NL9301381A - Process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters. - Google Patents
Process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9301381A NL9301381A NL9301381A NL9301381A NL9301381A NL 9301381 A NL9301381 A NL 9301381A NL 9301381 A NL9301381 A NL 9301381A NL 9301381 A NL9301381 A NL 9301381A NL 9301381 A NL9301381 A NL 9301381A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- group
- carried out
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Werkwijze voor de bereiding van acrvl- of methacrylzuurestersProcess for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijzevoor de bereiding van acryl- of methacrylzuuresters met de formule 1 vanhet formuleblad, waarin R waterstof of een methylgroep voorstelt en A eenvertakte of onvertakte en eventueel in de keten zuurstofatomen bevattendealkyleen- respectievelijk cycloalkyleengroep met 3 tot 14 koolstofatomenvoorstelt.The present invention relates to a new process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters of the formula 1 in which R represents hydrogen or a methyl group and A represents a branched or unbranched and optionally alkyl-containing alkylene or cycloalkylene group having 3 to 14 carbon atoms .
HO-functionele (meth)acrylzuuresters zijn interessante comonomerenin acrylaatcopolymeren, die bijvoorbeeld in verfdispersies in water, alstextielhulpmiddel, als lakharsen of voor de bereiding van onverzadigdepolyurethaanharsen toepassing vinden. Op de eerste plaats worden de β—hydroxyalkylesters van acryl- en methacrylzuur, hier in het bijzonderβ-hydroxyethylacrylzuurester, β-hydroxyethylmethacrylzuurester, β-hy-droxypropylacrylzuurester en β-hydroxypropylmethacrylzuurester veelvuldigtoegepast. Ze worden op groot technische schaal door omzetting van acryl-zuur of methacrylzuur met ethyleenoxide of propyleenoxide bereid, bij¬voorbeeld volgens DE-P-1.255-104 bij aanwezigheid van ijzeracrylaat en/ofijzermethacrylaat als katalytisch werkzame verbindingen.HO-functional (meth) acrylic acid esters are interesting comonomers in acrylate copolymers, which are used, for example, in paint dispersions in water, textile auxiliaries, as lacquer resins or for the preparation of unsaturated polyurethane resins. In the first place, the β-hydroxyalkyl esters of acrylic and methacrylic acid, in particular β-hydroxyethyl acrylate ester, β-hydroxyethyl methacrylic acid ester, β-hydroxypropyl acrylate ester and β-hydroxypropyl methacrylic acid ester are frequently used. They are produced on a large scale by the reaction of acrylic acid or methacrylic acid with ethylene oxide or propylene oxide, for example according to DE-P-1,255-104 in the presence of iron acrylate and / or iron methacrylate as catalytically active compounds.
Cü-Hydroxyalkylacrylzuuresters en -methacrylzuuresters worden doorveresteren van alkaandiolen met acrylzuur of methacrylzuur bij aanwezig¬heid van zure veresteringskatalysatoren bereid. Daarbij worden naast demonoesters de overeenkomstige diesters in een aanzienlijke hoeveelheidmede gevormd.C3-hydroxyalkylacrylic acid esters and methacrylic acid esters are prepared by transesterification of alkane diols with acrylic acid or methacrylic acid in the presence of acidic esterification catalysts. In addition to the diesters, the corresponding diesters are formed in a considerable quantity.
Volgens DE-B-1.518.572 worden in de werkwijze monoëster en diësterdoor extractie gescheiden. De diester wordt in de veresteringswerkwijzeteruggevoerd en daar door alcoholische met de alkaandiol tot monoesteromgezet.According to DE-B-1,518,572, monoester and diester are separated by extraction in the process. The diester is returned to the esterification process and converted to monoester by alcoholic reaction with the alkanediol.
