing agents», rustfor-hindrende tilsetninger, andre midler for In addition to the tri (alkoxyalkyl) compound and tetraethyl lead, the petrol fuel mixture according to the invention can also contain certain petrol improving agents, including good cylinder lubricants, corrosion and oxidation preventing agents, metal deactivators, "dehazing agents", rust prevention additives, other agents for

tenningskontroll, fargestoffer og lignende. ignition control, dyes and the like.

Anvendes en sylinderolje tilsettes denne vanligvis i en mengde opp til 0,75 volumpst. beregnet på blandingen, f. eks. 0,5 volumpst. Oljen må være et lett smøre-oljedestillat, f. eks. med en viskositet av fra 50 til 500 sekunder (Saybolt Universal), f. eks. 100 SUS, ved 38° C. Selv om sterkt pa-rafinholdige destillater kan brukes, foretrekker man smøreoljedestillater fremstilt av råoljer av Coastal- eller naftentypen, på grunn av deres større oppløsningsevne. Smøreoljen kan være behandlet med opp-løsningsmidler, syrer eller være raffinert på annen måte. If a cylinder oil is used, this is usually added in an amount of up to 0.75% by volume. calculated for the mixture, e.g. 0.5% by volume The oil must be a light lubricating oil distillate, e.g. with a viscosity of from 50 to 500 seconds (Saybolt Universal), e.g. 100 SUS, at 38° C. Although highly paraffinic distillates may be used, lubricating oil distillates prepared from Coastal or naphthenic crudes are preferred because of their greater solubility. The lubricating oil can be treated with solvents, acids or be refined in another way.

Man kan i tilfelle anvende et hvilket som helst vanlig oksydasjonsforhindrende middel. Alkylerte fenoler, f. eks. 2,4,6-tri-tertiært butylfenol, 2,6-ditertiært-butyl-4-metylfenol, 2,2-bis(2-hydroksy-3-tertiært-butyl-5-metylfenyl)-propan og bis (2-hy-droksy-3-tertiært-butyl-5-metylfenyl)-metan, er foretrukne oksydasjonsforhindrende midler, fordi de er oppløselige i kullvannstoffer og uoppløselige i vann. Disse stoffer tilsettes i tilfelle de brukes i mengder fra 0,001 til 0,02 vektspst., beregnet på blandingen, f. eks. 0,007 vektspst. In this case, you can use any common oxidation-preventing agent. Alkylated phenols, e.g. 2,4,6-tri-tertiary-butylphenol, 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol, 2,2-bis(2-hydroxy-3-tertiary-butyl-5-methylphenyl)-propane and bis (2- Hydroxy-3-tertiary-butyl-5-methylphenyl)-methane are preferred oxidation inhibitors because they are soluble in coal water substances and insoluble in water. These substances are added if they are used in amounts from 0.001 to 0.02% by weight, calculated for the mixture, e.g. 0.007 wt.

Som eksempler på andre forbedrings-midler som kan brukes kan som metalldeaktivator nevnes N,N'-disalicyliden-l : 2-diaminpropan og som rustbeskyttende middel surt isoamyl-oktylortofosfatets kokoaminsalt. Metalldeaktivasjonen anvendes vanligvis i små mengder fra 0,0003 til 0,001 vektspst., beregnet på brenselsblandingen. Det rustbeskyttende middel anvendes også i små mengder fra 0,002 til 0,008 vektpst., beregnet på brenselsblandingen. As examples of other improvement agents that can be used, N,N'-disalicylidene-1 : 2-diaminepropane can be mentioned as a metal deactivator and the cocoamine salt of acid isoamyl-octyl orthophosphate as a rust preventive. The metal deactivation is usually used in small amounts from 0.0003 to 0.001 wt.%, calculated on the fuel mixture. The rust protective agent is also used in small quantities from 0.002 to 0.008 wt.%, calculated on the fuel mixture.

Det sure isoamyl-oktylortofosfats kokoaminsalt kan med letthet fremstilles ved reaksjon mellom kokoamin og surt isoamyloktylortofosfat i praktisk talt ekvimole-kylært mengdeforhold, idet reaksjonen ledes slik at man får praktisk talt nøytrale reaksjonsblandinger med en pH-verdi fra 5,5 til 7,5. Kokoamin sr en blanding av aminer som fremstilles av kokosolje og ho-vedsakelig inneholder n-dodecylamin (lau-rylamin) og mindre mengder av n-oktyl-, n-decyl-, n-tetradecyl-, n-heksadecyl-, n-aktadecyl- og n-oktadecenylaminer. Det sure isoamyloktylortofosfat er en diester av ortofosforsyre og har følgende formel: Denne forbindelse er også kjent som surt 3-metylbutyl-2-etyl-heksylortofosfat. The acidic isoamyl-octyl orthophosphate's cocoamine salt can easily be prepared by reaction between cocoamine and acidic isoamyloctyl orthophosphate in a practically equimolecular ratio, the reaction being conducted so that practically neutral reaction mixtures with a pH value of 5.5 to 7.5 are obtained. Cocoamine is a mixture of amines produced from coconut oil and mainly contains n-dodecylamine (laurylamine) and smaller amounts of n-octyl-, n-decyl-, n-tetradecyl-, n-hexadecyl-, n-actadecyl - and n-octadecenyl amines. The acidic isoamyloctyl orthophosphate is a diester of orthophosphoric acid and has the following formula: This compound is also known as acidic 3-methylbutyl-2-ethylhexyl orthophosphate.

