NO122268B

NO122268B -

Info

Publication number: NO122268B
Application number: NO16836167A
Authority: NO
Inventors: J Rubinfeld; M Reinish; W Ouw
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1966-05-31
Filing date: 1967-05-30
Publication date: 1971-06-07
Also published as: ES340879A1; GR32684B; DK135428B; DE1617063A1; NL6707533A; AT295006B; DK135428C; CH508719A; GB1195914A; ZA672422B; DE1617063B2; BE699148A

Description

Fremgangsmåte til rensing av jordalkalihydrider. Process for purification of alkaline earth hydrides.

Jordalkalihydrider kan fåes av jordalkalimetaller ved hydrering. Hvis det anvendes rene jordalkalimetaller og rent vannstoff får man under bestemte forut-setninger (spesielt utelukkelse av luft) et rent jordalkalihydrid. Alkaline earth hydrides can be obtained from alkaline earth metals by hydration. If pure alkaline earth metals and pure hydrogen are used, under certain conditions (especially exclusion of air) a pure alkaline earth hydride is obtained.

Rene jordalkalimetaller kan fremstil- Pure alkaline earth metals can be produced

les derved at sterkt forurensede jordalkalihydrider destilleres. Forurensede jordalkalimetaller kan man f. eks. få ved å spalte r å-jordalkalihydrider termisk. I norsk patent nr. 92.626 er det beskrevet en fremgangsmåte ved hvilken det er mulig i en reaksjonsbeholder i to trinn å overføre et sterkt forurenset jordalkalihydrid til et meget rent jordalkalimetall. thereby read that highly contaminated alkaline earth hydrides are distilled. Contaminated alkaline earth metals can e.g. obtained by thermally splitting r å-alkaline earth hydrides. Norwegian patent no. 92,626 describes a method by which it is possible in a reaction vessel in two stages to transfer a highly contaminated alkaline earth hydride to a very pure alkaline earth metal.

For imidlertid av et r å-jordalkalihydrid (f. eks. rå-kalsiumhydrid) å få et rent jordalkalihydrid (f. eks. en 99,99 %'s CaH2) er den ovenfor beskrevne fremgangsmåte, som gir et meget rent jordalkalimetall som deretter hydreres, temme- However, in order to obtain a pure alkaline earth hydride (e.g. a 99.99% CaH2) from a crude alkaline earth hydride (e.g. crude calcium hydride) the above-described method, which gives a very pure alkaline earth metal which then hydrate, tame

lig omstendelig. very circumstantial.

For det annet går enhver tilstrekkelig Second, anyone is sufficient

.høy opphetning av f. eks. rå-kalsiumhydrid for utvinning av ren kalsiumhydrid ut på .high heating of e.g. raw calcium hydride for the extraction of pure calcium hydride from

en tre-trinns fremgangsmåte: a three-step procedure:

1) Av det anvendte rå-kalsiumhydrid 1) Of the raw calcium hydride used

blir det ved relativt lav temperatur og rela- becomes at a relatively low temperature and rela-

tivt lavt trykk eller høy temperatur og høyt trykk spaltet vannstoff f. eks. ved tive low pressure or high temperature and high pressure split hydrogen e.g. by

600° C og 0,2 torr 600° C and 0.2 torr

750° C og 10 torr eller 750° C and 10 torr or

1060° C og 760 torr. 1060° C and 760 torr.

2) Ved høyere temperatur resp. lavere trykk frigjøres det ren kalsium fra det i første trinn erholdte, sterkt forurensede kalsiummetall, f. eks. ved 2) At a higher temperature or lower pressure, the pure calcium is released from the heavily contaminated calcium metal obtained in the first step, e.g. by

600° C og 0,0017 torr 600° C and 0.0017 torr

750° C og 0,05 torr 750° C and 0.05 torr

1060° C og 6 torr. 1060° C and 6 torr.

