NO119346B

NO119346B -

Info

Publication number: NO119346B
Application number: NO17031567A
Authority: NO
Inventors: J Sidles; J Heimovics
Original assignee: Goodrich Co B F
Priority date: 1967-10-28
Filing date: 1967-10-28
Publication date: 1970-05-04

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av bensin. Process for the production of gasoline.

Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av bensin med høyt oktantall og særskilt en prosess som innebærer en ny kombinasjon av et om-formingstrinn og et ekstraksjonstrinn som gir stort utbytte av bensin med høyt oktantall. This invention relates to a method for producing petrol with a high octane number and in particular a process which involves a new combination of a conversion step and an extraction step which gives a large yield of petrol with a high octane number.

De siste utviklinger i motorindustrien har skapt etterspørsel etter bensiner med høyt oktantall, og petroleum-industrien har under sine anstrengelser for å skaffe slikt brensel til moderne automobiler oppfunnet mange nye prosesser. En slik prosess som kommersielt er blitt godt mottatt er den katalyttiske omformingsprosessen som omdanner ubrukelig bensin med lavt oktantall så som enkelt destillert bensin, naturlig bensin eller utvalgte fraksjoner av disse, The latest developments in the motor industry have created a demand for petrol with a high octane number, and the petroleum industry, in its efforts to obtain such fuel for modern automobiles, has invented many new processes. One such process that has been well received commercially is the catalytic reforming process which converts unusable low octane gasoline such as single distillate gasoline, natural gasoline or selected fractions thereof,

til bensin med høyt oktantall, bensiner som er stabile og forbrenner renslig. for gasoline with a high octane number, gasolines that are stable and burn cleanly.

Omformingsprosessen medfører en forbedring i enkelt destillerte og naturlige bensiner og naftener ved en kombinasjon av reaksjoner som skjer samtidig og som hver enkelt gir en tilvekst til forbedringen. En vellykket omformingsprosess vil derfor dehydrere naftenforbindelser som cyklo-hexan og metylcyklohexan for å danne deres aromatiske motstykke som benzen, toluen etc. og dermed en generell forbedring i kvaliteten på motorbrenselet. Ved siden av dehydrering vil en slik omformingsprosess medføre hydrering av olefiner, diolefiner, acetylener, og endel andre umet-tede forbindelser. The conversion process brings about an improvement in single distilled and natural petrols and naphthenes by a combination of reactions that occur simultaneously and each of which adds to the improvement. A successful reforming process will therefore dehydrate naphthenic compounds such as cyclohexane and methylcyclohexane to form their aromatic counterpart such as benzene, toluene etc. and thus a general improvement in the quality of the motor fuel. In addition to dehydration, such a reforming process will involve the hydration of olefins, diolefins, acetylenes and a number of other unsaturated compounds.

Skjønt metting av dobbeltbindinger ikke forhøyer oktantallet, så forbedrer den betraktelig lagringsegenskapene og minsker tendensene til dannelse av gummi- og fer-nissliknende stoffer. Vanligvis inneholder enkelt destillerte og naturlige bensiner svært lite materiale av olefin karakter og er derfor relativt upåvirkelige av denne reaksjon, mens cracket bensin eller blandinger av enkelt destillert og naturlig bensin og cracket bensin krever en viss metning. For å bøte på senkningen i oktantall ved metning av olefiner blir de normale parafin- eller lite forgrenede parafin-bestanddeler isomerisert til mer høyt forgrenede bestanddeler, og en får derved en stor økning i oktantallet i parafin-materialet. En annen svært ønskelig reaksjon forårsaket ved omforming er dannelse av aromater av parafiner eller olefiner ved en dehydrocyklisering. Denne reaksjon er selvsagt begrenset til molekyler med seks eller flere kullstoffatomer. Ennu en annen reaksjon som forårsakes av en vellykket omformingsoperasjon er hydrocracking eller destruktiv hydrering av de største molekylene under dannelse av mettet, lavere kokende materiale. Ved å tilpasse ar-beidsbetingelsene hydrocrackes bare den tyngre mindre ønskelige del, da den let-tere mer ettertraktede del er mer mot-standsdyktig, det vil si mindre påvirket av betingelser som forårsaker cracking enn de tyngre komponentene. Although saturation of double bonds does not increase the octane number, it considerably improves the storage properties and reduces the tendency to form rubber and varnish-like substances. Generally, single-distilled and natural petrol contain very little material of an olefinic nature and are therefore relatively unaffected by this reaction, while cracked petrol or mixtures of single-distilled and natural petrol and cracked petrol require a certain saturation. In order to compensate for the lowering of the octane number due to saturation of olefins, the normal paraffin or lightly branched paraffin components are isomerized to more highly branched components, and you thereby get a large increase in the octane number of the paraffin material. Another highly desirable reaction caused by reforming is the formation of aromatics of paraffins or olefins by a dehydrocyclization. This reaction is of course limited to molecules with six or more carbon atoms. Yet another reaction caused by a successful reforming operation is hydrocracking or destructive hydration of the largest molecules to form saturated, lower boiling material. By adapting the working conditions, only the heavier, less desirable part is hydrocracked, as the lighter, more desirable part is more resistant, that is, less affected by conditions that cause cracking than the heavier components.

En spesielt vellykket omformingsoperasjon er beskrevet i amerikansk patent no. A particularly successful reshaping operation is described in US patent no.

2 479 110, som bruker en katalysator som 2,479,110, which uses a catalyst which

inneholder små kvanta av platina lagt på en spesielt tillavet aluminiumoksyd-halogen contains small amounts of platinum deposited on a specially prepared aluminum oxide halogen

-bærer som både bevarer platinakatalysa-torens store overflate og virker sammen -carrier which both preserves the platinum catalyst's large surface area and works together

med denne for å fremskynne de ønskede reaksjoner. Denne prosess tillater en katalyttisk omforming av lang varighet av bensin-fødebeholdningen når prosessen blir kjørt i nærvær av en sirkulerende vannstoffstrøm. with this to accelerate the desired reactions. This process allows for long-term catalytic reforming of the gasoline feedstock when the process is run in the presence of a circulating hydrogen stream.

Med det for øye at den ettertraktede del av omforming-bensin-fraksjonen når en tenker på dens anvendelse som motorbrensel er de aromatiske bestanddeler, de komponenter med lav molekylvekt eller med lavt kokepunkt og isoparafinbestand-delene, så er hensikten med denne oppfinnelse å øke vesentlig utbyttet av de ovenfor beskrevne forbindelser i en omformingsoperasjon ved å kombinere en omformingsoperasjon med en samvirkende og inn-gripende separasjonsprosess for å skaffe økte utbytter av de ønskede komponenter i bensinen. Bearing in mind that the desirable part of the reforming gasoline fraction when one thinks of its use as motor fuel are the aromatic components, the components with low molecular weight or with a low boiling point and the isoparaffin components, the purpose of this invention is to significantly increase the yield of the above-described compounds in a reforming operation by combining a reforming operation with a co-operating and intervening separation process to obtain increased yields of the desired components in the gasoline.