Tri (alkoksyalkyl) fosfatets tilsetning til bensinen medfører ingen spesielle vanske-ligheter. Tri(alkoksyalkyl)fosfatet kan settes direkte til bensinen, men det har vist seg hensiktsmessig først å fremstille et konsentrat av fosfatet i et oppløsningsmid-del som deretter settes til brenslet. Man kan anvende et hvilket som helst oppløs-ningsmiddel, forutsatt at dette ikke har en uheldig innvirkning på brenslets gode egenskaper. Som passende oppløsningsmid-ler kan nevnes: mineralolje, gasolin, nafta, Stoddards oppløsningsmiddel, petroleums-eter, bensol, heptan, kerosen, toluol, etylal-kohol, isopropylalkohol, isooktylalkohol, decylalkohol, metylal, acetal, propylal og isopropylal, tetraetoksypropan, dimetyl-acetal av isooktylaldehyd, etyleter, cyklo-heksanol, aceton, en alkoksyalkanol og lignende. Konsentratet kan også inneholde andre vanlige bensinforbedringsmidler, f. eks. oksydasjonshindrende midler, typiske «anti-stalling agents», bankningshindrende midler, en metalldeaktivator, en god sylinderolje, et alkylhalogenid for utspyling av bly, en «dehazing agent», rustbeskyttelses-midler, andre midler for tenningskontroll, fargestoffer og lignende. Da mengden av tri (alkoksyalkyl)-fosfat i noen grad avhenger av mengden av det tilstedeværende tetraetylbly, er denne metode for tilsetning av forbindelsen til bensinen hensiktsmessig for samtidig tilsetning av de rik-tige mengder tri (alkoksyalkyl) fosfat og tetraetylbly. Således kan man fremstille et bensinforbedrende konsentrat ved å blande tetraetylbly eller i handelen gående blandinger av tetraetylbly og et etylenhalogenid med tri-alkoksyalkyl) fosfat, hvor tri (alkoksyalkyl) fosfatet er tilstede i en mengde som er lik fra 0,1 til 1,0 ganger den for omdannelsen av blyet i tetraetylblyet til blyortofosfat nødvendige mengde. The addition of the tri(alkoxyalkyl) phosphate to the petrol does not cause any particular difficulties. The tri(alkoxyalkyl) phosphate can be added directly to the petrol, but it has proven appropriate to first prepare a concentrate of the phosphate in a solvent which is then added to the fuel. Any solvent can be used, provided that this does not adversely affect the fuel's good properties. As suitable solvents can be mentioned: mineral oil, gasoline, naphtha, Stoddard's solvent, petroleum ether, benzene, heptane, kerosene, toluene, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, isooctyl alcohol, decyl alcohol, methylal, acetal, propylal and isopropylal, tetraethoxypropane, dimethyl -acetal of isooctylaldehyde, ethyl ether, cyclohexanol, acetone, an alkoxyalkanol and the like. The concentrate may also contain other common petrol improvers, e.g. anti-oxidation agents, typical "anti-stalling agents", anti-knock agents, a metal deactivator, a good cylinder oil, an alkyl halide for washing out lead, a "dehazing agent", anti-rust agents, other agents for ignition control, dyes and the like. As the amount of tri(alkoxyalkyl) phosphate depends to some extent on the amount of tetraethyl lead present, this method of adding the compound to the petrol is suitable for the simultaneous addition of the correct amounts of tri(alkoxyalkyl) phosphate and tetraethyl lead. Thus, a gasoline-improving concentrate can be prepared by mixing tetraethyl lead or commercially available mixtures of tetraethyl lead and an ethylene halide with tri- (alkoxyalkyl) phosphate, where the tri (alkoxyalkyl) phosphate is present in an amount equal to from 0.1 to 1.0 times the amount required for the conversion of the lead in the tetraethyl lead to lead orthophosphate.

Mengden av bestanddelene i et slikt bensinforbedrende konsentrat kan variere og avhenger av utgangsbensinens egenskaper og av maskinens kompresjonsforhold. Man har imidlertid fått gode resultater med blandinger bestående av fra 23 til 60 vektpst. tetraetylbly, fra 13 til 36 vektpst. av en blanding av etylenhalogenider og fra 3 til 63 vektpst. tri(alkoksyalkyl)fosfat, hvor tri-(alkoksyalkyl) fosfat er tilstede i en mengde som minst er lik 0,1 ganger den for omdannelse av blyet i tetraetylblyet teoretisk nødvendige mengde. The amount of the components in such a petrol-improving concentrate can vary and depends on the characteristics of the starting petrol and on the engine's compression ratio. However, good results have been obtained with mixtures consisting of from 23 to 60 wt. tetraethyl lead, from 13 to 36 wt. of a mixture of ethylene halides and from 3 to 63 wt. tri(Alkoxyalkyl) phosphate, where tri-(Alkoxyalkyl) phosphate is present in an amount that is at least equal to 0.1 times the amount theoretically necessary for the conversion of the lead into the tetraethyl lead.

Ved en hensiktsmessig metode for By an appropriate method for

fremstilling av et bensinforbedrende konsentrat går man ut fra et handelsprodukt bestående av tetraetylbly og etylenhalogenider. Et slikt produkt består av ca. 61,5 vektpst. tetraetylbly, ca. 17,9 vektpst. etyl-endibromid og ca. 18,8 vektpst. etylendiklorid, og har en spesifikk vekt av 1,587 ved 20° C. production of a petrol-improving concentrate is based on a commercial product consisting of tetraethyl lead and ethylene halides. Such a product consists of approx. 61.5 wt. tetraethyl lead, approx. 17.9 wt. ethyl endibromide and approx. 18.8 wt. ethylene dichloride, and has a specific gravity of 1.587 at 20° C.

Et typisk bensinforbedrende konsentrat, hvor tri (alkoksyalkyl) fosfatet er tilstede i en mengde svarende til 0,3 ganger den for omdannelse av blyet til blyfosfat teoretisk nødvendige mengde, er blitt fremstilt ved oppløsning av 1,23 g tri(butoksyetyl)fosfat i 5,06 cm3 av det ovenfor nevnte handelsprodukt. Denne mengde (5,06 cm<3>) av handelsproduktet inneholder 3 cm<3> tetraetylbly. Det på denne måte fremstilte konsentrat inneholdt følgelig omtrent: A typical petrol-improving concentrate, in which the tri(alkoxyalkyl)phosphate is present in an amount corresponding to 0.3 times the amount theoretically necessary for the conversion of the lead to lead phosphate, has been prepared by dissolving 1.23 g of tri(butoxyethyl)phosphate in 5 .06 cm3 of the above-mentioned commercial product. This amount (5.06 cm<3>) of the commercial product contains 3 cm<3> of tetraethyl lead. The concentrate produced in this way therefore contained approximately:

For innføring av 3 cm<3> tetraetylbly i 3,8 liter bensin, settes ovenstående konsentrat til utgangsbensinen i en mengde For the introduction of 3 cm<3> tetraethyl lead into 3.8 liters of gasoline, the above concentrate is added to the starting gasoline in an amount

av 9,26 g pr. 3,8 liter. Det på denne måte fremstilte bensinforbedrende konsentrat of 9.26 g per 3.8 litres. The gasoline improving concentrate produced in this way

har, etter lengere tids lagring i mørke ved værelsetemperatur, ingen skadelige virk-ninger. has, after longer storage in the dark at room temperature, no harmful effects.