3) Ved temperaturer over 200° og vannstofftrykk over spaltningstrykket av CaH2, dvs. langt høyere trykk enn kalsi-umets damptrykk ved den samme temperatur, kan kalsiumkondensatet overføres til rent kalsiumhydrid. 3) At temperatures above 200° and hydrogen pressure above the splitting pressure of CaH2, i.e. much higher pressure than the calcium's vapor pressure at the same temperature, the calcium condensate can be transferred to pure calcium hydride.

Derunder blir det for trinnene 1 og 2 forbrukt omtrent like store varmemengder, Below that, approximately the same amount of heat is consumed for stages 1 and 2,

slik at for en gitt varmekilde varer begge operasjoner like lenge. Den største del av energien som tilføres frigjøres atter i kon-densatoren omtrent med halvparten i hvert av trinnene 2 og 3. Av hensyn til varme-bortføringen varer tilsvarende også opera- so that for a given heat source both operations last the same amount of time. The largest part of the energy that is supplied is released again in the condenser by approximately half in each of stages 2 and 3. Due to heat removal, the operating

sjon 3 like lenge som operasjon 2. operation 3 as long as operation 2.

For å fjerne vannstoff et og for å oppnå et tilstrekkelig høyt vakuum kreves det sugeytelser fra ekstremt store vakuum-pumper. To remove water and to achieve a sufficiently high vacuum, suction performance from extremely large vacuum pumps is required.

For den tekniske utførelse av denne tre-trinns fremgangsmåte til fremstilling av rent kalsiumhydrid opptrer det dess- For the technical implementation of this three-stage process for the production of pure calcium hydride, it appears

uten en rekke større vanskeligheter, som særlig grunner seg på kondensatets me-kaniske egenskaper (seighet resp. fasthet). without a number of major difficulties, which are particularly based on the condensate's mechanical properties (toughness or firmness).

Den foreliggende oppfinnelse går ut The present invention expires

på en fremgangsmåte til fremstilling av rent jordalkalihydrid av forurenset jordalkalihydrid, som består deri at et jord-alkaliråhydrid blir porsjonsvis opphetet til en temperatur over kokepunktet av det i hydridet foreliggende metall og at den derved dannede, omtrent støkiometriske blanding av vannstoff og metalldamp av-kjøles hurtig, hvorved det danner seg rent jordalkalihydrid. on a method for the production of pure alkaline earth hydride from contaminated alkaline earth hydride, which consists in that an alkaline earth raw hydride is heated in portions to a temperature above the boiling point of the metal present in the hydride and that the thus formed, roughly stoichiometric mixture of water and metal vapor is cooled fast, whereby pure alkaline earth hydride is formed.

Herunder kan man arbeide på den Below you can work on it

måte at det med korte tidsmellomrom hver gang innføres så små mengder av forurenset jordalkalihydrid i en spaltningsbeholder, at det dannes en blanding av vannstoff og jordalkalimetalldamp i omtrent støkiometrisk forhold, og at denne dampformige blanding blir bråkjølt og rent jordalkalihydrid utvunnet. Ved denne forholdsregel oppnår man at det fra rå-hydridet (f. eks. i løpet av ett minutt) unnvikende vannstoff blander seg med den fra den forangående porsjon utviklede jordalkalimetalldamp i omtrent støkiometrisk forhold av Me<n>H2 (Me<11> = jordalkalimetall). Denne dampblanding blir i løpet av en meget kort tid, f. eks. på under 0,01 sek. bråkjølt til temperaturer ved hvilke dissosiasj onstrykket av det dannede jordalkalihydrid tilsvarer det i apparatet herskende vannstofftrykk, f. eks. i løpet av 10-3 sek. fra 1000° til 300° C ved et vannstofftrykk på over 1 torr. Man får ved avkjøling direkte et jordalkalihydrid og herunder behøver alltid bare ca. 0,1— 1 % av den pr. tidsenhet frigjorte vann-stoffmengde å bli ompumpet resp. kom-plettert. way that at short time intervals such small amounts of contaminated alkaline earth hydride are introduced into a cleavage vessel that a mixture of water and alkaline earth metal vapor is formed in an approximately stoichiometric ratio, and that this vaporous mixture is quenched and pure alkaline earth hydride extracted. With this precaution, it is achieved that the hydrogen escaping from the raw hydride (e.g. within one minute) mixes with the alkaline earth metal vapor developed from the previous portion in an approximately stoichiometric ratio of Me<n>H2 (Me<11> = alkaline earth metal). This steam mixture becomes within a very short time, e.g. in less than 0.01 sec. quenched to temperatures at which the dissociation pressure of the alkaline earth hydride formed corresponds to the prevailing hydrogen pressure in the apparatus, e.g. within 10-3 sec. from 1000° to 300° C at a hydrogen pressure of over 1 torr. On cooling, you get an alkaline earth hydride directly, and below that you always only need approx. 0.1-1% of it per time unit liberated water-substance quantity to be repumped resp. complete.