Ifølge foreliggende oppfinnelse blir bensin med høyt oktantall fremstillet ved en prosess som innbefatter at en underkasteren fraksjon kjørt i ny cyklus fremstillet som heretter angitt og en direkte bensinfraksjon, som inneholder parafiner og naftener og er i vesentlig grad fri for komponenter som koker lavere enn hexan, i blanding med hverandre og med tilsatt vannstoff en katalysert omformingsreaksjon som innbefatter dehydrering av naftener og dehydrocyklisering og hydrocracking av parafiner, med utstrakt adskillelse av alle normale gassformige reaksjonsprodukter, idet en underkaster det sistnevnte en ekstrak-sjonsbehandling og derved skiller en det samme i et raffinat fattig på aromatiske kullvannstoffer og i en ekstrakt rik på aromatiske kullvannstoffer, idet en underkaster raffinatet fraksjonert destillasjon og derved en adskillelse av lavt kokende fraksjon som vesentlig består av alle raffinat-komponentene som koker lavere enn hexan fra en høyere kokende raffinat-f r aksjon, idet en kjører tilbake denne høy-ere kokende raffinate fraksjon som den tidligere nevnte «recycle» fraksjon sammen med nevnte direkte kjørte bensinf raks jon til den katalyserte omformingsreaksjonen, og blander i det minste en del av nevnte lavt kokende raffinat-fraksjon med nevnte aromatiske ekstrakt for å få nevnte bensin med høyt oktantall. According to the present invention, gasoline with a high octane number is produced by a process which includes a lower fraction run in a new cycle produced as hereinafter indicated and a direct gasoline fraction, which contains paraffins and naphthenes and is substantially free of components that boil lower than hexane, in admixture with each other and with added hydrogen a catalyzed transformation reaction which includes dehydration of naphthenes and dehydrocyclization and hydrocracking of paraffins, with extensive separation of all normal gaseous reaction products, subjecting the latter to an extraction treatment and thereby separating the same into a raffinate poor in aromatic hydrocarbons and in an extract rich in aromatic hydrocarbons, subjecting the raffinate to fractional distillation and thereby a separation of a low-boiling fraction that essentially consists of all the raffinate components that boil lower than hexane from a higher-boiling raffinate fraction, while one drives back this higher boiling raffinate fraction as the previously mentioned "recycle" fraction together with said directly driven gasoline fraction to the catalyzed reforming reaction, and mixes at least a part of said low boiling raffinate fraction with said aromatic extract for to get said petrol with a high octane number.

Ved en spesiell utførelse av denne oppfinnelse blir en direkte bensincharge og en raffinat-strøm blandet og underkastet en fraksjonert destillasjon i en fraksjoneringssone, hvor en lavt kokende fraksjon som består vesentlig av alle de komponentene som normalt er væskeformige i den direkte bensinchargen, og raffinat-strømmen som koker lavere enn hexan blir adskilt fra en høyere kokende fraksjon, denne høyere kokende fraksjon blir sendt til en omformingssone hvor den blir underkastet en katalysert omforming innbefattet dehydrering av naftenene og dehydro-cyklisering og hydrocracking av parafiner, vesentlig alle normalt gassformige produkter blir separert fra de omdannede produkter som normalt er væskeformige, det sistnevnte blir sendt til en ekstraksjonssone hvor det kommer i kontakt med et selektivt oppløs-ningsmiddel som har høy oppløsningsevne for aromatiske kullvannstoffer. Det resulterende raffinat blir sendt til nevnte fraksjoneringssone som den forannevnte raffi-natstrøm. Den resulterende ekstraherte fase blir adskilt i en oppløsningsmiddelfase og en aromatrik kullvannstoffase. Den nevnte oppløsningsmiddelfase blir returnert til nevnte ekstraksjonssone som det nevnte selektive oppløsningsmiddel, og i det minste en del av den nevnte lavt kokende fraksjon blir blandet med den nevnte aro-matrike kullvannstoffase for å gi bensin med høyt oktantall. Ved en spesiell ut-førelse av operasjonen blir den lavere kokende fraksjon blandet med den aromat-rike kullvannstoffase ved å innføres som en tilbakeløpsstrøm til ekstraksjonssonen for samtidig å forbedre adskillelsen en får i denne sone og for å få en blanding av den lavt kokende fraksjon med det ekstraherte kullvannstof f-materiale. In a particular embodiment of this invention, a direct gasoline charge and a raffinate stream are mixed and subjected to a fractional distillation in a fractionation zone, where a low-boiling fraction consisting essentially of all the components that are normally liquid in the direct gasoline charge, and raffinate the stream boiling lower than hexane is separated from a higher boiling fraction, this higher boiling fraction is sent to a reforming zone where it is subjected to a catalyzed reforming including dehydration of the naphthenes and dehydrocyclization and hydrocracking of paraffins, substantially all normally gaseous products being separated from the converted products which are normally liquid, the latter is sent to an extraction zone where it comes into contact with a selective solvent which has a high dissolving power for aromatic coal water substances. The resulting raffinate is sent to said fractionation zone as the aforementioned raffinate stream. The resulting extracted phase is separated into a solvent phase and an aromatic hydrocarbon phase. Said solvent phase is returned to said extraction zone as said selective solvent and at least a portion of said low boiling fraction is mixed with said aro-matric hydrocarbon phase to provide high octane gasoline. In a particular execution of the operation, the lower boiling fraction is mixed with the aromatic-rich coal hydrogen phase by being introduced as a reflux stream to the extraction zone in order to simultaneously improve the separation obtained in this zone and to obtain a mixture of the low boiling fraction with the extracted coal hydrogen f material.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tjener omformingsreaksjonen til å forbedre bare utvalgte fraksjoner av bensinen, og de forbedrede fraksjonene av bensinen blir så adskilt, og de uforbedrede fraksjoner blir returnert til omformingssonen for videre forbedring. En enkelt destillert bensin som inneholder lavere kokende bestanddeler, høyere kokende bestanddeler, parafiner, naftener og muligens olefiner, avhengig av kilden, blir først fraksjonert for å fjerne de lavere kokende bestanddeler som generelt koker lavere enn hexan. Denne fraksjonering blir utført, da det materiale som koker lavere enn hexan allerede er godt motorbrensel og, ennu viktig-ere, det kan bli svært lite forbedret ved omforming. In the process according to the invention, the reforming reaction serves to improve only selected fractions of the gasoline, and the improved fractions of the gasoline are then separated, and the unimproved fractions are returned to the reforming zone for further improvement. A single-distillate gasoline containing lower-boiling components, higher-boiling components, paraffins, naphthenes, and possibly olefins, depending on the source, is first fractionated to remove the lower-boiling components that generally boil lower than hexane. This fractionation is carried out, as the material that boils lower than hexane is already good motor fuel and, even more importantly, it can be very little improved by reforming.