Mengden av de bensinforbedrende kon-sentrater som tilsettes bensinen vil variere med den ønskede forbedring av oktantallet. Vanligvis tilsettes konsentratet i en mengde som er tilstrekkelig til innføring av fra 1 til 3 cm3 tetraetylbly pr. 3,8 liter bensin. Skjønt tri (alkoksyalkyl) fosfatene ifølge oppfinnelsen først og fremst tilsettes for å hindre fortidlig tenning, er de også nyttige fordi ventilene og tennpluggene vil vare lengere, samtidig som de gir bensinen verdifulle rust-, oksydasjons- og «stal-lings»-hindrende egenskaper, når de anvendes i mengder som hindrer fortidlig tenning. The quantity of the petrol-improving concentrates that are added to the petrol will vary with the desired improvement of the octane number. Usually, the concentrate is added in a quantity that is sufficient to introduce from 1 to 3 cm3 of tetraethyl lead per 3.8 liters of petrol. Even though the tri (Alkoxyalkyl) phosphates according to the invention are primarily added to prevent premature ignition, they are also useful because the valves and spark plugs will last longer, while at the same time giving the petrol valuable rust, oxidation and "stalling" preventing properties , when used in quantities that prevent premature ignition.

Bensinblandingene ifølge oppfinnelsen og deres fremstilling beskrives inngående i de følgende eksempler. The petrol blends according to the invention and their preparation are described in detail in the following examples.

Eksempel 1. Example 1.

Det ble fremstilt en bensinblanding med utmerkede tenningsegenskaper ved tilsetning av 0,825 g tri(butoksyetyl)fosfat til 3,8 1 av utgangsbensinen (omtrent 0,029 vektpst.). Utgangsbensinen var en katalytisk krakket bensin, tilsatt alkylat og «platformat». Utgangsbensinen inneholdt også ca. 3 cm8 (4,94 g) tetraetylbly pr. 3,8 1. Videre inneholdt bensinen som oksydasjonshindrende middel 2,6-di-ter-tiært-butyl-4-metylfenol (14 kg/1000 tøn-ner) og som metalldeaktivator N,N'-disali-cyliden-1 : 2-diaminopropan (0,5 kg/1000 tønner). Tri(butoksyetyl)fosfatet var således tilstede i en ca. 0,2 ganger større mengde enn teoretisk nødvendig for omdannelse av blyet i tetraetylblyet til blyortofosfat. Typiske prøver av utgangsbensinen og av utgangsbensinen tilsatt 0,029 vektpst. tri(butoksyetyl)fosfat ble under-søkt med følgende resultat: a) Denne økning sammenlignet med utgangsbensinen skyldes ikke et øket gummiinnhold. Grunnen er at tri(butoksyetyl) fosfatet ikke er flyktig under de betingelser ved hvilke gummiprøven ble foretatt. A gasoline mixture with excellent ignition properties was prepared by adding 0.825 g of tri(butoxyethyl)phosphate to 3.8 L of the starting gasoline (about 0.029 wt.%). The starting petrol was a catalytically cracked petrol, with added alkylate and "platformate". The starting gasoline also contained approx. 3 cm8 (4.94 g) tetraethyl lead per 3.8 1. The petrol also contained 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol (14 kg/1000 tonnes) as an oxidation inhibitor and N,N'-disalicylidene-1:2 as a metal deactivator -diaminopropane (0.5 kg/1000 barrels). The tri(butoxyethyl)phosphate was thus present in an approx. 0.2 times greater quantity than theoretically required for conversion of the lead in the tetraethyl lead to lead orthophosphate. Typical samples of the starting petrol and of the starting petrol with 0.029% by weight added. tri(butoxyethyl)phosphate was examined with the following results: a) This increase compared to the starting petrol is not due to an increased rubber content. The reason is that the tri(butoxyethyl) phosphate is not volatile under the conditions under which the rubber test was carried out.

Eksempel II. Example II.

Det ble fremstilt en annen egnet blan- Another suitable mixture was prepared

ding på samme måte som i det foregående eksempel, ved tilsetning av 1,24 g ^(butoksyetyl) fosfat til 3,8 liter av utgangsbensinen (omtrent 0,043 vektpst.). Tri(butok.sy-etyl)fosfatet inneholdt følgelig 0,3 ganger den for blyets omdannelse til blyortofosfat teoretisk nødvendige mengde. ding in the same way as in the previous example, by adding 1.24 g of ^(butoxyethyl) phosphate to 3.8 liters of the starting gasoline (about 0.043 wt.%). The tri(butoc.sy-ethyl)phosphate therefore contained 0.3 times the amount theoretically required for the lead's conversion to lead orthophosphate.

Eksempel III. Example III.

En blanding, fremstilt på samme måte som i eksempel I ble tilsatt 1,65 g tri-(butoksyetyl)fosfat pr. 3,8 1 utgangsbensin (ca. 0,057 vektpst.). Tri(butoksyetyl)fosfatet inneholdt følgelig 0,4 ganger den for omdannelse av blyet til blyortofosfat teoretisk nødvendige mengde. A mixture, prepared in the same way as in example I, was added 1.65 g of tri-(butoxyethyl) phosphate per 3.8 1 starting gasoline (approx. 0.057 wt.%). The tri(butoxyethyl)phosphate therefore contained 0.4 times the amount theoretically required for converting the lead into lead orthophosphate.

Eksempel IV. Example IV.