Man kan også gå frem på den måte at man oppheter det forurensede jordalkalihydrid sone vis og bråkjøler blandingen av det fra de enkelte soner i rekkefølge utviklede vannstoff og jordalkalimetalldamp og kondenserer til rent jordalkalihydrid. One can also proceed in such a way that one heats the contaminated alkaline earth hydride zone wise and quenches the mixture of the hydrogen and alkaline earth metal vapor developed from the individual zones in sequence and condenses to pure alkaline earth hydride.

Man kan herunder gå frem på den måte at f. eks. forurenset kalsiumhydrid opphetes sonevis slik at den ved denne opphetningsmåte fremkalte effekt tilsvarer en porsjonsvis innføring av utgangsstoffet. Hvis det forurensede jordalkalihydrid f. eks. befinner seg i en sylindrisk beholder, kan det ved oppdeling av de omkring denne beholder lagte heteviklinger til etter hver-andre innkobbelbare opphetningsringer i større antall, f. eks. ved å dele en 1 meter høy vikling i 10 like deler, oppnås en tilstrekkelig kontinuitet. Below, one can proceed in such a way that, e.g. contaminated calcium hydride is heated in zones so that the effect produced by this method of heating corresponds to a portion-wise introduction of the starting material. If the contaminated alkaline earth hydride e.g. is located in a cylindrical container, by dividing the heating windings placed around this container, larger numbers of connectable heating rings can be added one after the other, e.g. by dividing a 1 meter high winding into 10 equal parts, sufficient continuity is achieved.

Utførelsen skjer på den måte at etter ifyllingen av det tekniske jordalkalihydrid i beholderen blir først dennes hodeparti inklusive støvutskiller og dampborttrek-ningshull inn til kondensasjonsinnretnin-gen opphetet slik at man unngår kondensasjon av det rene hydrid i de øvre koldere deler av innretningen. Ved den ovenfra inn-strålte varme blir først det øverst i beholderen liggende tekniske hydrid spaltet i metall og vannstoff, som pumpes bort. Etter innkobling av den derunder værende hetesonen blir det da fra det opphetede lag destillert ut jordalkalimetall, mens det samtidig fra det derunder værende lag settes i frihet vannstoff ved termisk spalt-ning av jordalkalihydridet, slik at det på kjølef laten kondenseres kalsiumhydrid. I den grad som kalsium dampes ut resp. kalsiumhydrid spaltes, termisk, må så hete-sonene utvides nedover, inntil de til slutt har nådd beholderbunnens nivå. Da det i dette øyeblikk fremdeles destilleres kalsiumdamp fra det på forhånd dehydrerte kalsiumhydrid, men intet vannstoff mere kan oppstå, må det for disse siste trinn tilføres så meget vannstoff som det er nødvendig for å omsette kalsium til CaH^,. The execution takes place in such a way that after the technical alkaline earth hydride has been filled into the container, the head part including the dust separator and steam extraction hole into the condensation device is first heated so as to avoid condensation of the pure hydride in the upper, colder parts of the device. With the heat radiated in from above, the technical hydride at the top of the container is first split into metal and hydrogen, which is pumped away. After switching on the heating zone below, alkaline earth metal is then distilled from the heated layer, while at the same time hydrogen is set free from the layer below by thermal splitting of the alkaline earth hydride, so that calcium hydride is condensed on the cooling surface. To the extent that calcium evaporates or calcium hydride is split, thermally, the hot zones must then expand downwards, until they have finally reached the level of the container bottom. Since at this moment calcium vapor is still distilled from the previously dehydrated calcium hydride, but no more water can be produced, for these last steps as much water as is necessary to convert calcium into CaH^, must be added.