De tyngre bensinfraksj oner inneholder dog lange rette kjeder så vel som svakt forgrenede parafiner og naftener som i vesentlig grad blir forbedret ved isomerisering av parafiner, dehydrering av naftener, de-hydrokcyklisering av parafiner, og hydrocracking av parafiner, og denne fraksjon blir sendt til en omformingssone slik at forbedringen kan fullbyrdes. I mange til-feller vil det være ønskelig å «kjøre om-igjen» denne fraksjon. Det betyr at denne fraksjon fortrinsvis blir fraksjonert for å fjerne en viss mengde av bunnfraksjoner i den hensikt å fjerne den lille mengde av forurensninger og mest tun-ge materiale som denne inneholder. Denne operasjon er stort sett en forsiktig-hetsforanstaltning for å hindre uønsket materiale i de tyngre delene av fraksjonen fra å forurense omformingskatalysatoren i den følgende omformingssone og fører vanligvis til å fjerne mindre enn 5 pst. og vanligvis 1 pst. av bunnfraksjoner. The heavier gasoline fractions, however, contain long straight chains as well as weakly branched paraffins and naphthenes which are substantially improved by isomerization of paraffins, dehydration of naphthenes, de-hydroxycyclization of paraffins, and hydrocracking of paraffins, and this fraction is sent to a transformation zone so that the improvement can be completed. In many cases, it will be desirable to "re-run" this fraction. This means that this fraction is preferably fractionated to remove a certain amount of bottom fractions with the aim of removing the small amount of contaminants and heaviest material that it contains. This operation is largely a precautionary measure to prevent unwanted material in the heavier portions of the fraction from contaminating the reforming catalyst in the following reforming zone and usually results in the removal of less than 5 percent and usually 1 percent of the bottom fractions.

Effluenten (utløpsmassen) iomformings-sonen er rik på aromatiske kullvannstoffer og isoparafin-kullvannstoffer og blir først underkastet passende stabilisering for fjer-ning av det normalt gassformige materiale som ble dannet i omformingsreaksjonen og blir så innført i en ekstraksjonssone, hvor det blir bragt i kontakt med et selektivt opp-løsningsmiddel som selektivt løser ut aromatiske kullvannstoffer. To faser blir skilt fra ekstraksjonssonen, en parafin-anriket raffinatfase og dernest en aromat-anriket ekstraktfase. Raffinatfasen, av natur som et kullvannstoff, blir sendt til fraksjoneringssonen, slik at det lette materiale i denne raffinatfase og som kommer fra hydrocracking som skjer i omformingssonen, kan bli adskilt og tilsatt til gassproduktet i prosessen mens det tyngre materiale som er av parafinnatur på nytt blir underkastet omformingsbetingelser for ytterligere å for-bedres ved dehydrocyklisering og isomerisering. The effluent from the reforming zone is rich in aromatic coal water substances and isoparaffin coal water substances and is first subjected to suitable stabilization to remove the normally gaseous material formed in the reforming reaction and is then introduced into an extraction zone, where it is contacted with a selective solvent which selectively dissolves aromatic hydrocarbons. Two phases are separated from the extraction zone, a paraffin-enriched raffinate phase and then an aromatic-enriched extract phase. The raffinate phase, by nature a coal hydrogen, is sent to the fractionation zone, so that the light material in this raffinate phase and which comes from the hydrocracking that takes place in the reforming zone, can be separated and added to the gas product in the process, while the heavier material which is of a paraffinic nature is again is subjected to reforming conditions to be further improved by dehydrocyclization and isomerization.

Ekstraktfasen, som inneholder den aro-matrike kullvannstof f-f raks jon oppløst i seg, blir fjernet fra ekstraksjonssonen og blir så adskilt i en mager oppløsningsfase og en kullvannstoff-fase. Kullvannstoff-fasen en får fra denne separasjon er ytterst rik på aromatiske stoffer sammenliknet med det totale omformingsprodukt og, når det blandes med den lette fraksjon fra fraksjoneringssonen, resulterer det i et ben-sinprodukt som har ytterst høyt oktantall, er stabilt, brenner klart og er generelt etter-traktet. The extract phase, which contains the aro-matric coal hydrogen fraction dissolved in it, is removed from the extraction zone and is then separated into a lean solution phase and a coal hydrogen phase. The hydrocarbon phase obtained from this separation is extremely rich in aromatics compared to the total reforming product and, when mixed with the light fraction from the fractionation zone, results in a gasoline product that has an extremely high octane number, is stable, burns clearly and is generally sought-after.

Omformingsreaksjonen blir best utført ved å underkaste omformingschargen, nemlig de blandede høyt kokende raffinat- og bensinf raksj oner, en temperatur fra ca. 316° til 538° C og et trykk på fra ca. 13,6 til ca. 68 atmosfærer i nærvær av hydrogen i et mol-forhold fra ca. 0,5 til ca. 20 mol hydrogen pr. mol hydrogen i kontakt med en omformingskatalysator som fortrinnsvis består av aluminiumoksyd, platina i en vektprosent på fra ca. 0,01 til 1,0 og kombinert halogen i en vektprosent av fra ca. 0,1 til ca. 3,0. Betingelsene blir valgt for ikke å gi noen vesentlig mengde av olefiner og for å frembringe den ønskede reaksjon avhengig av sammensetningen av det char-gerte materiale. Det resulterer i en om-dannet strøm som blir avkjølt, hvorunder hydrogenet utskilles, i det minste delvis fra væskefasen og blir returnert til omformingssonen. Generelt er det fra reaksjonen et nettoutbytte på hydrogen som dog avhen-ger av sammensetningen av bensinen, alt vannstoff kan bli brukt eller vannstoff kan bli tilsatt fra en ytre kilde når det trenges. The reforming reaction is best carried out by subjecting the reforming charge, namely the mixed high-boiling raffinate and petrol fractions, to a temperature of approx. 316° to 538° C and a pressure of from approx. 13.6 to approx. 68 atmospheres in the presence of hydrogen in a molar ratio from approx. 0.5 to approx. 20 moles of hydrogen per moles of hydrogen in contact with a conversion catalyst which preferably consists of aluminum oxide, platinum in a percentage by weight of from approx. 0.01 to 1.0 and combined halogen in a percentage by weight of from approx. 0.1 to approx. 3.0. The conditions are chosen so as not to give any significant amount of olefins and to produce the desired reaction depending on the composition of the charged material. This results in a reformed stream that is cooled, during which the hydrogen is separated, at least in part, from the liquid phase and is returned to the reforming zone. In general, there is a net yield of hydrogen from the reaction which, however, depends on the composition of the petrol, all hydrogen can be used or hydrogen can be added from an external source when needed.

