NO115262B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO115262B NO115262B NO167398A NO16739867A NO115262B NO 115262 B NO115262 B NO 115262B NO 167398 A NO167398 A NO 167398A NO 16739867 A NO16739867 A NO 16739867A NO 115262 B NO115262 B NO 115262B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- volume
- weight
- oxy
- water
- Prior art date
Links
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 3
- 229960002997 dehydrocholic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- XIIAYQZJNBULGD-LDHZKLTISA-N cholestane group Chemical group [C@@H]1(CC[C@H]2[C@@H]3CCC4CCCC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C)[C@H](C)CCCC(C)C XIIAYQZJNBULGD-LDHZKLTISA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- -1 polyoxy Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XIIAYQZJNBULGD-UHFFFAOYSA-N (5alpha)-cholestane Natural products C1CC2CCCCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCCC(C)C)C1(C)CC2 XIIAYQZJNBULGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 5α-Androstane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CCC[C@@]2(C)CC1 QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006856 Wolf-Kishner-Huang Minlon reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005644 Wolff-Kishner reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XISKMNBBUQQBBE-ANUZYNSFSA-N bisnordihydrotoxiferine Chemical compound C12C/3=C\N(C4\5)C6=CC=CC=C6C44CCN(C\C6=C\C)C4CC6C/5=C/N1C1=CC=CC=C1C21CCN2C/C(=C/C)C\3CC21 XISKMNBBUQQBBE-ANUZYNSFSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002133 ergostanes Chemical class 0.000 description 1
- GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N estrane Chemical compound C1CC2CCCC[C@@H]2[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CCC[C@@]1(C)CC2 GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N 0.000 description 1
- DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;pentane Chemical compound CCCCC.CCOCC DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- CTYOUOHIEXEYAW-MEVSNGMESA-N furostane group Chemical group [C@@H]12C[C@@H]3O[C@H](CCC(C)C)[C@@H](C)[C@@H]3[C@@]1(C)CC[C@H]1[C@H]2CCC2CCCC[C@]12C CTYOUOHIEXEYAW-MEVSNGMESA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N pregnane Chemical compound C1CC2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC)[C@@]1(C)CC2 JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- INLFWQCRAJUDCR-LYLBMTSKSA-N spirostane Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(CC[C@@H]3[C@@]4(C)CCCCC4CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CO1 INLFWQCRAJUDCR-LYLBMTSKSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D18/00—Pressure casting; Vacuum casting
- B22D18/04—Low pressure casting, i.e. making use of pressures up to a few bars to fill the mould
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
- B22C9/06—Permanent moulds for shaped castings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D7/00—Casting ingots, e.g. from ferrous metals
- B22D7/06—Ingot moulds or their manufacture
- B22D7/08—Divided ingot moulds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Casting Devices For Molds (AREA)
Description
Fremgangsmåte til partiell fjernelse av oksogrupper.
En av de vanligste metoder til reduktiv
fjernelse av oksogrupper er framgangsmåten ifølge Wolff-Kishner, som senere ble modifisert og forbedret av Huang-Minlon. Ved den siste reaksjon kokes karbonylfor-bindelsen i di- eller trietylenglykol sammen med 10 pst. alkalihydroksyd og et overskudd av hydrazinhydrat ca. y2 time ved tilbakeløpskjøler. Deretter destillerer man så lenge fra oppløsningsmiddelblan-dingen inntil resten har en koketemperatur på ca. 200°, og deretter kokes noen timer med tilbakeløpskjøler.
Også den angitte forbedrede utførelses.
form for reaksjonen fører ved framstillin-gen av monooksoforbindelser av a-dioksoforbindelser fra steroidrekken henholdsvis deres enoler, særlig lM2-diketoner henholdsvis A9'1:|-ll-oksy-12-ketoner til dår-lige resultater. Således fjernes ikke bare okso-gruppen i 12-stilling, men også 11-oksogruppen reduseres til 11-oksygruppen eller elimineres fullstendig.
