NO121982B - - Google Patents

Description

Fungicide preparater som inneholder

mangan-etylen-bis-ditiokarbamat.

Denne oppfinnelse angår nye fungicide preparater inneholdende mangan(II)-etylen-bisditiokarbamat som vesentlig aktiv bestanddel, og som har redusert fytotoksisitet.

Det velkjente fungicid mangan(II)-etylen-bis-ditiokarbamat, vanligvis kalt maneb, er en vannuoppløselig forbindelse som utfelles når et vannoppløselig mangan(II)-salt omsettes med et vannoppløselig salt av etylen-bis-ditiokarbamidsyre i forholdsvis konsentrert vandig oppløsning. Ved omsetning av 1 vektdel mangan-(II)-sulfat med en ekvivalent mengde dinatrium-etylen-bis-ditiokarbamat i 10 vektdeler vann, dannes f.eks. et bunnfall av maneb.

Preparater inneholdende maneb har lenge vært anvendt i

stor utstrekning innen jordbruk og havebruk for bekjempelse og/

eller reduksjon av skader på planter fra sopp-lidelser. Preparatene

påføres generelt i form av vandige suspensjoner som sprøytes på plantene og frukttrærne, i tillegg til maneb inneholder prepara-

tene vanligvis hjelpestoffer eller fortynningsmiddel, f.eks. visse naturlige leirer, så som kaolin, overflateaktive midler som tjener som fuktemidler, dispergeringsmidler og festemidler.

Det er kjent at maneb til en viss grad er skadelig for planter, og mange metoder er tidligere foreslått for reduksjon av fytotoksisiteten av maneb, f.eks. ved omsetning av maneb i vandig suspensjon med små mengder vannoppløselige sink- eller kadmiumsal-

ter (US-patent 3.085.042) eller omsetning i vandig oppløsning av et vannoppløselig sinksalt, et vannoppløselig mangan(II)-salt og et vannoppløselig salt av etylen-bis-ditiokarbamidsyre i nærvær av ammoniumioner (nederlandsk patentsøknad 289.986).

Fra US-patent 2.457.674 er kjent fungicide preparater fremstilt ved å blande et ditiokarbamat med sinkoksyd eller med et vannoppløselig sinksalt og kalk. Ditiokarbamatet kan være opp-løselig i vann eller det kan være uoppløselig eller forholdsvis uoppløselig. Eksemplene angår bare vandige spray-preparater inneholdende di-natrium-etylen-bisditiokarbamat i kombinasjon med sinksulfat og kalk eller med sinkoksyd, idet mengden av sinkforbindelse fortrinnsvis er 50 vekt-%, basert på karbamatet.

Fransk patent 1.521.463 angår fungicide preparater som omfatter en blanding av maneb, en kobberforbindelse og en sinkforbindelse, f.eks. sinkoksyd. Anvendelsen av en sinkforbindelse som et tilsetningsstoff i maneb-kobber-forbindelse-preparatene resulterer i et preparat som er mer stabilt i vandig suspensjon enn uten sinkforbindelsen, dvs. at tilstedeværelsen av sinkforbin-delsene forhindrer at en vandig suspensjon av preparatet blir brunfarget. Mengden av sinkforbindelse er 5 til 20%, basert på maneb, eller høyere.

Vi har nu funnet at fungicide maneb-preparater med

redusert fytotoksisitet oppnåes ved å blande maneb intimt med sinkoksyd i en mengde mellom 0,1 og 5, fortrinnsvis mellom 0,5 og 3 vekt-% sinkoksyd, basert på maneb.

Videre har vi funnet at virkningen er enda mer markert

når en fenolforbindelse valgt fra katekol (orto-dihydroksybenzen), p-hydrokinon, metol (p-metylaminofenol.) , pyrogallol (1, 2, 3-trihydroksybenzen) og propyl-gallat (propylester av 3, 4, 5-trihydroksy-benzoe-syre), i en mengde mellom 0,05 og 2, fortrinnsvis mellom 0,1 og 1 vekt-%, basert på maneb, iblandes preparatet. Det foretrekkes å anvende katekol. Det er funnet at tilsetning av

bare fenol-forbindelsen til vanlige maneb-preparater allerede gir en viss virkning, men at en optimal virkning oppnåes når fenol-forbindelsen tilsettes sammen med sinkoksyd.

Tilsetningen av sinkoksyd og/ eller fenolforbindelsen

kan finne sted på et hvilket som helst trinn ved den vanlige frem-stilling av maneb-preparater. Tilsetningen kan lett gjøres under blandingen av maneb med hjelpestoffer og kondisjoneringsmidler (kaolin, overflateaktive midler, dispergeringsmidler) for å oppnå

et preparat med de riktige sprøyteegenskaper. Den erholdte blanding finpulveriseres derefter, f.eks. i en pulverisator eller i en skrue- eller hammermølle.

Reduksjonen av fytotoksisiteten er iakttatt ikke bare

ved anvendelse av preparatene i henhold til oppfinnelsen på unge tomatplanter under kontrollerte betingelser i drivhus, men også

ved anvendelse av preparatene på epletrær, som det vil fremgå av de følgende eksempler. Ved forsøkene med tomatplanter ble en for-bedring av den fungicide aktivitet også iakttatt. For kombinasjo-nen av sinkoksyd og katekol fikk man også en viss vekststimulerende virkning.