Een winning van van diëstervrije monoacrylzuur- respectievelijkmonomethacrylzuuresters van diolen, zoals die voor de toepassing voor debereiding van onverknoopte polymeren nodig zijn, door destillatievescheiding van overeenkomstige estermengsels, mislukt meestal wegens hetgeringe verschil in kookpunt van de te scheiden reactieprodukten en we¬gens de hoge kookpunten. Met stijgend molecuulgewicht en stijgend kook¬punt, stijgt het gevaar van polymerisatie bij de destillatieve scheiding.De scheiding van het estermengsel door kolomchromatografie, zoals dit inMacromol. Chem. Rapid Commun., (9(7), 503"5H· 1988, beschreven is, geeftvoor de techniek geen bruikbare alternatieven, aangezien de methode wegens de geringe ruimte-tijd-opbrengst en de hoge behoefte aan oplosmiddel tot laboratorium-hoeveelheden beperkt zal blijven. Het overeenkomstigegeldt voor de bereiding van (D-hydroxyesters van acryl- of methacrylzuurdoor enzymatische hydrolyse van de overeenkomstige diësters, zoals dit inJP-63.237.79i (ref.: C.A. 110.378.22) beschreven is.A recovery of diester-free monoacrylic acid or monomethacrylic acid esters of diols, such as are necessary for the use for the preparation of unlinked polymers, by distillation separation of corresponding ester mixtures, usually fails due to the slight difference in boiling point of the reaction products to be separated and because of the high boiling points. With increasing molecular weight and rising boiling point, the danger of polymerization increases with the distillative separation. The separation of the ester mixture by column chromatography, such as this in Macromol. Chem. Rapid Commun., (9 (7), 503 "5H · 1988,) does not provide useful alternatives to the art since the method will be limited to laboratory amounts due to the low space-time yield and high solvent requirement. The same applies to the preparation of (D-hydroxy esters of acrylic or methacrylic acid by enzymatic hydrolysis of the corresponding diesters, as described in JP-63.237.79i (ref .: CA 110.378.22).
De omzetting van het 1,10-decaandiol met methacrylzuurchlorideleidt volgens Macromol. Chem., 176. (8), 2473”8 eveneens tot de mono-ëster-diëster-mengsels.The reaction of the 1,10-decanediol with methacrylic acid chloride is conducted according to Macromol. Chem., 176. (8), 2473-8 also to the monoester-diester mixtures.
Aangezien de mono(meth)acrylering van alkaandiolen niet bevredigendgelukt, moet met derivaten van de diolen en acryl- en methacrylzuur ge¬probeerd worden, een selectieve werkwijze voor een technisch proces voorde bereiding van hydroxyalkyl(meth)acrylaten, waarbij de alkyleengroepeen groep met ten minste 3 C-atomen tussen de estergroep en de OH-groepis, te vinden.Since the mono (meth) acrylation of alkane diols is unsatisfactory, derivatives of the diols and acrylic and methacrylic acid must be tried, a selective process for a technical process for the preparation of hydroxyalkyl (meth) acrylates, in which the alkylene group has a group of ten at least 3 C atoms between the ester group and the OH group.
Gevonden werd, dat zouten van acryl- en methacrylzuur en hydroxyal-kylhalogeniden met > 3 C-atomen in de alkylgroep als uitgangsstoffen ineen nieuwe werkwijze voor de selectieve bereiding van hydroxyal-kyl(meth)acrylaten, in het bijzonder van tö-hydroxyalkyl(meth)acrylaten,bruikbaar zijn.It has been found that salts of acrylic and methacrylic acid and hydroxyalkyl halides having> 3 C atoms in the alkyl group as starting materials in a new process for the selective preparation of hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular of t-hydroxyalkyl (meth ) acrylates, can be used.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereidingvan acryl- en methacrylzuuresters met de formule 1 van het formuleblad,waarin R waterstof of een methylgroep voorstelt en A een vertakte ofonvertakte en eventueel in de keten zuurstofheteroatomen bevattende alky¬leengroep of cycloalkyl een groep met 3 tot koolstofatomen tussen de estergroep en OH-groep voorstelt, met het kenmerk, dat men een zout vanacrylzuur of methacryl met de formule 2 van het formuleblad, waarin R debovengenoemde betekenis heeft en M+ een alkylimetaalion of een eventueelgesubstitueerd ammonium is, met een hydroxyhalogenide-verbinding met deformule 3 van het formuleblad, waarin A de boven gegeven betekenis heeften X een halogeenatoom uit de groep van chloor, broom en jood is,omzet.The invention relates to a process for the preparation of acrylic and methacrylic acid esters of the formula 1, in which R represents hydrogen or a methyl group and A represents a branched or unbranched alkyl ether or cycloalkyl group, optionally containing oxygen hetero atoms to carbon atoms between the ester group and OH group, characterized in that a salt vanacrylic acid or methacryl of the formula II, wherein R has the above meaning and M + is an alkyl metal ion or an optionally substituted ammonium, with a hydroxy halide compound with formula 3 of the formula sheet, wherein A has the meaning given above X is a halogen atom from the group of chlorine, bromine and iodine.