Ekstraksjonssonen er fortrinnsvis en sone bygget for å gi en intim kontakt mellom væskestrømmer som flyter i motstrøm og kan inneholde en pakket del, koppebunner, siktebunner eller andre kontaktfremmende ting kjent fra faget. Ekstrak-sjonen skjer best ved å innføre kullvann-stoffomformingsprodukt i en midtre nedre del av ekstraksjonssonen og ved å innføre en selektiv oppløsning i den øvre del av ekstraksjonssonen slik at kullvannstof f-fasen stiger i motstrømskontakt med den nedadgående oppløsningsfase. En kull-vannstoffraffinatfase blir fjernet fra den øvre del av ekstraksjonssonen, og denne fase blir vesentlig forarmet på aromatisk kullvannstoffinnhold, mens en oppløsnings-fase blir fjernet fra bunndelen av ekstraksjonssonen, og denne oppløsningsfase inneholder oppløst i seg kullvannstoffer som er vesentlig anriket på aromatiske stoffer. Den lette bensinfraksjon fra fraksjoneringssonen blir fortrinnsvis tilsatt til den lavere seksjon av ekstraksjonssonen, hvorved det blir blandet med den aromatiske ekstrakt og minsker mengden av tyngre parafin-kullvannstoffer i den sistnevnte. The extraction zone is preferably a zone built to provide an intimate contact between fluid streams flowing in countercurrent and may contain a packed part, cup bottoms, sieve bottoms or other contact-promoting things known in the art. The extraction takes place best by introducing the coal water substance conversion product in a middle lower part of the extraction zone and by introducing a selective solution in the upper part of the extraction zone so that the coal hydrogen f phase rises in countercurrent contact with the downward dissolving phase. A coal hydrogen raffinate phase is removed from the upper part of the extraction zone, and this phase is significantly depleted in aromatic coal hydrogen content, while a solution phase is removed from the bottom part of the extraction zone, and this solution phase contains dissolved coal water substances that are substantially enriched in aromatic substances . The light gasoline fraction from the fractionation zone is preferably added to the lower section of the extraction zone, whereby it mixes with the aromatic extract and reduces the amount of heavier paraffinic hydrocarbons in the latter.

Det foretrukne selektive oppløsnings-middel i ekstraksjonssonen består av en blanding av vann og en hydrofil organisk oppløsning slik at selektiviteten av oppløs-ningsmidlet kan bli kontrollert ved å regu-lere mengden av vann i oppløsningsmidlet. Således kan man ved å tilsette mer vann til oppløsningsmidlet redusere oppløselig-heten av alle komponentene i kullvann-stoffblandingen, men oppløselighetsfor-skjellen mellom komponentene øker. Denne effekt viser seg i prosessen ved at man trenger færre kontakt-trinn for å få en gitt renhet av produktet, dog må en større gjennomgang av oppløsningsmidlet til. I en prosess som har et gitt antall kontakt-trinn, kan derfor renheten av den aromatiske ekstrakt bli regulert ved å øke selektiviteten av oppløsningsmiddel ved å tilsette mere vann til dette; dog for å bibe-holde den samme aromatiske kullvannstoff-gjennomgang må den hastighet hvormed oppløsningsmidlet blir kjørt gjennom ekstraksjonssonen økes. Passende hydrofile organiske oppløsningsmidler innkluderer alkohol, glykol, aldehyder, glycerin og fenol; spesielt foretrukket som oppløs-ningsmiddel er dietylenglykol, trietyl-englykol, dipropylenglykol, tripopylen-glykol (eller blandinger av to eller flere av disse) og som inneholder fra ca. 2 pst. til ca. 30 pst. i vekt av vann. Andre hydrofile oppløsningsmidler som ammoni-akk kan dog brukes, det foretrukne opp-løsningsmiddel koker ved vesentlig høyere temperatur enn vann og ved en høyere temperatur enn kullvannstoffasen oppløst i den og som derfor lett blir atskilt fra oppløs-ningsmidlet. The preferred selective solvent in the extraction zone consists of a mixture of water and a hydrophilic organic solution so that the selectivity of the solvent can be controlled by regulating the amount of water in the solvent. Thus, by adding more water to the solvent, the solubility of all the components in the coal-water mixture can be reduced, but the solubility difference between the components increases. This effect shows itself in the process by the fact that fewer contact steps are needed to obtain a given purity of the product, although a greater review of the solvent is required. In a process that has a given number of contact steps, the purity of the aromatic extract can therefore be regulated by increasing the selectivity of the solvent by adding more water to it; however, to maintain the same aromatic carbon hydrogen throughput, the rate at which the solvent is driven through the extraction zone must be increased. Suitable hydrophilic organic solvents include alcohol, glycol, aldehydes, glycerin and phenol; particularly preferred as a solvent are diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripopropylene glycol (or mixtures of two or more of these) and which contain from approx. 2 percent to approx. 30 percent by weight of water. Other hydrophilic solvents such as ammonia can however be used, the preferred solvent boils at a significantly higher temperature than water and at a higher temperature than the coal hydrogen phase dissolved in it and which is therefore easily separated from the solvent.

Når man skal klassifisere kullvann-stofftypeforbindelser efter økende oppløse-lighet i et oppløsningsmiddel som de ovenfor beskrevne stoffer, finner man at opp-løseligheten øker på følgende måte: de minst oppløselige forbindelser er parafin-ene, fulgt i rekkefølgen økende oppløselig-het av naftener, olefiner, diolefiner, acetylener, svovelholdige forbindelser, nitro-genholdige forbindelser, oxygenholdige forbindelser og aromatiske kullvannstoffer. Ved siden av forskjellen i oppløselighet mellom klassene, er det en forskjell i opp-løselighet mellom ledd av samme klasse. Således er isoparafiner litt mer oppløselige i oppløsningsmidlet enn normale parafiner, og lavt kokende parafiner er mer oppløse-lige i oppløsningsmidlet enn høyere kokende parafiner. Derfor vil ekstraktfasen fra oppløsningsekstraksjonstrinnet bli anriket på ønskede isoparafiner og lavt kokende parafiner så vel som på ønskelige aromatiske kullvannstoffer. Det kan således sees at kullvannstoffet atskilt fra ekstraktfasen i den foreliggende prosess vil inneholde faktisk alle de ønskede komponenter omformingsproduktet, og raffinat-recyklusen vil returnere de mindre ønskelige komponenter for videre omforming. When classifying coal-water substance-type compounds according to increasing solubility in a solvent such as the substances described above, one finds that the solubility increases in the following way: the least soluble compounds are the paraffins, followed in the order of increasing solubility by naphthenes , olefins, diolefins, acetylenes, sulphur-containing compounds, nitrogen-containing compounds, oxygen-containing compounds and aromatic hydrocarbons. Next to the difference in solubility between the classes, there is a difference in solubility between members of the same class. Thus, isoparaffins are slightly more soluble in the solvent than normal paraffins, and low boiling paraffins are more soluble in the solvent than higher boiling paraffins. Therefore, the extract phase from the solution extraction step will be enriched in desired isoparaffins and low boiling paraffins as well as in desirable aromatic coal water substances. It can thus be seen that the coal hydrogen separated from the extract phase in the present process will actually contain all the desired components of the conversion product, and the raffinate recycle will return the less desirable components for further conversion.

