NO117333B - - Google Patents

Description

01jeopplBselig fyringsolje-korrosjonsbeskyttelsesmiddel.

Ved lagring av fyringsoljer, dieseloljer og andre hydrokarboner danner det seg på grunn av temperatursvingninger ut-svedningsvann som for en stor del samler seg ved lagringstankens bunn. I denne vanndamp kommer det under rustdannelse til et angrep på metallveggen. Den vandige fase inneholder ved siden av oppløst oksygen og karbondioksyd erfaringsmessig også alkalisalter og andre uorganiske ioner, som vesentlig øker aggresiviteten. I de ugun-stigste tilfelle kan lagerbeholdere ruste igjennom etter et til to år.- Med den økende omstilling fra kull til fyringsolje som husopp-varmning er faren for at utrennende fyringsolje forurenser grunn-vannet blitt, betydelig større enn tidligere. Analogt er transport-systemet (som rørledninger) truet av slik korrosjon.

Fra U.S. patent nr. 2.935.3<8>9, 2.684.292, 2.793.943, 2.944.969,<2.>994.596, 3.OO3.858 og britisk patent nr. 868.99O er det kjent at bestemte amidokarbonsyrer, aminer og deres salter er iirksomme som korrosjonsmidler under statiske betingelser i for-rådsbeholaere for hydrokarboner. Blandinger av denne type har imidlertid den ulempe at de begunstiger emulgéringen mellom vann-sump og fyringsolje. Det innemulgerte vann gir fyringsoljen et uklart lite tiltalende utseende. Dessuten kan de med vannet innførte salter føre til tilstopping av brennerdysen.

Oppfinnelsens gjenstand er midler som inneholder salter eller ikkestøkiometriske blandinger av

a) syrer med den generelle formel •

hvori Z betyr en alkan-, alken eller alkarylrest med minst 4 C-atomer eller en eventuelt alkylsubstituert cykloalkyl- eller aralkylrest med minst4C-atomer, x betyr 2 eller 3i og m betyr 0 til 10 og n betyr 1 til 4, og

b) alifatiske, alicykliske, heterocykliske eller aromatiske aminer med minst 4 C-atomer og med en nøytralisasjonsekvivalent på

30-400,

idet blandingene av a) og b) foreligger i forholdet 1 : 9 til 9 : !•

Tilsetningsmengden til innholdet i beholderne kan ut-gjøre 0,0001 til 0,1$.

Med aminer forstås det ifølge oppfinnelsen primære, sekundære og tertiære alifatiske og cykliske aminer med en nøy-tralisasjonsekvivalent på 3O-4OO. Under de cykliske aminer faller alicykliske og aromatiske forbindelser som kan inneholde det basiske nitrogen i kjernen, på kjernen eller på sidekjeden. Foruten nitrogen kan ringen dessuten inneholde andre heteroatomer, som f.eks. oksygen. De alifatiske aminer inneholder som hydrofob rest mettede og umettede lineære eller forgrenede kjeder, som også kan være avbrutt ved heteroatomer og andre grupperinger.

Blandingene ifølge oppfinnelsen er godt oppløselig i flytende hydrokarboner og viser i anvendelseskonsentrasjonen ingen befordring av emulgeringstendensen mellom vann og olje. De omtalte syrer kan fremstilles av de lett tilgjengelige oksalkylater etter kjente fremgangsmåter (tysk patent nr. 887«497i Williamson-syntese). Rustbeskyttelsesvirkningen ble undersøkt under tilpasning til praksisbetingelser etter den statiske vanndråpeprøve ifølge Baker og Zisman (ind. Chem. Eng. 4I; 137-144 (1949)). resp. etter den amerikanske normforskrift MiLL 17353« Som vandig fase tjente en y/ o- ig koksaltoppløsning. Herunder ble det i petriskåler av 5 cm diameter og 1,5 cm høyde fylt fcrekantede prøveblikk med en rund fordypning og oversjiktet med olje. I oljen som skal undersøkes, ble tilsetningsmidlet oppløst med økende konsentrasjon. Etter 15 minutters innvirkningstid ble det i fordypningen med en pipette inndryppet gjennom oljen 1 mm av den 3%-ige koksaltoppløsning. De i siste spalte i følgende tabell angitte tall angir mengden korro-sjonsbeskyttelse i gram/m-^ fyringsolje, hvor det etter en lagrings-tid på 2 uker ikke opptrådte noen rustdannelse. Emulgeringstendensen ble fastslått ved kraftig rysting av like deler fyringsolje- - oppløsninger med destillert vann. De i spalte 4 1 følgende tabell oppførte tall angir volum av emulsjonssjiktet i prosent, som er tilstede 1 time etter foretatt rysting.

For å øke aldringsbestandigheten er det vanlig til fyringsolje å sette kjente antioksydanter og tungmetalldeaktivatorer. Dessuten kan det for karakteristikk av fyringsoljen anvendes olje-oppløselige fargestoffer.

Blandingen ifølge oppfinnelsen utøver ingen uheldig virkning på de nevnte tilsetninger og korrosjonsbeskyttelsen for-blir uforandret. Langtidslagerforsøk har vist at blandingen ifølge oppfinnelsen i tillegg forbedrer oljens lagrings- og fargestabilitet.

Fra tabellen fremgår det at blandingen ifølge oppfinnelsen er utmerkede rustbeskyttelsesmidler uten å ha uheldig enmlsjonstendens. Fremstillingen av blandingene kan foregå ved enkel sammenrøring av amin og syrekomponent. Det herav resul-terende nye tilsetningsmiddel bevirker ved siden av dets rustbe-skyttelsesvirkning på grunn av dens grenseflateaktivitet dessuten en bedre fordeling i forstøvingsbrennere. Brennerforholdet som sådan influeres ikke uheldig. Langtidslagringsforsøk har vist at fyringsoljens lagrings- og fargestabilitet økes.

JJen overraskende fordel ved de omtalte salter består i at man kommer til godt virksomme rustbeskyttelsesmidler som i anvendelseskonsentrasjonen ikke frembringer skadelige emulgerings-tendenser. Derimot avhenger rustbeskyttelsesvirkningen for de kjente salter sterkt av opprinnelsen og de inneholdte stoffer i fyringsoljen. De har ingen utpreget breddevirkning og virker derfor ikke universelt. Ved bestemte fyringsoljekvaliteter viser de en goé rust-hemming; ved andre igjen svikter de totalt.

I aen følgende tabell vises overlegenheten av saltene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med de tidligere kjente midler i avhengighet av tre forskjellige fyringsoljekvaliteter.

Claims (1)

1. Middel til å hindre korrosjon av lagringsbeholdere og transportledninger for flytende hydrokarboner,karakterisert vedat det inneholder salter eller ikke-støkiometriske blandinger av a) syrer med den generelle formel Z - 0 - (<C>xH2x-0)m - (CH2)n- COOH

   hvori Z betyr en alkan-, alken- eller alkarylrest med minst 4 C-atomer eller en eventuelt alkylsubstituert cykloalkyl- eller aralkylrest med minst 4 C-atbmer, x betyr 2 eller 3i og m betyr 0 til 10 og n betyr 1 til 4, og b) alifatiske, alicykliske, heterocykliske eller aromatiske aminer med minst 4 C-atomer og med en nøytralisasjonsekvivalent på 30 -400,

   idet blandingene av a) og b) foreligger i forholdet 1 : 9 til 9 : !•