De omzetting wordt bij voorkeur bij verhoogde temperatuur en metvoordeel bij aanwezigheid van een oplosmiddel respectievelijk verdun-ningsmilieu uitgevoerd. Bepaalde toevoegsels in geringe hoeveelheden,zoals bijvoorbeeld jodidezouten, werken versnellend op de reactiesnel¬heid.The reaction is preferably carried out at an elevated temperature and advantageously in the presence of a solvent or dilution medium. Certain additives in small amounts, such as, for example, iodide salts, accelerate the reaction rate.
Omzettingen van carbonzure zouten met alkylhalogeniden tot carbon-zuuresters zijn reeds lang bekend en in leerboeken beschreven (Gattermann- Wieland, die Praxis des organischen Chemikers, 43ste druk, blz. 298;Walter de Gruyter, Berlijn - New York 1982). De nieuwe omzetting tot (meth)acrylzuurhydroxyalkylesters met de formule 1 is echter verrassendselectief, aangezien eenmaal was te verwachten, dat op grond van hetbifunctionele karakter van de verbinding met de formule 3 bij aanwezig¬heid van het basisch reagerende (meth)acrylzuurzout door volgreacties,bijvoorbeeld heresteringen diesters van acrylzuur respectievelijk metha-crylzuur in verhoogde mate zouden ontstaan, zodat ten opzichte van destand der techniek, volgens welke mono- en diëster praktisch altijd in deorde van grootte 1:1 gevormd worden, dan geen voordeel door de nieuwereactie gegeven zou zijn. De diëstervorming bij de werkwijze volgens deuitvinding ligt maximaal bij ongeveer 2%, betrokken op het totale gewichtvan de estermonomeren. Als verdere gevolgen - respectievelijk concurre¬rende reacties voor de omzetting volgens de uitvinding, waren ook doorbase-gekatalyseerde Michael-additieprodukten te verwachten. Verrassender-wijze ontstaan dergelijke verbindingen bij de werkwijze volgens de uit¬vinding niet in merkbare hoeveelheden.Conversions of carboxylic acid salts with alkyl halides to carboxylic acid esters have long been known and described in textbooks (Gattermann-Wieland, Praxis desorganic Chemikers, 43rd ed., P. 298; Walter de Gruyter, Berlin - New York 1982). However, the new conversion to (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters of the formula 1 is surprisingly selective, since it was once expected that due to the bifunctional character of the compound of the formula 3 in the presence of the basic reacting (meth) acrylic acid salt by follow-up reactions, for example, transesterifications of diesters of acrylic acid or methacrylic acid would occur to an increased degree, so that compared to the prior art, according to which mono- and diester are practically always formed in the order of magnitude 1: 1, no advantage would be given by the new reaction . The diester formation in the process of the invention is maximally about 2%, based on the total weight of the ester monomers. As further consequences or competitive reactions for the reaction according to the invention, through-catalysed Michael addition products were also to be expected. Surprisingly, such compounds do not form in appreciable amounts in the process of the invention.
De uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding kan door dereactievergelijking van fig. 1 van het formuleblad beschreven worden.The implementation of the method according to the invention can be described by the reaction equation of Figure 1 of the formula sheet.