De følgende eksempler skal tjene til å illustrere oppfinnelsen ytterligere.

Eksempel 1

Fem vandige suspensjoner ble laget ved å gå ut fra maneb-preparater med den i tabell i angitte sammensetning.

De vandige suspensjoner inneholdende 2 g tørrstoff pr. liter ble påført på unge tomatplanter i drivhus. Plantene ble be-sprøytet til suspensjonene rente av. Efter at plantene var tørret, ble de utsatt for kunstig regn i 16 timer og derefter tørret påny. Noen få dager senere ble plantene besprøytet med en suspensjon av Phytophtora infestans inneholdende 30 000 sporehus pr. ml. Deref-ter ble plantene holdt i meget fuktig atmosfære i noen dager. Den fungicide virkning og fytotoksisiteten av de forskjellige preparater ble derefter bestemt på grunnlag av de funne skader.

Den fungicide aktivitet for de fem preparater ble funnet å være omtrentlig den samme, i det minste forekom ikke vesentlige

forskjeller. ED^Q-verdiene (dvs. den dose i gram pr. liter som gir en 50 % bekjempelse, beregnet på grunnlag av tellingene) tydet imid-lertid på at preparatene d og e hadde en noe bedre fungicid aktivitet. Preparat e ble funnet å ha en viss vekststimulerende virkning.

Skadene på plantene er angitt i tabell II.

Av disse resultater fremgår at preparatene c, d og særlig e oppviser en sterkt redusert fytotoksisitet.

. Eksempel 2.

På tilsvarende måte som i eksempel 1 ble de følgende preparater prøvet på unge tomatplanter, (konsentrasjon av suspensjonen var 2 gram pr. liter)i

De fem preparatene viste ingen vesentlige forskjeller med hensyn til fungicid aktivitet.

De funne planteskader er vist i tabell IVr

Også fra disse forsøk fremgår at preparatene i henhold til oppfinnelsen har en sterkt redusert fytotoksisitet.

Eksempel 3

Fytotoksisiteten for maneb og for et preparat i henhold til oppfinnelsen ble prøvet på epler av arten "Golden Delicious". Virkningen av en dusj med maneb på eplenes ujevnhet ble sammenlignet med virkningen av en dusj med et preparat inneholdende maneb, 3 vektprosent sinkoksyd og 1 vektprosent katekol.

Omkring blomstringstiden, med start før blomstring, ble det foretatt fire sprøytinger med vandige suspensjoner inneholdende 2 g av de sprøytbare maneb-preparater (80 %) pr. liter og 0,1 vektprosent sprøytbar svovel. Efter innhøstning ble eplene be-dømt med hensyn til sin ujevnhet. Resultatene er vist i tabell

V.

Eksempel 4

På tilsvarende måte som i eksempel 3 og anvendt på en annen gruppe epletrær av arten "Golden Delicious" ble virkningen av dusjer med maneb sammenlignet med virkningen av dusjer av maneb + 1 vektprosent ZnO + 0,2 5 vektprosent katekol, med hensyn til ujevnheten av eplenes skall. Sprøytesuspensjonen inneholdt 2 g tørrstoffer pr. liter. I begge tilfeller ble 0,05 g "Urbazid", en organisk arsenforbindelse, tilsatt pr. liter for i størst mu-lig utstrekning å redusere muligheten for ujevnhet. Resultatene fra undersøkelsen av frukten for ujevnhet er angitt i tabell VI.

Eksempel 5

Fem preparater med den i tabell VII angitte sammensetning ble undersøkt med hensyn til fytotoksisitet på unge bønne-planter av arten "Widusa" som . var i det veksttrinn at de første blader, var fullvoksne.

Hvert preparat ble laget i form av en vandicpuspensjon inneholdende 5 g tørrstoffer (80% maneb) pr. liter vann. En rek-ke separate dråper av hver suspensjon ble anbragt på oversiden av bønneplantenes blader. En nål ble stukket gjennom bladene i hver dråpe og trukket tilbake. Bladene ble fuktet daglig med en liten tåkesprøyte slik at dråpene ikke rant vekk. Efter fire dager ble bladenes underside bedømt med hensyn til diameteren av det skade-de bladområde. Forsøket ble gjentatt fire ganger. Resultatene er angitt i den følgende tabell.

Claims (2)

1. Fungicid preparat med redusert fytotoksisitet, som består av eller inneholder en blanding av mangan-etylen-bis-ditiokarbamat (maneb) og sinkoksyd, karakterisert ved at mengden av sinkoksyd er 0,1 - 5 vekt-%, fortrinnsvis 0,5-3 vekt-%, av mengden av maneb.

2. Fungicid preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det også inneholder en av følgende fenolforbindelser: katekol, metol, p-hydrokinon, pyrogallol eller propylgallat, idet mengden av fenolforbindelsen er 0,05 - 2 vekt-%, fortrinnsvis 0,1-1 vekt-%, av mengden av maneb.