Det ble nå gjort den overraskende
iakttagelse at ved omsetningen av 11,12-dioksoforbindelser fra steroidrekken, deres enoler eller enolater med hydrazin eller de_ res derivater kan den ene oksogruppe par-tielt fjernes allerede ved vesentlig lavere temperaturer. Det er altså ikke nødvendig at det opphetes til en temperatur ved hvilken alle laverekokende deler avdestillerer. Derved er det mulig å gjennomføre den partielle fjernelse av den ene oksogruppe under vesentlig mildere betingelser og opp-nå monooksoforbindelsene i godt utbytte. Den nye framgangsmåte karakteriseres ved at man oppheter de nevnte utgangsstoffer med hydrazin eller dets derivater i nær-
vær av en basisk alkaliforbindelse til en temperatur ved hvilken det inntrer kvel-stof f utvikling ved høyst 160°.
Som utgangsstoffer finner anvendelse a-dioksoforbindelser av steroidrekken, som inneholder to nabo-oksogrupper i 11- og 12-stilling, henholdsvis de tilsvarende enoler, slik som A9'11-ll-oksy-12-ketoner eller deres enolater, f. eks. metall-enolater, enolacylat eller enoleter. Steroidene kan f. eks. være avledet av østran-, androstan-, testan-, etiocholan-, pregnan-, spirostan-, furostan-, bufostan-, cholan-, cholestan-, nor. og bisnor-cholestan- eller ergostan-rekken henholdsvis deres stereoisomere, og foruten de to nabo-oksogrupper inneholde videre substituenter i de vanlige stillinger.
Følgende delformel av steroidkjernen
er felles for disse utgangsstoffer
Omsetningen ifølge framgangsmåten foregår med hydrazin eller dets derivater slik som hydrazinhydrat eller semikarbazid henholdsvis deres salter, f. eks. acetater, klorider eller sulfater, sammen med basiske alkalimetallforbindelser, fremfor alt alkali. metallhydroksyder eller -alkoholater, slik som natrium, eller kaliumhydroksyd, -me-tylat eller -etylat. Reaksjonen utføres for-trinsvis i organiske oppløsningsmidler, sær. lig i mono- eller polyoksyforbindelser, f. eks. glykol-, di- eller polyetylenglykol, pro-pylenglykol, butanol eller benzylalkohol, videre også i kullvannstoffer, slik som xylol eller tetralin. Hensiktsmessig oppheter man ved en temperatur ved hvilken allerede kvelstoff utvikles sterkt, som ved 120 —150°, og så lenge inntil det har dannet seg den beregnede mengde kvelstoff for fjernelse av en oksogruppe.
Oppfinnelsen beskrives i de følgende eksempler. Mellom vektdel og volumdel består det samme forhold som mellom gram og ems. Temperaturene er angitt i Celsiusgrader.
Eksempel 1:
40,4 vektdeler 3 a-oksy-ll,12-diketo-cholansyre, som delvis foreligger i enolform, tilsettes 20 volumdeler 10-n. natronlut, 200 volumdeler etylenglykol og 20 volumdeler hydrazinhydrat. Man oppvarmer 2 timer under omrøring til 135—145°, idet det avspaltes 2200 volumdeler kvelstoff. Etter avkjøling innføres den med 250 volumdeler vann f or tynnede reaksjonsoppløs. ning i 300 volumdeler 2-n. saltsyre. Det utfelte og fra moderluten adskilte reaksjonsprodukt oppløser man i 500 volumdeler 5-n. natronlut, rører oppløsningen ut med ki-selgur eller filterasbest, filtrerer den og lar den strømme inn i 200 volumdeler eddik-syre i 300 volumdeler vann. Man får 37,2 vektdeler 3 a-oksy-ll-keto-cholansyre med sm.p. = 215—218°.