Voor de omzetting komen als verbindingen met de formule 2 de alka-limetaalzouten van acrylzuur en methacrylzuur, in het bijzonder de Li-,Na- en K-zouten van deze zuren in aanmerking. Maar ook ammoniumzouten vandeze zuren, waarin M+ = N+R1R2R3R/t, waarbij Rlf R2, R3 en R4 waterstof en/ofgelijke of ongelijke alifatische of aromatische koolwaterstofresten mettot 8 koolstofatomen bevattende groepen voorstellen, kunnen als uitgangs¬stoffen met de formule 2 van het formuleblad voor de omzetting toegepastworden.As compounds of the formula II, the alkali metal salts of acrylic acid and methacrylic acid, in particular the Li, Na and K salts of these acids, are suitable for the reaction. But also ammonium salts of these acids, in which M + = N + R1R2R3R / t, where R1f R2, R3 and R4 represent hydrogen and / or equal or unequal aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals with groups containing up to 8 carbon atoms, can be used as starting materials of the formula 2 of the formula sheet for the conversion.
De uitgangsstoffen met de formule 3 van het formuleblad zijn alifa¬tische halogeenhydrineverbindingen, die tussen 3 en l4 koolstofatomen inA bevatten, waarbij deze groep een vertakte of onvertakte en eventueel inde keten zuurstofheteroatomen bevattende alkyleen- of cycloalkyleengroepis, X jood of broom of vooral chloor voorstelt en de OH-groep bij voor¬keur een primaire alcoholische groep is. De koolstofatomen, die de beidesubstituenten dragen, zijn door ten minste een verder koolstofatoom vande alkyleenketen van elkaar gescheiden. In het bijzonder worden als ver¬bindingen met de formule 3 die toegepast, waarin de X- en OH-functies aande beide uiteinden van het molecuul aanwezig zijn.The starting materials of the formula III of the formula sheet are aliphatic halohydrin compounds, which contain between 3 and 14 carbon atoms inA, this group representing a branched or unbranched alkylene or cycloalkylene group, optionally containing alkyl hetero atoms, X iodine or bromine or especially chlorine and the OH group is preferably a primary alcoholic group. The carbon atoms bearing the both substituents are separated from one another by at least one further carbon of the alkylene chain. In particular, the compounds of the formula III are those in which the X and OH functions are present at both ends of the molecule.
Verbindingen, welke voldoen aan de aangegeven kriteria voor deuitgangsstoffen met de formule 3 van het formuleblad, en die voor debereiding van de acryl- en methacrylzuuresters met de formule 1 van hetformuleblad volgens de werkwijze van de uitvinding toegepast worden, zijn: 3-chloorpropanol-l, 3-broompropanol-l, 4-chloorbutanol-l, 4-broom-pentanol-1, 5"Chloorpentanol-l, 6-chloorhexanol-l, 6-broomhexanol-l,7-broomheptanol-l, 8-chlooroctanol-l, 8-broomoctanol-l, 9-broomnonanol-l,10-chloordecanol-l, 10-broomdecanol-l, 11-broomundecanol-l, 12-broomdode-canol-1, l-broom-3-buteen-2-ol, 2-(2-chloorethoxy)ethanol, 2-{2-[2—chloorethoxy]ethoxy]ethanol; 2-chloorcyclohexanol, 4-chloorcyclohexanol.Compounds which satisfy the indicated criteria for the starting materials of the formula III of the formula sheet and which are used for the preparation of the acrylic and methacrylic acid esters of the formula 1 of the formula sheet according to the method of the invention are: 3-chloropropanol-1 , 3-Bromopropanol-1,4-chlorobutanol-1,4-bromo-pentanol-1,5 "Chloropentanol-1,6-chlorhexanol-1,6-bromhexanol-1,7-bromoheptanol-1,8-chloroctanol-1,4 , 8-bromoctanol-1,9-bromononanol-1,10-chlorodecanol-1,1,10-bromodecanol-1,11-bromo undecanol-1,12-bromodode-canol-1,1-bromo-3-buten-2-ol 2- (2-chloroethoxy) ethanol, 2- {2- [2-chloroethoxy] ethoxy] ethanol, 2-chlorocyclohexanol, 4-chlorocyclohexanol.