Forøvrig gjelder for kondensasjons-mulighetene dimensjoneringen av pumpe-settene og de apparative enkeltheter i det vesentlige det som er sagt foran. Otherwise, for the condensation possibilities, the dimensioning of the pump sets and the apparatus details essentially applies to what has been said above.

Den nye fremgangsmåte gjør det mulig å kombinere de tre foran nevnte reak-sjonsforløp slik at man i et eneste frem-gangsmåtetrinn umiddelbart får rent jordalkalihydrid (f. eks. 99,99 %'s CaH2 av et 55 %'s rå-kalsiumhydrid). The new method makes it possible to combine the three aforementioned reaction courses so that in a single procedural step you immediately get pure alkaline earth hydride (e.g. 99.99% CaH2 from a 55% raw calcium hydride) .

Det på denne måte fremstilte jordalkalihydrid, f. eks. kalsiumhydrid, fåes i løs form, hvilket er en betydelig fordel for den videre forarbeidelse. Krystallstørrelsen kan ved hjelp av damphastigheten varieres innenfor meget vide grenser, alt etter be-hovene. Det foretrukne middel til variering av damphastigheten er regulering av stør-relsen av forbindelsesåpningene mellom fordampnings- og kondensasjonsrommet. The alkaline earth hydride produced in this way, e.g. calcium hydride, is obtained in loose form, which is a significant advantage for further processing. The crystal size can be varied with the help of the steam speed within very wide limits, depending on the needs. The preferred means of varying the steam rate is regulation of the size of the connection openings between the evaporation and condensation space.

Fremgangsmåten i henhold til oppfin-nelsen kan utføres både ved normalt trykk og ved midlere eller høyt vakuum. Da den overveiende del av vannstoffet ikke behø-ver å avpumpes, kreves det selv ved høye vakua bare beskjedne sugeytelser av pum-pene. I praksis retter reaksjonstemperatu-ren resp. reaksjonstrykket seg etter arten og den ønskede størrelse av varmeover-føringen mellom opphetningen og reak-sjonsmaterialet. På,tale kommer f. eks., ved opphetning ved hjelp av elektrisk metall-motstandstråder, temperaturer på omkring 900° C og trykk på omkring 0,1 torr. Hvis metallapparaturen opphetes véd induktiv opphetning eller indirekte strømgjennom-gang kan det anvendes temperaturer opp til 1200° C og trykk opp til 100 torr, og hvis det anvendes kullapparater (med strålings-hetninger, direkte strømgjennomgang gjennom apparatet eller induksjonsopphetnin-ger) kan det anvendes temperaturer til 1800° C og trykk opp til over normaltrykket. The method according to the invention can be carried out both at normal pressure and at medium or high vacuum. As the predominant part of the water substance does not need to be pumped out, even at high vacuums only modest suction performance is required of the pumps. In practice, the reaction temperature or the reaction pressure depends on the nature and the desired size of the heat transfer between the heating and the reaction material. We are talking about, for example, when heating with the help of electric metal resistance wires, temperatures of about 900° C and pressure of about 0.1 torr. If the metal equipment is heated by inductive heating or indirect current flow, temperatures up to 1200° C and pressure up to 100 torr can be used, and if coal devices are used (with radiation heating, direct current flow through the device or induction heating) it can be used temperatures to 1800° C and pressures up to above normal pressure.