Eksempel 2:
44,6 vektdeler A9'13-3 a, ll-dioksy-12-keto-cholensyre-3-acetat oppvarmes sammen med 30 volumdeler 10-n. natronlut, 200 volumdeler etylenglykol og 20 volumdeler hydrazinhydrat under omrøring i 2—3 timer til 130°, idet det avspaltes 2200 volumdeler kvelstoff. Man fortynner den av-kjølte reaksjonsoppløsning med 250 volumdeler vann og lar denne strømme inn i 300 volumdeler 2-n. saltsyre. Det utfelte reaksjonsprodukt suges fra, vaskes og tørkes. Man får 39 vektdeler 3 a-oksy-ll-keto-cholansyre med sm.p. = 212—215°.
Utgangsstoffet fåes ved oppløsning av
3 a-oksy-ll,12-diketo-cholansyre i den 3-5 ganger så store mengde iseddik på kokende vannbad og avkjøling, sm.p. = 156—158°
[a]D + 85° (i dioksan).
Eksempel 3:
50,2 vektdeler A9-ii-3 a,ll-diacetoksy-12-keto-cholensyremetylester oppvarmes sammen med 50 volumdeler 10-n. natronlut, 20 volumdeler hydrazinhydrat og 200 volumdeler etylenglykol under omrøring til 125—130° inntil det avspaltes 2200 volumdeler kvelstoff. Deretter avkjøler man, fortynner med 200 volumdeler vann og lar strømme inn i 300 volumdeler 2-n. saltsyre. Det utfelte reaksjonsprodukt suges fra, vaskes med vann og tørkes. Man får 38 vektdeler 3 a-oksy-ll-keto-cholansyre med sm.p. = 214—218°.
Eksempel 4:
56,7 vektdeler A23-3 a-acetoksy-11,12-diketo-24,24-difenylcholen, som delvis foreligger i enolform, oppvarmer man sammen med 50 volumdeler 10-n. natronlut, 200 volumdeler dietylenglykol og 20 volumdeler hydrazinhydrat under omrøring til 124— 125° inntil det avspaltes 2200 volumdeler kvelstoff. Deretter deles reaksjonsblandingen i vann, og det utfelte reaksjonsprodukt ekstraheres med eter, eteroppløsningen vaskes med vann, tørkes og inndampes. Man oppløser resten (51 vektdeler) i 100 volumdeler pyridin og tilsetter 50 volumdeler acetanhydrid. Etter henstand natten over konsentreres oppløsningen i vakuum, acetyleringsproduktet opptas i eter, vaskes etter hverandre med fortylnnet saltsyre, natriumbikarbonat og vann. Etter tørkning konsentrerer man til et lite volum, tilsetter 250 volumdeler etanol, avdamper 70 volumdeler etanol og lar avkjøle. Det krystalliserer 48,2 vektdeler A 23-3 a-acetoksy-11-keto-24,24-difenyl-cholen, sm.p. = 168 — 169°, [a]D + 77° (i dioksan).
Det som utgangsmateriale anvendte A23-3a-acetoksy-ll,12-diketo-24,24-di-fenyl-cholen kan fremstilles som følger: 160 vektdeler wismuth-trioksyd, 160 volumdeler iseddik og 1500 volumdeler klorbensol opphetes under omrøring til kok-ning, og innen 1 time avdestilleres 300 volumdeler væske inntil destillasjonstempe-raturen overstiger 120°. Deretter tilsettes 71,6 vektdeler A'23-3a-acetoksy-12flj-oksy-ll-keto-24,24-difenyl-cholen oppløst i 50 volumdeler klorbensol og 300 volumdeler iseddik. Under omrøring avdestilleres nok en gang 300 volumdeler oppløsningsmiddel i løpet av 1—1 y. 2 time, inntil destillasjons-temperaturen overstiger 120°, hvorved far-gen på reaksjonsblandingen slår om fra hvit til grå. Deretter avkjøler man, filtrerer ,inndamper det klare filtrat og krystalliserer resten av isopropyleter. Man får 48,5 vektdeler A23-3ct-acetoksy-ll,12-diketo-24,24-difenyl-cholen med sm.p. = 142—144°
[a?<j>f = + 100° (c = 1 i dioksan).