De omzetting van de verbindingen met de formule 2 en 3 van hetformuleblad in esters met de formule 1 van het formuleblad wordt versnelddoor toevoeging van jodidezouten, zoals alkalimetaaljodide of ook vankwaternaire ammonium- en fosfoniumverbindingen, of kroonethers en kryp-tandverbindingen, in het bijzonder dan, wanneer de omzetting onder om¬standigheden van de fasentransfer-katalyse wordt uitgevoerd. Deze kataly¬tisch werkzame verbindingen kunnen in hoeveelheden van 0,01 tot 10 mol %,betrokken op de halogeenhydrineverbinding met de formule 3. toegevoegdworden. Bij de omzetting worden de reactiecomponenten met de formules 2en 3 in molverhoudingen van 0,1:1 tot 1:0,1, in het bijzonder van onge¬veer 1:1 toegepast. Met voordeel werkt men. wanneer de eigenschappen vande verbindingen met de formule 3 en daaropvolgende scheidingswerkwijzendit toelaten, met een als oplosmiddel dienende overmaat van de halogeen-hydrinecomponent.The conversion of the compounds of formula (2) and (3) of the formula sheet to esters of formula (1) of the formula sheet is accelerated by the addition of iodide salts, such as alkali metal iodide or also of ammonium ammonium and phosphonium compounds, or crown ethers and crypt dental compounds, in particular then, when the reaction is carried out under the conditions of the phase transfer catalysis. These catalytically active compounds can be added in amounts of from 0.01 to 10 mol%, based on the halohydrin compound of the formula III. The reaction components of formulas 2 and 3 are used in the reaction in molar ratios of 0.1: 1 to 1: 0.1, in particular of about 1: 1. People work with advantage. when the properties of the compounds of formula (3) and subsequent separation methods permit this, with a solvent excess of the halohydrin component.
Bij voorkeur wordt de omzetting bij aanwezigheid van gebruikelijkepolymerisatie-inhibitoren, zoals bijvoorbeeld hydrochinon, hydrochinonmo-nomethylether of fenothiazine, vooral bij aanwezigheid van zuurstof uit¬gevoerd, die met voordeel in de vorm van lucht langzaam door het reactie-mengsel geleid wordt.Preferably, the reaction is carried out in the presence of conventional polymerization inhibitors, such as, for example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether or phenothiazine, especially in the presence of oxygen, which is advantageously slowly passed through the reaction mixture in the form of air.
De omzetting wordt bij reactietemperaturen in het traject van 30tot 200°C, bij voorkeur van 50 tot 150eC, in het bijzonder 60 tot 130°Cuitgevoerd. Er kan onder normale druk, onder- of overdruk gewerkt wordenen de omzetting kan in een continue of discontinue werkwijze uitgevoerdworden. De reactietijden liggen afhankelijk van de reactietemperatuur ende katalysator in het traject van ongeveer 1 tot 30 uur.The reaction is carried out at reaction temperatures in the range from 30 to 200 ° C, preferably from 50 to 150 ° C, in particular from 60 to 130 ° C. It is possible to work under normal pressure, under- or overpressure, and the conversion can be carried out in a continuous or discontinuous process. The reaction times depend on the reaction temperature and the catalyst in the range of about 1 to 30 hours.
Het reactiemilieu kan water zijn, waarin de acryl- respectievelijkmethacrylzure zouten oplosbaar zijn, en waarin ze in een voorafgaandereactietrap uit zuur en base ook gevormd kunnen worden. De reactie van denucleofiele substitutie van het halogeenatoom door de (meth)acryloxyrestverloopt zowel met niet polaire alsook met protische of aprotische polai¬re oplosmiddelen gemakkelijk. Bruikbare oplosmiddelen zijn derhalve ver¬der nog bijvoorbeeld tolueen, xyleen, cyclohexaan, dimethylformamide,dimethylaceetamide, dimethylsulfoxide en butanon. Bij aanwezigheid van water en een niet met water mengbaar oplosmiddel kan de omzetting metvoordeel in twee- of meerfasen bevattende systemen worden uitgevoerd.The reaction medium can be water, in which the acrylic or methacrylic acid salts are soluble, and in which they can also be formed in a preliminary reaction step from acid and base. The reaction of the nucleophilic substitution of the halogen atom with the (meth) acryloxy residue proceeds easily with non-polar as well as with protic or aprotic polar solvents. Useful solvents are therefore also, for example, toluene, xylene, cyclohexane, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and butanone. In the presence of water and a water-immiscible solvent, the conversion can advantageously be carried out in two- or multi-phase systems.