Den nye fremgangsmåte kan også ut-føres på den måte at en viss mengde vannstoff, uavhengig av dannet og forbrukt vannstoff, ledes gjennom den sone i hvilken jordalkalihydrid fordampes, etter at dette vannstoff på forhånd er blitt betydelig overhetet. The new method can also be carried out in such a way that a certain amount of hydrogen, regardless of the hydrogen formed and consumed, is led through the zone in which alkaline earth hydride evaporates, after this hydrogen has previously been significantly superheated.

Ved kondensasjonen frigjøres det meget betydelige varmemengder pr. flateenhet. Da fast hydrids varmeledningsevne er måte-lig stor, er det å anbefale å befri kondensasjonsflaten for det påvoksede hydrid ved hjelp av en mekanisk innretning, eller å an-vende en mekanisk beveget kondensasjons-flate som ved hjelp av en avstrykerinnret-ning befris for kondensat når kondensat-sjiktet har nådd en viss tykkelse, f. eks. During the condensation, very significant amounts of heat are released per surface unit. As the thermal conductivity of solid hydride is moderately high, it is recommended to free the condensation surface of the grown hydride with the help of a mechanical device, or to use a mechanically moved condensation surface which is freed of condensate with the help of a scraper device when the condensate layer has reached a certain thickness, e.g.

3 mm. 3 mm.

Den måte hvorpå det for hydrid resp. metall befridde materiale føres ut av de-stillasjonsapparaturen er likegyldig. Resten fra et utdampet teknisk kalsiumhydrid in-neholder ved siden av meget kalsiumoksyd og andre alkali- og jordalkali-, aluminium-og silisiumforbindelser, sulfider og fosfider, og annet, som stammer fra det anvendte råhydrid. The way in which for hydride resp. metal freed material is fed out of the distillation apparatus is indifferent. The residue from an evaporated technical calcium hydride contains, in addition to a lot of calcium oxide and other alkali and alkaline earth, aluminum and silicon compounds, sulphides and phosphides, and others, which originate from the crude hydride used.

Alt etter hydridets anvendelsesformål stilles det meget store krav til renhet; eksempelvis forlanges det et overordentlig lavt kvelstoffinnhold (ca. 0.001 %). De her-til nødvendige forholdsregler er tilnærmet de samme som de der i norsk patent nr, 92626 er beskrevet for fremstilling av et like rent jordalkalimetall. Depending on the hydride's intended use, very high demands are placed on purity; for example, an extremely low nitrogen content (approx. 0.001%) is required. The necessary precautions for this purpose are approximately the same as those described in Norwegian patent no. 92626 for the production of an equally pure alkaline earth metal.

Eksempel 1: Example 1:

Det ble anvendt en beholder av ikke-rustende stål (100 mm diameter, 800 mm lang, 4 mm veggtykkelse), i hvis lokk det foruten et vannkjølt, ca. 400 mm langt nedentil lukket rør (30 mm diameter) befant seg en vakuumtilkobling og en ytterligere stuss gjennom hvilken det kunne innføres teknisk kalsiumhydrid fra en glasskolbe, som var forbundet med beholderen ved hjelp av en vakuumslange. I denne beholder ble det i løpet av 55 min. ved en ovns-temperatur på 950° C innført 230 g råhydrid (48% CaH2, resten: kalsiumoksyd, natrium-, aluminium-, silisiumforbindelser, som sulfider, fosfider og karbider samt små mengder av andre forurensninger) i porsjoner på ca. 1 g, mens pumpen holdtes sta-dig gående slik at trykket ikke steg over 5 . IO—2 torr. Etter åpningen av lokket kunne man uten vanskelighet ta ut 102 g rent, hvitt, løst kalsiumhydrid fra kjøleren. Litt kalsiumhydrid befant seg også på lokket. A container of non-rusting steel (100 mm diameter, 800 mm long, 4 mm wall thickness) was used, in whose lid, in addition to a water-cooled, approx. 400 mm long tube closed at the bottom (30 mm diameter) contained a vacuum connection and a further nozzle through which technical calcium hydride could be introduced from a glass flask, which was connected to the container by means of a vacuum hose. In this container, within 55 min. at a furnace temperature of 950° C, 230 g of crude hydride (48% CaH2, the rest: calcium oxide, sodium, aluminium, silicon compounds, such as sulphides, phosphides and carbides as well as small amounts of other impurities) are introduced in portions of approx. 1 g, while the pump was kept constantly running so that the pressure did not rise above 5 . IO—2 torr. After opening the lid, 102 g of pure, white, dissolved calcium hydride could be removed from the cooler without difficulty. Some calcium hydride was also found on the lid.