Ekstraksjonssonen kan kjøres slik at man får enhver ønsket grad av renhet på aromatisk kullvannstoff opptil og inkludert aromatiske stoffer rene nok for nitrering. Ved å variere operasjonsbetingelsene, f. eks. å minske mengden av vann i oppløsnings-midlet og/eller å øke gjennomgangen av oppløsningsmiddel uten å forandre gjennomgangen av omformingsproduktet kan større eller mindre deler av ikke-aromatisk materiale bli tatt i ekstraksjonsfasen. Derfor kan kvantiteten såvel som kvaliteten av raffinat-recyklusen til fraksjoneringssonen bli regulert. The extraction zone can be run so as to obtain any desired degree of purity of aromatic coal hydrogen up to and including aromatics pure enough for nitration. By varying the operating conditions, e.g. to reduce the amount of water in the solvent and/or to increase the passage of solvent without changing the passage of the conversion product, larger or smaller parts of non-aromatic material can be taken in the extraction phase. Therefore, the quantity as well as the quality of the raffinate recycle to the fractionation zone can be regulated.

Om beskrivelsen av ekstraksjonstrinnet hittil er blitt begrenset til en oppløs-ningsmiddel-ekstraksjonssone, så kan enhver ekstraksjons-operasjon tilgjengelig for anrikning av en kullvannstoffstrøm i aromatiske kullvannstoffer bli brukt. Således kan kromatografiske og andre ekstrak-sjonsmetoder som er kjent i faget bli brukt; dog medfører den foretrukne fremgangsmåte og en spesiell utførelse av denne oppfinnelse bruken av en oppløsnings-ekstrak-sjonsseparasjon som foran beskrevet. If the description of the extraction step has thus far been limited to a solvent extraction zone, then any extraction operation available for the enrichment of a hydrocarbon stream in aromatic hydrocarbons may be used. Thus, chromatographic and other extraction methods known in the art can be used; however, the preferred method and a particular embodiment of this invention involves the use of a solution-extraction separation as described above.

Ennskjønt den foretrukne utførelse av denne oppfinnelse og den som er tenkt brukt for omforming av den friske del og raffinat-recyklusstrømmer bruker man platina-katalysator i tilknytning til en aluminiumoksyd-halogen-bærer, så kan også andre omformingskatalysatorer bli brukt. Disse katalysatorer kan bestå av metaller som har hydreringsaktivitet som f. eks. palladium, nikkel, kobolt, jern, mangan, krom, molybden, wolfram, brukt alene eller i forskjellige kombinasjoner slik som kombinasjoner av metaller i gruppe VI og gruppe VIII spesielt kobolt-molybden og kobolt-krom. De katalyttiske metaller kan bli brukt i metallform eller som forbindelser som f. eks. deres sulfider, oksyder eller fosfater. Skjønt metallene eller deres forbindelser kan bli brukt alene blir de foretrukket brukt i tilknytning til en passende bærer eller et basismateriale som fortrinnsvis er et porøst uorganisk oksyd som kan forekomme naturlig eller som blir lavet syntetisk. Passende basismaterialer inklu-derer bauxitt, pimpsten, kiselgur, diatomé-jord, montmorillonitt, lere som kan bli syre-behandlet eller kalsinert for å aktiveres. Fortrinnsvis kan syntetisk materiale bli brukt som bærer så som aluminiumoksyd, kiselsyre, magnesium, sirkon, bor, eller blandinger av disse som kiselsyre og aluminiumoksyd, kiselsyre og magnesium, kiselsyre-aluminiumoksyd-zirkon, kiselsyre-zirkon og liknende som kan eller ikke kan bli kombinert med et aktiverende mid-del som halogen, fosfat eller sulfat. Bære-ren kan være indifferent og virke bare som grunnsubstans på hvilket det katalyttiske materiale blir utbredt, eller det kan ha en katalyttisk effekt i seg selv, eller det kan utelukkende fremme effekten av det katalyttiske materiale ved sitt nærvær. Although the preferred embodiment of this invention and the one intended to be used for reforming the fresh part and raffinate recycle streams uses a platinum catalyst in connection with an alumina-halogen carrier, other reforming catalysts can also be used. These catalysts can consist of metals that have hydration activity, such as palladium, nickel, cobalt, iron, manganese, chromium, molybdenum, tungsten, used alone or in various combinations such as combinations of metals in group VI and group VIII especially cobalt-molybdenum and cobalt-chromium. The catalytic metals can be used in metallic form or as compounds such as e.g. their sulphides, oxides or phosphates. Although the metals or their compounds may be used alone, they are preferably used in association with a suitable carrier or a base material which is preferably a porous inorganic oxide which may occur naturally or which is made synthetically. Suitable base materials include bauxite, pumice, diatomaceous earth, diatomaceous earth, montmorillonite, clay which may be acid-treated or calcined to activate. Preferably, synthetic material can be used as a carrier such as alumina, silicic acid, magnesium, zirconium, boron, or mixtures thereof such as silicic acid and alumina, silicic acid and magnesium, silicic acid-alumina-zirconium, silicic acid-zirconium and the like which may or may not be combined with an activating agent such as halogen, phosphate or sulphate. The carrier can be indifferent and act only as a base substance on which the catalytic material is spread, or it can have a catalytic effect in itself, or it can exclusively promote the effect of the catalytic material by its presence.

Fremgangsmåten ved denne oppfinnelse er videre forklart med henvisning til ved-lagte tegning som viser et skjematisk re-aksjonsskjerna for en utførelsesform for oppfinnelsen, hvis hensikt er å illustrere men ikke begrense oppfinnelsen til den spesielle utførelse som er vist. The method of this invention is further explained with reference to the attached drawing which shows a schematic reaction core for an embodiment of the invention, the purpose of which is to illustrate but not limit the invention to the particular embodiment shown.