Het reactieprodukt met de formule 1 van het formuleblad kan uit hetreactiemengsel op gebruikelijke wijze, bijvoorbeeld na behandeling met,water en fasescheiding en afdampen van de overmatige component met deformule 3 van het formuleblad uit de organische fase, daaruit gewonnenworden en eventueel aan een zuivering door destillatie worden onderwor¬pen.The reaction product of the formula 1 of the formula sheet can be recovered from the reaction mixture in the usual manner, for example after treatment with water and phase separation and evaporation of the excess component of the formula 3 of the formula sheet from the organic phase, and therefrom it can be purified by distillation. be subjected.
Voorbeelden 6-Hydroxyhexylmethacrylaat A) Aan een oplossing van 86,4 g natriummethacrylaat (gestabiliseerdmet 1000 dpm hydrochinonmonomethylether) en 0,6 g natriumjodide in100 ml gedestilleerd water wordt 58,8 g 6-chloorhexanol druppelsge¬wijs toegevoegd. Onder inleiding van lucht en terugvloeikoelingwordt 34 uur verhit. De gevormde, organische fase wordt afgeschei¬den en met natriumwaterstofcarbonaatoplossing gewassen. Men ver¬krijgt 64,5 g onzuivere ester (87% van de theorie, samenstellingzie tabel).Examples 6-Hydroxyhexyl methacrylate A) To a solution of 86.4 g of sodium methacrylate (stabilized with 1000 ppm hydroquinone monomethyl ether) and 0.6 g of sodium iodide in 100 ml of distilled water, 58.8 g of 6-chlorhexanol are added dropwise. The mixture is heated for 34 hours under the introduction of air and reflux. The organic phase formed is separated and washed with sodium hydrogen carbonate solution. 64.5 g of crude ester are obtained (87% of theory, see table for composition).
B) 7.35 g 6-chloorhexanol, 6,50 g natriummethacrylaat (gestabiliseerdmet 20 mg hydrochinonmethylether) en 80 mg natriumjodide worden in30 ml dimethylformamide opgelost en op 120eC 5 uur onder terug¬vloeikoeling onder inleiden van lucht verhit. Na het afkoelen wordthet reactiemengsel gefiltreerd en aan een rotatieverdamper wordthet oplosmiddel verwijderd. Men verkrijgt 7.0 g onzuivere ester{10% van de theorie, samenstelling zie tabel).B) 7.35 g of 6-chlorhexanol, 6.50 g of sodium methacrylate (stabilized with 20 mg of hydroquinone methyl ether) and 80 mg of sodium iodide are dissolved in 30 ml of dimethylformamide and refluxed at 120 ° C for 5 hours with the introduction of air. After cooling, the reaction mixture is filtered and the solvent is removed on a rotary evaporator. 7.0 g of crude ester (10% of theory, composition see table) are obtained.
C) 14,7 g Chloorhexanol, 12,96 g natriummethacrylaat (gestabiliseerdmet 40 mg hydrochinonmonomethylether) en 0,9 g natriumjodide wordenin 30 ml xyleen onder inleiden van lucht 5 uur onder terugvloeikoe¬ling verhit. Na filtratie van de zouten en destillatief verwijderenvan het oplosmiddel verkrijgt men 14,3 g van de onzuivere ester{11% van de theorie, samenstelling zie tabel).C) 14.7 g of chlorhexanol, 12.96 g of sodium methacrylate (stabilized with 40 mg of hydroquinone monomethyl ether) and 0.9 g of sodium iodide are refluxed in 30 ml of xylene with air introduced for 5 hours. After filtration of the salts and distillative removal of the solvent, 14.3 g of the crude ester (11% of theory, composition see table) are obtained.