Moderlutene gir etter inndampning og acetylering av resten med kokende acetanhydrid 19,4 vektdeler A23-3a-acetoksy-ll,12-diketo-24,24-difenyl-cholen-ll-enol-acetat med sm.p. = 165—167°, [a] f = + 125° (c = 1 i dioksan).
Eksempel 5: 44,4 vektdeler 3[3-oksy-ll,12-diketo-iso-allospirostan, som delvis foreligger som enol, oppvarmes sammen med 20 volumdeler 10-n. natronlut, 200 volumdeler etylenglykol og 20 volumdeler hydrazinhydrat under omrøring til 130—135° inntil det er avspaltet 2200 volumdeler kvelstoff. Den avkjølte oppløsning fortynner man med vann og ekstraherer det utfelte reaksjonsprodukt med en eter-kloroform-blanding
(4 : 1). Ekstraktet vaskes deretter med vann, deretter tørkes og inndampes. Fra eter- eller eter-pentan-oppløsningen av resten krystalliserer 29,7 vektdeler av 3(3-oksy-ll-keto-iso-allo-spirostan med sm.p. = 216—227°. Ved omkrystallisering stiger smeltepunktet til 229—232°, [a]n —29° (i kloroform).
Claims (2)
1. Framgangsmåte til partiell fjernelse av oksogrupper fra 11,12-dioksoforbindelser fra steroidrekken, karakterisert ved at man oppheter disse, deres enoler eller enolater med hydrazin eller dets derivater i nærvær av en basisk alkaliforbindelse til en temperatur ved hvilken det inntrer kvel-stoffutvikling, inntil høyst 160°.
2. Framgangsmåte ifølge påstand 1— 2, karakterisert ved at man arbeider ved en temperatur på 120—150°.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54233566A | 1966-04-13 | 1966-04-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO115262B true NO115262B (no) | 1968-09-09 |
Family
ID=24163374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO167398A NO115262B (no) | 1966-04-13 | 1967-03-21 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3459256A (no) |
| AT (1) | AT273395B (no) |
| BE (1) | BE696022A (no) |
| CH (1) | CH456055A (no) |
| DE (1) | DE1558163B1 (no) |
| ES (1) | ES338704A1 (no) |
| FR (1) | FR1515518A (no) |
| GB (1) | GB1160305A (no) |
| GR (1) | GR33445B (no) |
| LU (1) | LU53399A1 (no) |
| NL (2) | NL6705132A (no) |
| NO (1) | NO115262B (no) |
| SE (1) | SE312889B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3646991A (en) * | 1970-06-22 | 1972-03-07 | Armsted Ind Inc | Top block shift |
| FR2534505A1 (fr) * | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Vinogradov Viktor | Machine a mouler par refoulage |
| FR2642683B1 (fr) * | 1989-01-16 | 1991-05-17 | Creusot Loire | Entretoise arriere d'un moule de coulee sous pression de produits plats metalliques tels que des brames |
| FR2642685B1 (fr) * | 1989-01-16 | 1991-05-17 | Creusot Loire | Procede de coulee sous pression de produits plats metalliques tels que des brames et dispositif de mise en oeuvre de ce procede |
| FR2642682B1 (fr) * | 1989-01-16 | 1991-05-17 | Creusot Loire | Dispositif de support et de reglage de la position d'une entretoise superieure d'un moule de coulee sous pression de produits plats metalliques tels que des brames |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2289928A (en) * | 1940-12-14 | 1942-07-14 | Parker White Metal & Machine C | Die casting machine |
| FR899292A (fr) * | 1942-10-29 | 1945-05-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Dispositif de commande du mouvement de recul du porte-moule mobile dans les machines hydrauliques à mouler sous pression |
| US3263277A (en) * | 1963-06-04 | 1966-08-02 | Mannesmann Meer Ag | Hold-shut device for injection molding |
| US3340926A (en) * | 1964-07-14 | 1967-09-12 | Sylvester Entpr | Casting apparatus |