Friskt materiale som koker i det om-råde som er vanlig for bensiner som beskrevet tidligere, passerer gjennom ledning 1 og blir blandet med raffinat-recyklus fra ledning 52, og den blandede strøm som er resultatet passerer inn i fraksjoneringskolonne 2 hvor den blir fraksjonert på kjent måte i en høyere kokende og en lavere kokende fraksjon. Enda det her er vist at en blandet strøm kjøres inn på fraksjoneringskolonne 2, så kan raffinat-recyklusen kjøres inn på fraksjoneringsenheten 2 se-parat når dets kokeområde er tilstrekkelig forskjellig fra det friske materiales til å garantere et forskjellig sted for inntak av materialet. Materialet til fraksjoneringsenheten 2 bringes i kontakt med en oppadstigende strøm av damper som dannes ved å koke det væskeformige materiale i kolonnen i koker 13, slik at det passerer gjennom ledning 14 i den lavere del av kolonnen og stiger opp forbi kontaktfremmende midler installert i denne. Kontakten kan bli fremmet i fraksjoneringskolonne 2 ved å innføre koppebunner, siktbunner, fyll-materiale av forskjellig slag eller andre midler som er kjent av faget slik at den nedadgående væskestrøm blir grundig blandet med den oppadstigende dampe-strøm. I den øvre del av fraksjoneringskolonne 2 blir den oppadstigende damp-strøm bragt i kontakt med en nedadgående væskestrøm som dannes ved kondensasjon av damper som passerer over fra kolonne 2 gjennom ledning 3 i kjøler 4, passerer det dannede kondensat via ledning 5 til forlag 6, trekkes derfra av gjennom ledning 8 i en væskestrøm som delvis blir returnert gjennom ledning 9 til den øvre del av fraksjoneringskolonne 2, hvorfra den eller dens termiske ekvivalent går nedover fraksjoner ingskolonnen som en nedadgående væske. Forlag 6 har fortrinnsvis ledning 7 for å trekke ut vann fra forlaget for å skille det fra kullvannstoffasen som beholdes der. Den del av den kondenserte kullvannstoff-væske som ikke blir returnert til fraksjo-neringskolonnen som tilbakeløp blir sendt gjennom ledning 10 for å brukes som beskrevet senere. Fresh material boiling in the range common to gasolines as described earlier passes through line 1 and is mixed with raffinate recycle from line 52, and the resulting mixed stream passes into fractionation column 2 where it is fractionated on known manner in a higher boiling and a lower boiling fraction. Even here it is shown that a mixed stream is run into the fractionation column 2, then the raffinate recycle can be run into the fractionation unit 2 separately when its boiling range is sufficiently different from the fresh material to guarantee a different place for intake of the material. The material of the fractionation unit 2 is brought into contact with an ascending stream of vapors formed by boiling the liquid material in the column in boiler 13, so that it passes through line 14 in the lower part of the column and rises past contact promoting means installed therein. The contact can be promoted in fractionation column 2 by introducing cup bottoms, sieve bottoms, filling material of various kinds or other means known to those skilled in the art so that the downward liquid flow is thoroughly mixed with the upward vapor flow. In the upper part of fractionation column 2, the ascending vapor flow is brought into contact with a downward liquid flow which is formed by the condensation of vapors that pass over from column 2 through line 3 in cooler 4, the formed condensate passes via line 5 to publisher 6, is withdrawn from there through line 8 in a liquid stream which is partially returned through line 9 to the upper part of the fractionation column 2, from where it or its thermal equivalent passes down the fractionation column as a descending liquid. Forlag 6 preferably has line 7 for extracting water from the forlag to separate it from the coal water phase which is retained there. The portion of the condensed coal hydrogen liquid which is not returned to the fractionation column as reflux is sent through line 10 to be used as described later.

Det tyngre eller høyere kokende mate- The heavier or higher boiling feed-

riale fra fraksjoneringskolonne 2 tas av som en væske fra den lavere del av kolonnen gjennom ledning 11 og den del som går gjennom ledning 12 til koker 13, sendes gjennom ledning 11 til en mellomliggende del av sekundær-kolonne 15. Sekundær-kolonne 15 er en valgt apparatur som ikke trenger å brukes når den første fraksjonering av materialet er tilstrekkelig god for fullstendig å fjerne høyt kokende bestanddeler eller når betingelsene i fraksjoneringskolonne 2 ikke er slik at høyere kokende materiale dannes. Det er antatt at sekundær-kolonne 15 som er en fraksjoneringskolonne i likhet med kolonne 2, vil ta ut en liten prosentdel av tyngre bunnfraksjoner, vanligvis fra ca. 1 pst. til 5 pst. av de lavere fraksjoner gjennom ledning 16 for å fjerne dem fra systemet. Den varme som er nødvendig for å kjøre sekundær-kolonne 15 skaffes ved å sende fraksjoner gjennom ledning 16 og 17, sekundær koker 18, ledning 19. Derved fører man damper tilbake til bunnen av kolonnen. Resten av materialet som er bragt på sekundær-kolonne 15 og som er lavere kokende, sendes som overløp gjennom ledning 20, kon-denseres i kjøler 21 og sendes via ledning 22 til forlag 23. En del av overløpet tas av rials from fractionating column 2 are taken off as a liquid from the lower part of the column through line 11 and the part that goes through line 12 to boiler 13 is sent through line 11 to an intermediate part of secondary column 15. Secondary column 15 is a selected apparatus which does not need to be used when the first fractionation of the material is sufficiently good to completely remove high-boiling constituents or when the conditions in fractionation column 2 are not such that higher-boiling material is formed. It is assumed that secondary column 15, which is a fractionation column like column 2, will take out a small percentage of heavier bottom fractions, usually from approx. 1 percent to 5 percent of the lower fractions through line 16 to remove them from the system. The heat required to run secondary column 15 is obtained by sending fractions through lines 16 and 17, secondary boiler 18, line 19. In this way steam is led back to the bottom of the column. The rest of the material which is brought to secondary column 15 and which is lower boiling, is sent as overflow through line 20, condensed in cooler 21 and sent via line 22 to publisher 23. Part of the overflow is taken off

fra forlag 23 og sendes til den øvre del av sekundærkolonne 15 gjennom ledning 24 for å virke som tilbakeløp, og resten av materialet i forlag 23 sendes gjennom ledning 25 inn i koker 26 hvor det fordampes og temperaturen heves til omformingstem-peraturer. from source 23 and sent to the upper part of secondary column 15 through line 24 to act as a return flow, and the rest of the material in source 23 is sent through line 25 into boiler 26 where it evaporates and the temperature is raised to conversion temperatures.