Eksempel 2: Example 2:

Under de samme betingelser og i den samme apparatur som i eksempel 1 ble 490 g rått strontiumhydrid (58 % SrH2, resten: strontiumoksyd, natrium-, alu minium-, silisiumforbindelser som sulfider, fqsfidei', karbider og andre forurensninger i små mengder) innført i ovnen og etter at forsøket var avsluttet, fikk man ca. 260 g rent strontiumhydrid. Under the same conditions and in the same apparatus as in example 1, 490 g of crude strontium hydride (58% SrH2, the rest: strontium oxide, sodium, alu minium, silicon compounds such as sulphides, fqsfidei', carbides and other impurities in small quantities) introduced into the furnace and after the experiment was finished, approx. 260 g of pure strontium hydride.

Eksempel 3: Example 3:

Under forøvrig like forsøksbetingelser som i eksempel 1 ble 300 g rått bariumhydrid (ca. 40% BaH2, rest: bariumoksyd, natrium-, aluminium-, silisiumforbindelser, som sulfider, fosfider, karbider og andre forurensninger i små mengder) innført i beholderen i løpet av 32 min. Man fikk 120 g rent bariumhydrid. Under otherwise identical experimental conditions as in example 1, 300 g of raw barium hydride (approx. 40% BaH2, remainder: barium oxide, sodium, aluminium, silicon compounds, such as sulphides, phosphides, carbides and other impurities in small quantities) were introduced into the container during of 32 min. 120 g of pure barium hydride was obtained.

Eksempel 4: Example 4:

I en vakuumtett beholder ble det etter evakuering til IO-<2> torr ovenfra innført rått kalsiumhydrid i små porsjoner på ca. 10 g, og disse ble av medbringere lang-somt beveget fremover på sirkelformige, 950° C varme renner. Kondensasjonen ble utført på to vannkjølte skruer, som var slik anordnet at de gjensidig skrapet av hinannen. Medrivning av forurensninger ble hindret ved anslagsblikk. Det rene kalsiumhydrid falt ned i en oppfangningsbeholder. In a vacuum-tight container, after evacuation to 10-<2> torr, raw calcium hydride was introduced from above in small portions of approx. 10 g, and these were slowly moved forward by carriers on circular, 950° C hot chutes. The condensation was carried out on two water-cooled screws, which were arranged in such a way that they mutually scraped each other. Entrainment of pollutants was prevented by impact tin. The pure calcium hydride fell into a collection container.

Eksempel 5: Example 5:

Et kullrør, i hvilket en kullplate som kunne senkes nedover var anordnet som bunn, ble ved direkte strømgjennomgang opphetet til ca. 1300° C. I den øvre fjerdedel av røret raget en kjøler konsentrisk inn. Ennvidere var det på lokket av det vakuum-tette apparat anbrakt en vakuumtilkobling og en innføringsstuss som var ført inn til hetesonen og gjennom hvilken man ved hjelp av en likeledes vakuumtett inn-føringsinnretning kontinuerlig innførte re-aksjonsmateriale i den av kullrøret og den innsatte bunn dannete beholder. For å unngå diffusjon av kalsiumdamp inn i de kolde deler av apparaturen ble det på disse steder blåst inn vannstoff som ble ført så hurtig i kretsløp at det kunne opprettholdes et totaltrykk på 6 torr. 188 g meget rent kalsiumhydrid ble erholdt som løst, vo-luminøst pulver ved avskraping på kjøleren A coal pipe, in which a coal plate that could be lowered downwards was arranged as the bottom, was heated to approx. 1300° C. In the upper quarter of the tube, a cooler protruded concentrically. Furthermore, on the lid of the vacuum-tight apparatus, a vacuum connection and an introduction nozzle were placed which were led into the hot zone and through which, with the aid of an equally vacuum-tight introduction device, reaction material was continuously introduced into the one formed by the coal tube and the inserted bottom container. In order to avoid the diffusion of calcium vapor into the cold parts of the apparatus, water was blown in at these places and circulated so quickly that a total pressure of 6 torr could be maintained. 188 g of very pure calcium hydride was obtained as a loose, voluminous powder by scraping off the cooler

resp. for en liten del ved rensing av dekslet. Produktet inneholdt 0,1—1 % strontium- og respectively for a small part when cleaning the cover. The product contained 0.1-1% strontium and

natriumhydrid, ennvidere 10-- % Vanadium, sodium hydride, further 10-- % Vanadium,

magnesium, jern, aluminium og andre forurensninger som spor. magnesium, iron, aluminum and other contaminants such as traces.

Eksempel 6: Example 6:

Kullrøret i en evakuert Tammanovn ble oventil lukket av et traktformig utvidet rør lor tilførsel av rått kalsiumhydrid og nedentil lukket ved en senkbar bunn som muliggjorde en kontinuerlig utføring av materialet. På siden hadde kullrøret et for-holdsvis lite rundt hull, gjennom hvilket kalsiumdamp-vannstoffblandingen ble le-det mot en roterende kjøleflate, som rett overfor utløpsåpningen ble renset ved hjelp av en avstryker. Anslagsplater av kull som var innbygget i kullrøret hindret at støv-formige forurensninger ble revet med mekanisk. For å unngå en kondensasjon av kalsiumhydrid i apparaturens koldere deler, ble det på disse steder blåst inn små mengder vannstoff, slik at det i hetesonen ble opprettholdt et totaltrykk på ca. 20 torr ved 1400° C. Det rå hydrid kunne innføres med en hastighet av 20 g pr. min. og det rene kalsiumhydrid erholdtes under disse betingelser som et helt løst, hvitt stoff. The coal pipe in an evacuated Tammanov furnace was closed at the top by a funnel-shaped extended pipe for the supply of raw calcium hydride and closed at the bottom by a lowerable bottom which enabled a continuous discharge of the material. On the side, the coal pipe had a relatively small round hole, through which the calcium vapor-water mixture was directed towards a rotating cooling surface, which was cleaned directly opposite the outlet opening by means of a scraper. Impact plates made of coal that were built into the coal pipe prevented dust-like contaminants from being torn away mechanically. In order to avoid condensation of calcium hydride in the colder parts of the apparatus, small amounts of hydrogen were blown in at these locations, so that a total pressure of approx. 20 torr at 1400° C. The crude hydride could be introduced at a rate of 20 g per my. and the pure calcium hydride was obtained under these conditions as a completely dissolved, white substance.