En blanding, fremstilt på samme måte som i eksempel I; ble fremstilt ved tilsetning av 4,14 g tri(butoksyetyl)fosfat pr. 3,8 1 bensin, hvilket svarer til 1,0 ganger den for omdannelse av blyet teoretisk nød-vendige mengde. A mixture, prepared in the same manner as in Example I; was produced by adding 4.14 g of tri(butoxyethyl)phosphate per 3.8 1 petrol, which corresponds to 1.0 times the amount theoretically necessary for conversion of the lead.

Eksempel V. Example V.

Det ble fremstilt en bensinblanding med utmerkede tenningsegenskaper og god smøreevne, ved tilsetning av et smøreolje-destillat til utgangsbensinen, hvoretter det oljeholdige bensinbrensel tilsettes 1,24 g tri(butoksyetyl) fosfat pr. 3,8 liter av ben-sinbrenselsblandingen. Mengden av tri-(butoksyetyl)fosfat var således 0,3 ganger større enn teoretisk nødvendig for omdannelse av blyet til blyfosfat. Utgangsbensinen før tilsetningen var den samme som i eksempel I til IV. Oljen, et lett Coastal-(teksas)smøreoljedestillat, ble tilsatt utgangsbensinen i en mengde av 0,5 volpst. A petrol mixture with excellent ignition properties and good lubricity was produced by adding a lubricating oil distillate to the starting petrol, after which 1.24 g of tri(butoxyethyl) phosphate was added to the oily petrol fuel. 3.8 liters of the petrol-sin fuel mixture. The amount of tri-(butoxyethyl)phosphate was thus 0.3 times greater than theoretically required for conversion of the lead into lead phosphate. The starting petrol before the addition was the same as in Examples I to IV. The oil, a light Coastal (Texas) lubricating oil distillate, was added to the starting gasoline in an amount of 0.5 volpst.

(ca. 0,6 vektpst.) for dannelse av en olje-holdig bensinbrenselsblanding. En typisk prøve av smøreoljedestillatet i blandingen har følgende egenskaper: (approx. 0.6% by weight) to form an oil-containing petrol fuel mixture. A typical sample of the lubricating oil distillate in the mixture has the following characteristics:

Eksempel VI. Example VI.

Det ble fremstilt andre egnede blandinger ved tilsetning av kokoaminsaltet av surt 3-metylbutyl-2-etylheksylortofosfat til den oljeholdige bensinbrenselblanding i eksempel V. Kokoamindialkyl-ortofosfatet (84 vektpst's oljekonsentrat) i disse blandinger ble tilsatt bensinen i mengdefor-holdene fra 2,3 til 7,3 kg pr. 1000 tønner (0,0019 til 0,0060 vektpst. aktiv komponent). Other suitable mixtures were prepared by adding the cocoamine salt of acidic 3-methylbutyl-2-ethylhexyl orthophosphate to the oily gasoline fuel mixture in example V. The cocoamine dialkyl orthophosphate (84 wt.% of oil concentrate) in these mixtures was added to the gasoline in proportions from 2.3 to 7.3 kg per 1000 barrels (0.0019 to 0.0060 wt.% active component).

Eksempel VII. Example VII.

En annen tilfredsstillende blanding ifølge foreliggende oppfinnelse ble fremstilt på samme måte som i det foregående eksempel ved tilsetning av 0,564 g (ca. 0,020 vektpst.) tri(metoksyetyl)fosfat til 3,8 liter av utgangsbensinen. Mengden av tri(metoksyetyl) fosfat var således ca. 0,2 ganger større enn teoretisk nødvendig for omdannelse av blyet til blyortofosfat. Another satisfactory mixture according to the present invention was prepared in the same way as in the preceding example by adding 0.564 g (about 0.020 wt.%) of tri(methoxyethyl) phosphate to 3.8 liters of the starting petrol. The amount of tri(methoxyethyl) phosphate was thus approx. 0.2 times greater than theoretically required for conversion of the lead into lead orthophosphate.

Eksempel VIII. Example VIII.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra at der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvendt tri-(oktoksyetyl) fosfat. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that tri-(octoxyethyl) phosphate was used as an agent to prevent premature ignition.

Eksempel IX. Example IX.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra at der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvendt tri-(etoksy etoksyetyl) fosfat. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that tri-(ethoxy ethoxyethyl) phosphate was used as an agent to prevent premature ignition.

Eksempel X. Example X.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvendt tri (3-metoksy-4-heptyl) fosfat. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that tri (3-methoxy-4-heptyl) phosphate was used as an anti-ignition agent.

Eksempel XI. Example XI.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra at der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvent tri-(propoksyetyl) fosfat. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that tri-(propoxyethyl) phosphate was used as an agent to prevent premature ignition.

Eksempel XII. Example XII.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra at der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvendt di-(metoksyetyl) propoksyetylf osf at. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that di-(methoxyethyl) propoxyethyl phosphate was used as an agent to prevent premature ignition.

Eksempel XIII. Example XIII.

En annen tilfredsstillende prøve ble fremstilt på samme måte som i eksempel VII, bortsett fra at der som middel for å hindre fortidlig tenning ble anvendt di-(etoksyetyl) butoksyetylf osf at. Another satisfactory sample was prepared in the same manner as in Example VII, except that di-(ethoxyethyl) butoxyethyl phosphate was used as an agent to prevent premature ignition.

Eksempel XIV. Example XIV.

Det ble fremstilt en annen, tilfredsstillende bensinblanding ved at utgangsbensinen, som inneholdt 3 cm<3> tetraetylbly pr. 3,8 liter og 0,5 volum pst. av et smøreolje-destillat (viskositet 100 SUS ved 38° C) av en råolje av Coastal typen ble tilsatt 0,038 vektpst. tri (propoksyetyl) fosfat. A different, satisfactory petrol mixture was produced in that the starting petrol, which contained 3 cm<3> of tetraethyl lead per 3.8 liters and 0.5 volume percent of a lubricating oil distillate (viscosity 100 SUS at 38° C) of a crude oil of the Coastal type was added 0.038 weight percent. tri (propoxyethyl) phosphate.

Eksempel XV. Example XV.

Det ble fremstilt en annen tilfredsstillende bensinblanding, som praktisk talt var identisk med blandingen i eksempel XIV, bortsett fra at det ble anvendt tri-(oktoksyetyl)fosfat for å hindre fortidlig tenning. Another satisfactory gasoline mixture was prepared, which was practically identical to the mixture of Example XIV, except that tri-(octoxyethyl) phosphate was used to prevent pre-ignition.

Oppfinnelsen er ikke bundet til de ovenfor angitte blandinger, som bare er nevnt som eksempler, da man istedetfor de foran angitte spesielle forbindelser kan anvende andre tri (alkoksyalkyl) fosfater i de samme eller ekvivalente mengdeforhold med gode resultater. The invention is not bound to the above-mentioned mixtures, which are only mentioned as examples, as instead of the above-mentioned special compounds, other tri(alkoxyalkyl)phosphates can be used in the same or equivalent proportions with good results.

Ved bruk av ovenstående bensinbrenselsblandinger i bensindrevne forbren-ningsmaskiner av gnisttenningstypen oppnår man en vesentlig forbedring med hensyn til fortidlig tenning, når denne skyldes utskilling av tetraetylblyets spaltningsprodukter. Anvender man f. eks. de i eksem-plene beskrevne blandinger i en forbrenningsmaskin under betingelser ved hvilke støy, fortidlig tenning og bankning normalt vil finne sted, viser det seg at støyen er vesentlig mindre enn ved bruk av bare utgangsbensinen. When using the above petrol fuel mixtures in petrol-driven combustion engines of the spark ignition type, a significant improvement is achieved with regard to premature ignition, when this is due to the separation of the tetraethyl lead's decomposition products. If you use e.g. the mixtures described in the examples in an internal combustion engine under conditions in which noise, premature ignition and knocking would normally take place, it turns out that the noise is significantly less than when using only the starting petrol.

For å vise de forbedrede egenskaper med hensyn til fortidlig tenning som oppnås med et brensel ifølge oppfinnelsen ble det gjort et forsøk, hvor brenslet ble brent i fire i handelen gående gnisttennings-maskiner. Tre av. disse maskiner hadde et kompresjonsforhold av 10 : 1, mens maskinens C kompresjonsforhold var lik 8,5 : 1. Ved dette forsøk ble maskinene drevet i på hverandre følgende perioder, omfattende tre minutters drift med 1500 omdr./min. under avbremsning med 15 hk's belastning og påfølgende 1 min. tomgang med 450 omdr./min. Fortenningen var i overens-stemmelse med fabrikantenes innstilling. Kjølemidlets temperatur ved inn- og ut-løp var 66° C (± 2,8°) resp. 71° C (± 2,8°). Oljens temperatur var i alle tilfeller lik 82° C (± 2,8°). Etter hver 24 timers gang under ovenstående betingelser ble det foretatt støybestemmelser, hvoretter maskinens periodevise drift fortsattes i nye 24 timer. Prøven omfattet i alt ni slike 24 timers driftsperioder. In order to show the improved properties with respect to early ignition which are achieved with a fuel according to the invention, an experiment was carried out, where the fuel was burned in four commercially available spark ignition machines. Three of. these machines had a compression ratio of 10:1, while machine C's compression ratio was equal to 8.5:1. In this experiment, the machines were operated for successive periods, comprising three minutes of operation at 1500 rpm. during deceleration with 15 hp's load and subsequent 1 min. idle at 450 rpm. The ignition was in accordance with the manufacturer's recommendation. The temperature of the coolant at the inlet and outlet was 66° C (± 2.8°) resp. 71°C (± 2.8°). The temperature of the oil was in all cases equal to 82° C (± 2.8°). After every 24 hours of operation under the above conditions, noise measurements were made, after which the machine's periodic operation was continued for another 24 hours. The test comprised a total of nine such 24-hour operating periods.

Støybetemmelsen ble foretatt i tre på hverandre følgende trinn. Hvis støy fant sted i et første trinn, ble annet og tredje trinn sløyfet. Hvis støy fant sted i det annet trinn, ble bare tredje trinn sløyfet. Støy i disse prøver er ment å omfatte fortenning, normal banking eller larm. De tre på hverandre følgende trinn er følgende: (1) Ved en hastighet av 1100 omdr./min. åpnes drosselventilen for stopp (d. v. s. de bakre forgassertromler er såvidt åpne) ved 25,4 mm's Hg inntaks-vakuum. (2) Maskinens hastighet økes til 1300 om-dr./min. ved 76,2 mm's Hg vakuum. (3) Maskinen akseleres ved 254 mm's va- The noise assessment was carried out in three consecutive steps. If noise occurred in a first stage, the second and third stages were skipped. If noise occurred in the second stage, only the third stage was skipped. Noise in these samples is intended to include ignition, normal knocking or noise. The three consecutive steps are as follows: (1) At a speed of 1100 rpm. the throttle valve is opened to a stop (i.e. the rear carburettor drums are slightly open) at 25.4 mm's Hg intake vacuum. (2) The speed of the machine is increased to 1300 rpm. at 76.2 mm's Hg vacuum. (3) The machine is accelerated at 254 mm's va-

kuum fra 1300 til 2000 omdr./min., standard gnist, og holdes ved denne innstilling i 3 sek. (helt åpen drossel-ventil ved slutten av 3 sekunders-perioden). kuum from 1300 to 2000 rpm, standard spark, and held at this setting for 3 sec. (fully open throttle valve at the end of the 3 second period).

Høreobservasjoner ble foretatt i trin-nene (1), (2) og (3) og fortenning, larm og bank ble notert. Hearing observations were made in steps (1), (2) and (3) and tinnitus, noise and knocking were noted.

Brenslet i tanken ble undersøkt (laboratorieoktantall 99) og den foreliggende støy bestemt ved bruk av et sett sammen-ligningsbrensler med oktantall opp til 113,5. For støybestemmelser i området fra 113,5 til 120 anvendtes blyholdig isooktan. Oktantall over 100 er angitt i den godkjente ut-videde skala (Wieses oktantall), hvilke er: The fuel in the tank was examined (laboratory octane number 99) and the noise present determined using a set of comparison fuels with octane numbers up to 113.5. For noise determinations in the range from 113.5 to 120, leaded isooctane was used. Octane numbers above 100 are indicated in the approved extended scale (Wiese's octane number), which are:

De i tabell I og II angitte data viser de oppnådde resultater når prøvemaskinene under ovenstående prøve ble drevet med utgangsbensinen og med utgangsbensinen tilsatt fra 0,2 til 0,4 ganger den for omdannelse av blyet til blyortofosfat teoretisk nødvendige mengde tri (butoksyetyl) fosfat. Resultatet av en prøve med 0,2 ganger den teoretiske mengde tri (metoksyetyl) fosfat er også angitt. Videre vil man finne prøve-resultater med brensel som inneholder en toppsylinder-smøreolje og et korrosjons-hindrende middel. The data given in Tables I and II show the results obtained when the test machines during the above test were run with the starting gasoline and with the starting gasoline added from 0.2 to 0.4 times the amount of tri (butoxyethyl) phosphate theoretically required for the conversion of the lead into lead orthophosphate. The result of a sample with 0.2 times the theoretical amount of tri(methoxyethyl)phosphate is also indicated. You will also find test results with fuel containing a cylinder head lubricating oil and a corrosion inhibitor.

Dataene i tabell I viser tydelig de for-bedringer som oppnås når utgangsbensinen tilsettes en liten mengde tri(butoksyetyl)-fosfat. Det sees f. eks. at det for maskinene med kompresjonsforholdet 10 : 1 nødvendige oktantall var 120 +, mens det nødvendige oktantall for maskinen (C) med kompresjonsforholdet 8,5 : 1 var 111,2. De nødvendige oktantall ved bruk av brenselsblandinger ifølge oppfinnelsen var i alle tilfeller vesentlig mindre. The data in Table I clearly show the improvements obtained when a small amount of tri(butoxyethyl) phosphate is added to the starting gasoline. It can be seen, e.g. that for the machines with the compression ratio 10 : 1 the required octane number was 120 +, while the required octane number for the machine (C) with the compression ratio 8.5 : 1 was 111.2. The required octane numbers when using fuel mixtures according to the invention were in all cases significantly smaller.

Dataene i tabell II viser at prøve-maskinene A, B og D gikk i resp. 5, 3 og 2 24-timers perioder med utgangsbensinen før en vedholdende voldsom fortenning fant sted. Når maskinene ble drevet med brenselsblandingene ifølge oppfinnelsen, gikk maskinene med en unntagelse uten vedholdende voldsom fortenning, selv etter ni 24-timers perioder. The data in table II show that the test machines A, B and D ran in resp. 5, 3, and 2 24-hour periods with the starting gasoline before sustained violent ignition occurred. When the engines were operated with the fuel mixtures of the invention, the engines with one exception ran without persistent violent ignition, even after nine 24-hour periods.

Brenselsblandingene ifølge oppfinnel- The fuel mixtures according to the invention

sen er ikke bare i besiddelse av utpreget bedre fortenningsegenskaper, men det dannes også mindre belegg i forbrennings-kammerne, når maskinene drives med de forbedrede brenselsblandinger. Etter at de foregående prøver var foretatt, ble maskinene tatt fra hverandre og undersøkt. Eventuelle belegg ble fjernet og veiet. Ne-denstående tabell viser resultatene. not only does it have distinctly better ignition properties, but less coating is also formed in the combustion chambers when the machines are operated with the improved fuel mixtures. After the previous tests had been carried out, the machines were taken apart and examined. Any coatings were removed and weighed. The table below shows the results.

Tabell III viser at det dannet seg mindre belegg i prøvemaskinenes forbrenningskammer e ved bruk av tri (alkoksyalkyl) fosfat enn bare med utgangsbensinen. Selv om beleggene var større ved tilsetning av en toppsylindersmøreolje, var de fremdeles mindre enn bare med utgangsbensinen. Table III shows that less coating formed in the combustion chamber of the test machines when using tri(alkyloxyalkyl) phosphate than with just the starting petrol. Although the coatings were greater with the addition of a cylinder head lube oil, they were still less than with just the parent gasoline.

For ytterligere å vise de bedre resultater som oppnås med brenselsblandinger ifølge oppfinnelsen, ble det foretatt kjøre-prøver med fire Cadillac-biler (1955 mo-dell) med kompresjonsforholdet 10 : 1. To av vognene ble kjørt 10460 km med utgangsbensinen tilsatt 0,2 ganger den teoretisk nødvendige mengde tri (butoksyetyl) fosfat (Eksempel I). De to andre vogner ble kjørt 16100 km med utgangsbensinen tilsatt 0,3 ganger den teoretisk nødvendige mengde tri (butoksyetyl) fosfat (eksempel II). Det ble foretatt sammenligningsprøver med de samme vogner bare med utgangsbensinen. Vognene som ble kjørt med brenslet som inneholdt 0,2 ganger den teoretiske méngde tri(butoksyetyl)fosfat, ble kjørt hele den 10460 km lange strekning på flat bane med en maksimal hastighet av 56 km/time. Vognene som ble kjørt med brenslet som inneholdt 0,3 ganger den teoretiske mengde tri (butoksyetyl) fosfat ble kjørt 9660 km på flat bane med en maksimalhastighet av 56 km/time, derpå 3220 km i bakket ter-reng med en maksimalhastighet av 72/km/ time og tilslutt 3220 km på flat bane med en maksimalhastighet av 56 km/time. Alle vogner ble kjørt fem dager pr. uke, 7,5 timer pr. dag. Ved slutten av hver tredje kjøre-dag ble det foretatt støybestemmelser med et dynamometer. På samme måte som ved de stasjonære flersylindrede maskiner ble forsøksvognene først prøvet med tank-brensel, hvoretter støyen ble bestemt ved anvendelse av i handelen gående handels-brensler. For prøvevognenes vedkommende ble undersøkelsene først foretatt ved 2500 og deretter ved 2000 omdr/min. Støyen defineres som oktantall enten for banking eller larm. Når vognene ble kjørt med utgangsbensinen ble prøven ved 56 km/time avbrutt etter 6120 km's kjøring, fordi det nødvendige oktantall da var kommet opp i over 120. Det ble kjørt videre 3220 km med en hastighet av 72 km/time og ved slutten av denne periode sank oktanbe-hovet til ca. 114. Vognene som ble kjørt med brenslet som inneholdt 0,2 ganger den teoretiske mengde tri (butoksyetyl) fosfat hadde et gjennomsnittlig oktanbehov av 99—100 under hele den 10460 km lange strekning. Det gjennomsnittlige oktanbehov for vognene som ble kjørt med brenslet som inneholdt 0,3 ganger den teoretisk nødvendige mengde, var lik 97—98 under hele prøven. De ved hjelp av oppfinnelsen oppnådde resultater er således avgjort bedre enn de som oppnås med utgangsbensinen. In order to further demonstrate the better results obtained with fuel mixtures according to the invention, driving tests were carried out with four Cadillac cars (1955 model) with a compression ratio of 10:1. Two of the cars were driven 10,460 km with the starting petrol added to 0.2 times the theoretically required amount of tri (butoxyethyl) phosphate (Example I). The other two wagons were driven 16,100 km with the starting petrol added with 0.3 times the theoretically required amount of tri (butoxyethyl) phosphate (Example II). Comparison tests were carried out with the same wagons only with the starting petrol. The wagons that were driven with the fuel containing 0.2 times the theoretical amount of tri(butoxyethyl)phosphate were driven for the entire 10,460 km stretch on flat track at a maximum speed of 56 km/h. The cars that were driven with the fuel containing 0.3 times the theoretical amount of tri (butoxyethyl) phosphate were driven 9,660 km on flat track at a maximum speed of 56 km/h, then 3,220 km on hilly terrain at a maximum speed of 72/ km/h and finally 3220 km on a flat track with a maximum speed of 56 km/h. All wagons were driven five days per week, 7.5 hours per day. At the end of every third driving day, noise measurements were made with a dynamometer. In the same way as with the stationary multi-cylinder machines, the experimental vehicles were first tested with tank fuel, after which the noise was determined using commercially available commercial fuels. For the test vehicles, the tests were first carried out at 2500 and then at 2000 rpm. The noise is defined as octane number either for knocking or noise. When the wagons were driven with the original petrol, the test at 56 km/h was interrupted after 6,120 km of driving, because the required octane number had then risen to over 120. It was driven for a further 3,220 km at a speed of 72 km/h and at the end of this period, the octane level dropped to approx. 114. The wagons that were driven with the fuel containing 0.2 times the theoretical amount of tri (butoxyethyl) phosphate had an average octane requirement of 99-100 during the entire 10,460 km stretch. The average octane requirement for the wagons that were driven with the fuel containing 0.3 times the theoretically required amount was equal to 97-98 during the entire test. The results obtained by means of the invention are thus decidedly better than those obtained with the starting petrol.

Brenselsblandingene ifølge oppfinnelsen vil når de inneholder en liten mengde av en toppsylinderolje og av det sure iso-amylfosfats kokoaminsalt, foruten å være i besiddelse av forbedrede egenskaper med hensyn til støy, d. v. s. mindre fortenning, banking og larm, også ha bedre egenskaper med hensyn til fusk i maskinen («anti-stalling characteristics»). Når således blandingen i eksempel VI som inneholder omtrent 0,006 vektpst. (7,3 kg/1000 tønner) av det sure isoamyloktylfosfats kokoaminsalt ble anvendt i en forbrenningsmaskin i kold, fuktig atmosfære, fusket maskinen på grunn av ising i forgasseren meget sjeld-nere enn med forøvrig identiske blandinger, men uten tri(butoksyetyl)fosfat. The fuel mixtures according to the invention, when they contain a small amount of a top cylinder oil and of the acid iso-amyl phosphate's cocoamine salt, in addition to having improved properties with regard to noise, i.e. less ignition, knocking and noise, will also have better properties with regard to cheating in the machine ("anti-stalling characteristics"). Thus, when the mixture in Example VI containing about 0.006 wt. (7.3 kg/1000 barrels) of the acid isoamyloctyl phosphate's cocoamine salt was used in a combustion engine in a cold, moist atmosphere, the engine failed due to icing in the carburettor much less often than with otherwise identical mixtures, but without tri(butoxyethyl) phosphate .

De bedre egenskaper med hensyn til fusk i maskinen ble påvist med en 1954-Plymouthvogn som ble kjørt med en luft-inntakstemperatur av 2—4° C og ved en relativ fuktighet av 100 pst. Maskinen var kold ved starten. Maskinen ble derpå akse-lerert og holdt ved 1500 omdr./min. i ett minutt og deretter kjørt på tomgang i et halvt min. På dette tidspunkt ble «stal-lings»-egenskapene observert og notert. Hvis maskinen fusket, ble prøven gjentatt. Ved bruk av blandingen i eksempel VI som brensel fusket maskinen bare to ganger etter 11 gjentatte prøver. Når sammen-ligningsblandingen som ikke inneholdt tri-(butoksyetyl)fosfat ble brukt, fusket maskinen fem ganger etter 13 gjentatte prø-ver. Følgelig bevirket tri (butoksyetyl) fosfatet at fusk i maskinen avtok ca. 50 pst. The better characteristics with regard to cheating in the machine were demonstrated with a 1954 Plymouth wagon that was run with an air intake temperature of 2-4° C and at a relative humidity of 100 per cent. The machine was cold at the start. The machine was then accelerated and held at 1500 rpm. for one minute and then idled for half a min. At this point the "stalling" characteristics were observed and noted. If the machine cheated, the test was repeated. When using the mixture in Example VI as fuel, the machine failed only twice after 11 repeated tests. When the control mixture containing no tri-(butoxyethyl)phosphate was used, the machine failed five times after 13 repeated tests. Consequently, the tri (butoxyethyl) phosphate caused cheating in the machine to decrease by approx. 50 percent

Ventilenes lengere levetid i maskiner som drives med et brensel ifølge oppfinnelsen ble undersøkt med en Chevrolet-6-maskin. Maskinen ble drevet i på hverandre følgende perioder omfattende 45 min. med 3150 omdr./min. med 30 hk's belastning, 10 min. med 3150 omdr./min. The longer life of the valves in machines operated with a fuel according to the invention was investigated with a Chevrolet-6 machine. The machine was operated for successive periods comprising 45 min. with 3150 rpm. with 30 hp's load, 10 min. with 3150 rpm.