Gass fra ledning 35 som inneholder hydrogen passerer inn i ledning 25 hvor den blandes med overløpsprodukt fra forlag 23. Den kombinerte strøm går inn i koker 26 hvor fordamping skjer og temperaturen heves til omformingshøyde, og derfra gjennom ledning 27 til omformingsone 28 hvor den gavnlige omformingsreaksjon skjer som er beskrevet tidligere. Utløpsmassen fra omformer 28 går gjennom ledning 29, blir kjølt i kjøler 30 og passerer via ledning 31 til forlag 32 hvor en hydrogen-holdig gassfase skilles ut fra en omleiret, væskeformig fase. Den hydrogenholdige gassfase sendes gjennom ledning 33 og kompressor 34 inn i den før nevnte ledning 35, mens den væskeformige omfor-mingsfase sendes gjennom ledning 36 til stabilisator 37. Gas from line 35 containing hydrogen passes into line 25 where it is mixed with overflow product from boiler 23. The combined stream enters boiler 26 where evaporation takes place and the temperature is raised to conversion height, and from there through line 27 to conversion zone 28 where the beneficial conversion reaction occurs as described previously. The outlet mass from converter 28 passes through line 29, is cooled in cooler 30 and passes via line 31 to source 32 where a hydrogen-containing gas phase is separated from a re-deposited, liquid phase. The hydrogen-containing gas phase is sent through line 33 and compressor 34 into the aforementioned line 35, while the liquid reforming phase is sent through line 36 to stabilizer 37.

Stabilisator 37 har det formål å fjerne normalt gassformig materiale fra omformingsproduktet og er i virkeligheten en fraksjoneringskolonne i likhet med fraksjoneringskolonne 2 og sekundærkolonne 15. Kolonne 37 kjøres for å fjerne normalt gassformig materiale fra omformningspro-duktet slik at praktisk talt all omformet væske fåes som bunnfraksjoner. Damp-formig materiale tas av som overløp gjennom ledning 38, delvis kondensert i kjøler 39 og sendt via ledning 40 til forlag 41. I forlag 41 blir væsken utskilt og passerer som tilbakeløp gjennom ledning 42 til stabilisator 37, mens gassformig materiale blir trukket av gjennom ledning 43. Det omformede materiale, normalt væskeformig, går fra den lavere del av stabilisator 37 gjennom ledning 44 og inn på en midtre del av ekstraktør 48. En liten del av det stabiliserte væskeformige omf ormnings-produkt sendes gjennom ledning 45 inn i sekundærkoker 46 hvor det fordampes, og dampfasen passerer gjennom ledning 47 for å danne en oppadstigende strøm i sta-bilisatoren, så at lett materiale kan tas ut fra den helt omformede væske. Stabilizer 37 has the purpose of removing normal gaseous material from the reforming product and is in reality a fractionation column similar to fractionation column 2 and secondary column 15. Column 37 is run to remove normal gaseous material from the reforming product so that practically all reformed liquid is obtained as bottom fractions . Vapor material is removed as overflow through line 38, partially condensed in cooler 39 and sent via line 40 to publisher 41. In publisher 41, the liquid is separated and passes as reflux through line 42 to stabilizer 37, while gaseous material is drawn off through line 43. The transformed material, normally liquid, passes from the lower part of stabilizer 37 through line 44 and into a middle part of extractor 48. A small part of the stabilized liquid transformation product is sent through line 45 into secondary boiler 46 where it evaporates, and the vapor phase passes through line 47 to form an upward current in the stabilizer, so that light material can be withdrawn from the fully reformed liquid.

Den stabiliserte omdannede væske som sendes inn i den midtre del av ekstraktør 48 bringes i kontakt med en nedadgående strøm av et oppløsningsmiddel som innføres i ekstraktør 48 i den øvre del av denne gjennom ledning 49. Det nedadgående oppløs-ningsmiddel i motstrømskontakt med den oppadstigende væskeformige kullvannstoff-strøm løser selektivt aromatiske kullvannstoffer fra kullvannstoffene som forklart tidligere, hvorved der dannes en raffinat recyklisert strøm som passerer fra den øvre del av ekstraktør 48 gjennom den før nevnte ledning 52 for å forenes med det friske materiale i ledning 1. Ekstraktfasen fjernes fra den lavere del av ekstraktør 48 gjennom ledning 51 som en rik oppløs-ningsstrøm og passerer inn i en flashfor-damperenhet 53 hvor de oppløste kullvannstoffer i det minste skilles fra oppløsnings-midlet og passerer som overløp gjennom ledning 54 inn i kjøler 58 fjernes via ledning 59 inn i forlag 60. The stabilized converted liquid which is sent into the middle part of extractor 48 is brought into contact with a downward flow of a solvent which is introduced into extractor 48 in the upper part thereof through line 49. The downward solvent in counter-current contact with the ascending liquid coal hydrogen stream selectively dissolves aromatic coal hydrogens from the coal hydrogens as explained earlier, whereby a raffinate recycled stream is formed which passes from the upper part of extractor 48 through the previously mentioned line 52 to combine with the fresh material in line 1. The extract phase is removed from the lower part of extractor 48 through line 51 as a rich solution stream and passes into a flash forevaporator unit 53 where the dissolved coal water substances are at least separated from the solvent and passes as overflow through line 54 into cooler 58 removed via line 59 into publishing house 60.

Resten av oppløsningsfasen passerer gjennom ledning 55 inn i oppløsningsbe-holder 56 hvor en passende fraksjonering skjer slik at de gjenværende kullvannstoffer og i det minste en del av vannet blir fjernet som overløp fra beholderen 56, går fra ledning 57 og blandes med materialet i den før nevnte ledning 54 og fremkommer tilslutt som en væske i forlag 60. Væsken som dras av fra bunnen av beholder 56 gjennom ledning 49 er en mager oppløs-ningsstrøm, og den passerer gjennom ledning 49 inn i den øvre del av ekstraktør 48. En liten del av den magre strøm tas av fra ledning 49 gjennom ledning 63 og opp-varmes i koker 64 for å danne en oppadstigende dampstrøm som går inn i bunnen av beholderen 56 gjennom ledning 65, hvis oppadstigende dampstrøm eller dens termiske ekvivalent fjerner vann og kullvannstoffer fra den nedadgående væskestrøm i beholder 56. Damp eller vann blir helst tilsatt gjennom ledning 67 til ledning 65 for å medvirke til dannelse av «stripping»-damper. The rest of the dissolution phase passes through line 55 into dissolution container 56, where a suitable fractionation takes place so that the remaining coal water substances and at least part of the water are removed as overflow from container 56, goes from line 57 and is mixed with the material in it before said line 54 and finally emerges as a liquid in press 60. The liquid drawn off from the bottom of container 56 through line 49 is a lean solution stream, and it passes through line 49 into the upper part of extractor 48. A small portion of the lean stream is withdrawn from line 49 through line 63 and heated in reboiler 64 to form an upward stream of steam which enters the bottom of vessel 56 through line 65, which upward stream of steam or its thermal equivalent removes water and coal water substances from it downward liquid flow in container 56. Steam or water is preferably added through line 67 to line 65 to contribute to the formation of "stripping" steam.

Det lette materiale som går fra den øvre del av fraksjoneringskolonne 2 kalles «lett tilbakeløp» og går gjennom ledning 10 og chargeres fortrinnsvis til ekstraksjons-kolonne 48 på et lavere sted enn det hvor det væskeformige omformingsprodukt til-settes. Det lette materiale som er mer opp-løselig i oppløsningsmidlet enn tyngre parafiner som finnes rikeligere i den lavere del av kolonnen, fortrenger de tyngre parafiner fra oppløsningen og ombytter dem med det lette tilbakeløp eller det lette materiale fra den øvre del av fraksjoneringskolonne 2. Denne prosess fører til to ønskelige resul-tater, nemlig til å bevirke at raffinat-recyklusstrømmen inneholder tyngre materiale og at kullvannstoffdelen av oppløs-ningsstrømmen inneholder mer lett og mindre tyngre parafinmateriale. Sagt på en annen måte så bevirker bruken av den lette tilbakeløpsstrøm som passerer gjennom ledning 10 inn i den lavere del av ekstraktør 48 at materiale som bedre trenges til å omformes kan returneres til omformeren og materiale som trenger mindre til omforming og som allerede er brukelig som motorbrensel kan passere til produkt-strømmen. En del av eller alt av den lette tilbakeløps-strøm i ledning 10 kan direkte kombineres med det produkt som sendes fra forlag 60 gjennom ledning 62, og med det for øye legger man inn ledning 66 som passerer i shunt forbi hele ekstraksjonsdelen av systemet. Ledning 61 som passerer fra den lavere del eller bunnen av forlag 60, fjerner vannfase fra forlaget, og denne vannfase blir fortrinnsvis returnert til bunnen av beholderen 56 gjennom ledning 67 eller til øvre del av ekstraktør 48 gjennom ledning 50. Bruken av ledning 50 for å tilsette vann til ekstraktøren muliggjør en fjernelse av restoppløsningsmidlet fra raffinat-recyklusen og erstatter det med vann og minsker derved oppløsningsmiddeltapet og medfører en raffinat-recyklus-strøm som i utstrakt grad er fri for oppløsnings-middel. Mengden av vann som brukes eller mengden av vann som blir innført gjennom ledning 50 vil avhenge av vanninn-holdet i oppløsningsmidlet. The light material that goes from the upper part of fractionation column 2 is called "light reflux" and goes through line 10 and is preferably charged to extraction column 48 at a lower place than where the liquid conversion product is added. The light material, which is more soluble in the solvent than heavier paraffins, which are more abundant in the lower part of the column, displaces the heavier paraffins from the solution and exchanges them with the light reflux or the light material from the upper part of the fractionation column 2. This process leads to two desirable results, namely to cause the raffinate recycle stream to contain heavier material and the carbon hydrogen part of the solution stream to contain more light and less heavy paraffinic material. Put another way, the use of the light reflux flow that passes through conduit 10 into the lower part of extractor 48 causes material that needs better reforming to be returned to the reformer and material that needs less reforming and is already usable as engine fuel can pass to the product stream. A part of or all of the light reflux flow in line 10 can be directly combined with the product sent from the publisher 60 through line 62, and for that purpose line 66 is inserted which passes in shunt past the entire extraction part of the system. Line 61 passing from the lower part or bottom of preform 60 removes water phase from the preform, and this water phase is preferably returned to the bottom of container 56 through line 67 or to the upper part of extractor 48 through line 50. The use of line 50 to adding water to the extractor makes it possible to remove the residual solvent from the raffinate recycle and replace it with water, thereby reducing the solvent loss and resulting in a raffinate recycle stream that is largely free of solvent. The amount of water used or the amount of water introduced through line 50 will depend on the water content of the solvent.

Det er hensikten at passende pumper, It is intended that appropriate pumps,

kompressorer, ventiler, instrumentering og compressors, valves, instrumentation and

annet vanlig og nyttig utstyr skal brukes other common and useful equipment must be used

hvor det er nødvendig og siden dette ikke where it is necessary and since this is not

er noen del av oppfinnelsen, blir de ikke are any part of the invention, they do not become

spesielt beskrevet. specifically described.

Claims

1. Method for the production of

petrol with a high octane number, in which a fresh petrol-coal-hydrogen mixture with a lower octane number is converted in a catalytic conversion zone mixed with aromatic raffinate components with a low octane number separated from the conversion products, the conversion products are separated in an extraction step into an aromatic extract and a low-aromatic raffinate, splits the raffinate in a fractionation zone into components with a lower and relatively higher octane number, leads the separated raffinate components with a lower octane number back to the reforming zone, mixes the raffinate components with a higher octane number with the aromatic extract and takes this mixture out of the process as gasoline with a high octane number, characterized by one first separates a reaction mixture obtained by converting the petrol coal-hydrogen mixture in the presence of added hydrogen and a catalyst which promotes dehydration of naphthenes and dehydrocyclization and hydrocracking of paraffins into a normally gaseous and a normally liquid conversion p product, introduces the liquid reforming product into the extraction step, separates the raffinate stream introduced from the extraction step and into the fractionation zone a raffinate fraction consisting practically only of low-boiling coal water substances with a lower boiling point than hexane, introduces the remaining higher-boiling, hexane-containing raffinate fraction together with a paraffin - and naphthenic new petrol fraction in the reforming zone and takes out at least part of the lower-boiling raffinate fraction mixed with the extract as the final product of the process.

2. Method according to claim 1, characterized in that the raffinate stream from the extraction step is introduced into a fractionation zone, in which a new gasoline charge is simultaneously introduced, separates the mixture of these streams in the fractionation zone into a product fraction that contains the coal water substances present in the raffinate stream with lower boiling point than hexane and a higher-boiling mixture consisting of a new gasoline fraction to be reformed and the hexane-containing raffinate fraction and leads the high-boiling mixture into the reforming zone.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that a small high-boiling part of the raffinate stream in the fractionation zone is separated as distillation residue and taken out of the process.

4. Method according to claims 1-3, characterized in that the normally liquid conversion product in one of the extraction zones of the extraction step is brought into countercurrent contact with a solvent which selectively absorbs aromatic coal water substances at the same time that at least part of the lower-boiling raffinate fraction is introduced into the extraction zone and is mixed with the extract phase in the vicinity of the place where the extract and solvent-containing extract phase is taken out and that a mixture of higher-boiling highly aromatic coal water substances is extracted from the extract phase coming from the extraction zones.