Eksempel 7: Et loddrettstående edelstålrør av 2,2 m lengde ble omgitt av 22 stk. 10 cm høye en-keltvis innkobbelbare heteelementer av motstandstråd, som befant seg i et lukket og evakuert rom. Ved den øvre del av røret var det med dette vakuumtett forbundet et sylindrisk kondensasjonskammer med vannkjølte vegger. Fra kondensasjons-kammeret gikk en forbindelse til en va-kuumpumpe som hadde en sugeydelse på 50 m3 pr. time. Røret ble fylt med 3,2 kg teknisk kalsiumhydrid (47% CaH2) som hadde de i eksempel 1 angitte forurensninger, til en høyde av 2 meter og over dette ble det lagt silplatenett som støvutskiller. Det indre rør og opphetningsrommet ble evakuert ved hjelp av den samme pumpe-ledning, slik at det i begge alltid og tvangs-messig hersket samme trykk. Først ble de to øverste heteelementer innkoblet, opphetet til 1150° og pumpeydelsen ble strupet så meget at trykket innstillet seg på ca. Example 7: A vertical stainless steel pipe of 2.2 m length was surrounded by 22 pcs. 10 cm high single-switchable resistance wire heating elements, which were in a closed and evacuated room. A cylindrical condensation chamber with water-cooled walls was vacuum-tightly connected to the upper part of the tube. From the condensation chamber there was a connection to a vacuum pump which had a suction capacity of 50 m3 per hour. The pipe was filled with 3.2 kg of technical calcium hydride (47% CaH2) which had the contaminants specified in example 1, to a height of 2 meters and above this was laid sieve plate mesh as a dust separator. The inner pipe and the heating chamber were evacuated using the same pump line, so that the same pressure always prevailed in both. First, the top two heating elements were switched on, heated to 1150° and the pump output was throttled so much that the pressure settled at approx.

10 torr. Etter at en merkbar trykksynkning var fastslått, ble den derunder liggende opp-hethingsring også innkoblet, og etter noen minutters forløp ved atter inntredende trykkavtagning ble den derunder liggende hetering innkoblet osv. Til slutt ble det inn-ledet vannstoff gjennom et rør som befant sig ved bunnen. Etter at apparaturen var blitt kold, ble det hele rør atter evakuert, fylt med argon, og fra kondensasjons- 10 torr. After a noticeable drop in pressure had been established, the heating ring below was also switched on, and after a few minutes, when the pressure was reduced again, the heating ring below was switched on, etc. Finally, hydrogen was introduced through a pipe located at the bottom. After the apparatus had become cold, the entire pipe was evacuated again, filled with argon, and from condensation

kammeret og ledningsrørene til pumpen kunne man ta ut 1,36 kg rent kalsiumhydrid, hvilket svarer til et utbytte av 90 % av det teoretiske. chamber and the conduit pipes of the pump, 1.36 kg of pure calcium hydride could be extracted, which corresponds to a yield of 90% of the theoretical.

Claims

1. Process for the production of pure alkaline earth hydride from contaminated alkaline earth hydride by distillation, characterized in that crude hydride is heated in portions to a temperature above the boiling point of the metal present in the hydride, and that the thereby formed, approximately stoichiometric mixture of water and metal vapor is rapidly cooled , whereby pure metal hydride is formed.

2. Process for the production of pure alkaline earth hydride from contaminated alkaline earth hydride according to claim 1, characterized in that such small amounts of contaminated alkaline earth hydride are introduced into a cleavage vessel at short intervals that a mixture of hydrogen and alkaline earth metal vapor is formed in roughly stoichiometric amounts and that this vaporous mixture is quenched and pure alkaline earth hydride is recovered.

3. Process for the production of pure alkaline earth hydride from contaminated earth alkali hydride according to claim 1, characterized in that contaminated alkaline earth hydride is heated zone wise and that the mixture of the successively developed hydrogen and alkaline earth metal vapor from the individual zones is quenched and condensed into pure alkaline earth hydride.

4. Method according to claim 1, characterized in that the condensation of the approximately stoichiometric mixture of water and alkaline earth metal vapor occurs very suddenly, for example within less than 0.01 sec.

5. Method according to claim 1, characterized in that the condensation surface is continuously freed from the deposited pure hydrides by means of a mechanical device.

6. Method according to claim 5, characterized in that the removal of the excess hydride takes place by moving the condensation surface itself.