med 60 hk's belastning, og derpå 5 min. with 60 hp's load, and then 5 min.

uten belastning (tomgang). Etter 11 timers drift på denne måte ble maskinen undersøkt på trykkfall. Hvis trykkfallet oversteg 2,45 kg/cm<2> etter 11 timers forløp eller utgjorde fra ca. 1,75 til ca. 2,45 kg/ cm<2> etter to på hverandre følgende 11-timers perioder, ble det undersøkt om bren-ning hadde funnet sted. Hvis dette var til-fellet, tydet dette på feil ved ventilen. Prø-vene fortsattes inntil tre ventiler sviktet. without load (idle). After 11 hours of operation in this way, the machine was examined for pressure drop. If the pressure drop exceeded 2.45 kg/cm<2> after 11 hours or was from approx. 1.75 to approx. 2.45 kg/cm<2> after two consecutive 11-hour periods, it was investigated whether combustion had taken place. If this was the case, this indicated a fault with the valve. The tests were continued until three valves failed.

Resultatet av disse prøver er angitt i tabell IV. The results of these tests are shown in table IV.

Tabell IV viser tydelig ventilenes len- Table IV clearly shows the valves' len-

gere levetid i en maskin med en blanding ifølge oppfinnelsen sammenlignet med ut- longer service life in a machine with a mixture according to the invention compared to ex-

gangsbensinen. Man ser f. eks. at når ma- the gasoline. One sees e.g. that when ma-

skinen drives med brenslet ifølge eksem- the rail is driven with fuel according to exem-

pel VI under de strenge prøvebetingelser, så pel VI under the strict test conditions, so

sviktet den tredje ventil først etter 374 the third valve failed only after 374

timers forløp, mens den tredje ventil med blandingen uten tri(butoksyetyl) fosfat sviktet allerede etter 99 timers forløp. Tri-(butoksyetyl) fosfatet øker følgelig venti- hours, while the third valve with the mixture without tri(butoxyethyl) phosphate failed already after 99 hours. The tri-(butoxyethyl) phosphate consequently increases venti-

lens levetid med 275 pst. lens lifetime by 275 percent.

Claims

1. A motor fuel essentially consisting of petrol with a content of tetraethyl lead in an amount sufficient to mo-

the tor fuel has a motor octane number of at least 85 and a laboratory octane number of at least 95, which petrol normally has a tendency to premature ignition in the combustion chamber of a spark ignition machine, characterized in that the motor fuel contains a small, but to prevent premature ignition, sufficiently large amount of a tri(Alkoxyalkyl)phosphate with the structural formula: where R, R' and R" are alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, Ri and R:> are hydrogen or alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms and x is 1 or 2.

2. Motor fuel according to claim 1, ka- characterized in that the tri(alkoxyalkyl)phosphate is present in an amount which is from 0.1 to 1.0 times the amount theoretically necessary for conversion of the lead.

3. Motor fuel according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of tri (alkoxyalkyl) phosphate is between 0.003' and 0.45% by weight, calculated on the petrol.

4. Motor fuel according to claims 1-3, characterized in that the sum of the number of carbon atoms in R, R' and R" is at least equal to 8, and Ri and Ri> are hydrogen.

5. Motor fuel according to one of the preceding claims .1-4, characterized in that the tri (alkoxyalkyl) phosphate is tri (butoxyethyl) phosphate.

6. Motor fuel according to claim 5, characterized in that the tri(butoxyethyl)phosphate is present in an amount between 0.0047 and 0.14 wt.%, calculated on the petrol.

7. Motor fuel according to claim 6, characterized by a content of from 0.25 to 0.75 volpst. of a light lubricating oil distillate with a viscosity (Saybolt Universal) from 50 to 500 sec. at 38°C.

8. Motor fuel according to claim 7, characterized by a content of from 0.002 to 0.008 wt. of acid isoamyl-octyl phosphate's cocoamin salt.

9. Motor fuel according to claim 8, characterized by a content of from 0.001 to 0.02 wt. 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol and from 0.0003 to 0.001 wt. N,N'-disalicylidene-1 : 2-diaminopropane.

10. Motor fuel according to one of claims 1-9, characterized in that it contains from 1 to 3 cm" of tetraethyl lead per 3.8 liters of petrol.

11. Motor fuel according to claim 9, characterized in that it contains 3 cm<3 >tetraethyl lead per 3.8 liters of petrol for the production of a petrol-fuel mixture with an engine octane number of approx. 89 and a laboratory octane number of approx. 99 which petrol contains 0.043 wt. tri (butoxyethyl) phosphate, which corresponds to approx. 0.3 times the amount theoretically required for conversion of the lead in the tetraethyl lead to lead phosphate, approx. 0.5 puppy. of a light lubricating oil distillate with a viscosity (Saybolt Universal) of approx. 100 seconds at 38° C, from 0.002 to 0.006 wt. of the cocoamine salt to acid isoamyloctyl phosphate, approx. 0.007 wt. 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol and approx. 0.0004 wt. N,N'-disalicylidene-1 : 2-diaminopropane.

12. A petrol-improving concentrate for the production of a motor fuel according to claim 2, with a content of tetraethyl lead, characterized in that the concentrate contains from 0.1 to 1.0 times the amount of tri(alkoxyalkyl) theoretically necessary to convert the lead into lead phosphate phosphate with the structural formula: where R, R' and R" are alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, Ri and Rn are hydrogen or alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms and x is 1 or 2.

13. A petrol improving concentrate for the production of a motor fuel according to claim 2, characterized in that it contains from 23 to 60 wt. tetraethyl lead, from 13 to 36 wt. of a mixture of ethylene halides and from 3 to 63 wt. tri (Alkoxyalkyl) phosphate, the tri (Alkoxyalkyl) phosphate being present in at least 0.1 times the amount theoretically required for conversion of the lead in the tetraethyl lead to lead phosphate.