| US3340798A (en) * | 1965-01-28 | 1967-09-12 | Cincinnati Butchers Supply Co | Mold for food products |
-
0
- NL NL134929D patent/NL134929C/xx active
-
1966
- 1966-04-13 US US542335A patent/US3459256A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-02-27 GB GB9231/67A patent/GB1160305A/en not_active Expired
- 1967-02-27 SE SE2660/67A patent/SE312889B/xx unknown
- 1967-03-04 GR GR670133445A patent/GR33445B/el unknown
- 1967-03-21 NO NO167398A patent/NO115262B/no unknown
- 1967-03-22 FR FR99876A patent/FR1515518A/fr not_active Expired
- 1967-03-23 BE BE696022D patent/BE696022A/xx unknown
- 1967-03-31 ES ES338704A patent/ES338704A1/es not_active Expired
- 1967-04-03 AT AT317667A patent/AT273395B/de active
- 1967-04-05 DE DE19671558163 patent/DE1558163B1/de not_active Withdrawn
- 1967-04-12 NL NL6705132A patent/NL6705132A/xx unknown
- 1967-04-12 LU LU53399D patent/LU53399A1/xx unknown
- 1967-04-12 CH CH514267A patent/CH456055A/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR33445B (el) | 1967-12-05 |
| FR1515518A (fr) | 1968-03-01 |
| LU53399A1 (no) | 1967-06-12 |
| GB1160305A (en) | 1969-08-06 |
| BE696022A (no) | 1967-09-01 |
| NL6705132A (no) | 1967-10-16 |
| CH456055A (de) | 1968-05-15 |
| NL134929C (no) | 1900-01-01 |
| AT273395B (de) | 1969-08-11 |
| US3459256A (en) | 1969-08-05 |
| ES338704A1 (es) | 1968-04-01 |
| SE312889B (no) | 1969-07-28 |
| DE1558163B1 (de) | 1969-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO115262B (no) | ||
| US2854474A (en) | 1,12-dimethyl-6-hydroxy-7-acyl-9-oxo-1,2,3,4,9,10,11,12-cotahydrophenan-threne-1-carboxylic acids and derivatives thereof | |
| US2753357A (en) | Lactones of 1, 12-dimethyl-6, 10-dihydroxy-9-oxo-1, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid | |
| US2839537A (en) | Tricyclic diketone and process of manufacture | |
| CH419113A (de) | Verfahren zur Herstellung von D-Homo-androstan-18-säuren | |
| US2870142A (en) | Process for the partial removal of oxo groups | |
| US2397656A (en) | Derivatives of the cyclopentanoperhydrophenanthrene series and process of making same | |
| US2548922A (en) | Process for preparation of steroidal hydroxy ketones | |
| US2140480A (en) | 3-keto-d-pentonic acid lactone and process for the manufacture of same | |
| US2686182A (en) | O-hydroxy-dihydro-quinoline carboxylic acids | |
| DE963874C (de) | Verfahren zur partiellen Entfernung von Ketogruppen | |
| US3282962A (en) | (optionally 17-alkylated)-17-oxygenated-3-oxa-5alpha-androstan-2-ones and intermediates thereto | |
| SE178460C1 (no) | ||
| US2862935A (en) | 3, 5-dienic-7-oxopregnane derivatives and processes | |
| Hart et al. | SOME DERIVATIVES OF SALIGENIN. | |
| NO116143B (no) | ||
| US2248155A (en) | Process for the production of indole acids | |
| US2830986A (en) | Gentrogenin and correllogenin | |
| CH323173A (de) | Verfahren zur Herstellung von Monooxosteroiden | |
| US3183253A (en) | (optionally 17-alkylated) androst-3-ene-5beta, 17beta-diols and esters thereof | |
| US2932641A (en) | Alpha, beta-butenolides of the pregnene, pregnane and allopregnane series and a process for preparing them | |
| US3455910A (en) | Unsaturated lactones of the steroid series and process for their manufacture | |
| US2907773A (en) | Amino derivatives of 4h-pyran-4-ones | |
| US3031473A (en) | Optionally 17-alkylated and 6-methylated 5alpha-androst-1-ene 3beta, 17beta-diol andesters thereof | |
| US3201422A (en) | Benzofurans and process for preparing |