TabelTable
Samenstelling van de onzuivere ester volgens gaschromatografische (GC)-analyse.Composition of the crude ester by gas chromatographic (GC) analysis.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4228397 | 1992-08-26 | ||
| DE19924228397 DE4228397A1 (en) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Process for the preparation of hydroxyalkyl (meth) acrylic acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9301381A true NL9301381A (en) | 1994-03-16 |
Family
ID=6466492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9301381A NL9301381A (en) | 1992-08-26 | 1993-08-09 | Process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4228397A1 (en) |
| FR (1) | FR2695124A1 (en) |
| GB (1) | GB2270912B (en) |
| NL (1) | NL9301381A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4436245A1 (en) * | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Process for the separation of a (meth) acrylic acid monoester of a C¶4¶ to C¶6¶ alkanediol from a one (meth) acrylic acid monoester of a C¶4¶ to C¶6¶ alkanediol and the C¶4¶- C¶ Aqueous solution containing 6¶-alkanediol |
| DE4436242A1 (en) * | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Process for the separation of a (meth) acrylic acid diester of a C¶4¶ to C¶6¶ alkanediol from a mixture consisting essentially of the C¶4¶ to C¶ ¶¶6¶ alkanediol, the (meth) acrylic acid monoester of C¶4¶ to C¶6¶ alkanediol and the (meth) acrylic acid diester of C¶4¶- C¶6¶ alkanediol |
| DE4436241A1 (en) * | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Process for the preparation of 1,4-butanediol mono (meth) acrylate by esterification of (meth) acrylic acid with 1,4-butanediol, in which an aqueous solution of unreacted 1,4-butanediol is obtained |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3341575A (en) * | 1965-03-19 | 1967-09-12 | Union Oil Co | Preparation of esters from alkyl chlorides and carboxylic acid salts in the presenceof amide solvent and a soluble iodide compound |
| US3676484A (en) * | 1970-02-10 | 1972-07-11 | Phillips Petroleum Co | Synthesis of hydroxyalkyl esters of carboxylic acids |
-
1992
- 1992-08-26 DE DE19924228397 patent/DE4228397A1/en not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-09 NL NL9301381A patent/NL9301381A/en not_active Application Discontinuation
- 1993-08-19 FR FR9310111A patent/FR2695124A1/en active Pending
- 1993-08-26 GB GB9317736A patent/GB2270912B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2695124A1 (en) | 1994-03-04 |
| GB2270912B (en) | 1995-11-08 |
| GB9317736D0 (en) | 1993-10-13 |
| DE4228397A1 (en) | 1994-03-03 |
| GB2270912A (en) | 1994-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4187383A (en) | Process for producing low color residue acrylate esters | |
| EP0799816B1 (en) | Organotin catalyzed transesterification | |
| RU2407733C2 (en) | Improved method for continuous production of alkyl(meth)acrylates with multiple recycling of catalyst | |
| RU2515985C2 (en) | Method of obtaining (met)acrylic acid ethers | |
| US2464768A (en) | Preparation of esters of acrylic acid | |
| KR100452783B1 (en) | Organic tin-catalyzed ester exchange reaction method | |
| AU2006314805B2 (en) | Manufacture of esters | |
| KR930002299A (en) | Esterification method | |
| ZA200109382B (en) | Treatment of a composition comprising a trimethylolalkane bis-monolinear formal. | |
| EP0029362B1 (en) | Production of a diallyl ester of an aromatic dicarboxylic acid | |
| NL9301381A (en) | Process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters. | |
| US4458088A (en) | Continuous process for the extraction and esterification of carboxylic acid | |
| CA1326684C (en) | Accelerated preparation of acrylate esters | |
| US4609755A (en) | Synthesis of vinyl esters | |
| US4223160A (en) | Reaction of oxirane compounds with carboxylic acids | |
| US6875888B2 (en) | Method for the production of esters of unsaturated carboxylic acids | |
| JP3044694B2 (en) | Purification method of glycidyl methacrylate | |
| JPH03120263A (en) | Preparation of (meth)acrylate compound | |
| US6087528A (en) | Process for producing hydroxyalkyl monoacrylate using stannoxane catalysts | |
| JPS6320415B2 (en) | ||
| NL192039C (en) | Process for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. | |
| JPS62185051A (en) | Production of acrylic acid or methacrylic acid higher alkyl ester | |
| JPH0651664B2 (en) | Process for producing alkylaminoalkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid | |
| US3607912A (en) | Preparation of alkyl esters of a,b unsaturated monocarboxylic acids | |
| JPH02229145A (en) | Production of dimethylaminoethyl acrylate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |