NL9100226A

NL9100226A - Cationically hardenable coating compsn. used as adhesive release coating - contains polyepoxide and organically modified poly:organo:siloxane contg. hydroxy gps.

Info

Publication number: NL9100226A
Application number: NL9100226A
Authority: NL
Original assignee: Avery International Corp
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1991-02-08
Publication date: 1992-09-01

Abstract

In a cationically hardenable coating compsn., contg. a cationically hardenable polyepoxide, a poly-OH functional polyorganosiloxane and an initiator for cationic hardening, the polyorganosiloxane contains at least 2 OH gps. linked to the silicone skeleton through organic modification blocks, and the ratio of equivs. of epoxy gps.; OH gps. in the compsn. is at least 10:1.

Description

Kationisch hardbare bekledingssamenstelling en toepassing van de uitgeharde bekledingssamenstelling als lossingslaagCationically curable coating composition and use of the cured coating composition as a release layer

De uitvinding heeft betrekking op een kationisch hardbare bekledingssamenstelling en in het bijzonder op een dergelijke bekledingssamenstelling die geschikt is om na uitharding te dienen als lossingslaag ("adhesive release coating") op een dunne flexibele drager.The invention relates to a cationically curable coating composition and in particular to such a coating composition which is suitable to serve as a release layer ("adhesive release coating") on a thin flexible support after curing.

De vlakke drager, zoals een vel papier of kunststof, met daarop de lossingslaag dient voor de bescherming van de kleefmiddellaag van zelfklevende materialen, zoals bijvoorbeeld zelfklevende etiketten, stickers, enz. Het is gewenst dat, wanneer men het etiket van de lossingslaag aftrekt, de kleefmiddellaag volledig aan hét etiket blijft zitten, en dat de kleefeigenschappen niet achteruit gaan door het contact met de lossingslaag. Een belangrijke parameter is ook de lostrekkracht ("release force") die nodig is voor het scheiden van het frontmateriaal met de kleefmiddellaag van de lossingslaag. Voor zelfklevende etiketten is de lostrekkracht bij voorkeur tamelijk gering. Voor andere toepassingen, zoals kleefstroken van wegwerp-luiers, is het echter gewenst dat de lostrekkracht veel groter is, waardoor het lostrekken van de met kleefmiddel beklede frontlaag van de lossingslaag enigszins schokkend en met een "zippend" geluid verloopt. Een andere belangrijke parameter is de hechting van de lossingslaag aan de vlakke drager. Deze moet zo groot mogelijk zijn, wat bij kunststofdragers vaak problemen geeft .The flat support, such as a sheet of paper or plastic, with the release layer thereon serves to protect the adhesive layer of self-adhesive materials, such as, for example, self-adhesive labels, stickers, etc. It is desirable that when the label is peeled off from the release layer. adhesive layer remains completely attached to the label, and that the adhesive properties do not deteriorate due to contact with the release layer. An important parameter is also the release force required to separate the front material with the adhesive layer from the release layer. For self-adhesive labels, the peel-off force is preferably fairly low. However, for other applications, such as adhesive strips of disposable diapers, it is desirable that the peel strength be much greater, so that the peel-off of the adhesive-coated front layer from the release layer is somewhat shocking and produces a "zipping" sound. Another important parameter is the adhesion of the release layer to the flat support. This should be as large as possible, which often causes problems for plastic carriers.

Bekledingssamenstellingen die geschikt zijn als lossingslaag zijn in de techniek bekend. De Europese octrooiaanvrage 0.334.068 beschrijft een door UV-straling hardbare samenstelling omvattende een epoxyfunctioneel organopolysiloxan en een katalytische hoeveelheid oniumzout foto-initiator. De lostrekkracht van de na harding van deze samenstelling verkregen lossingslaag is vrij klein, zodat deze samenstelling slechts voor bepaalde toepassingen bruikbaar is. Een ander nadeel van de samenstelling van deze Europese octrooiaanvrage is de geringe hechting op met name kunststofsubstraten .Coating compositions suitable as release layers are known in the art. European patent application 0.334.068 describes a UV radiation curable composition comprising an epoxy functional organopolysiloxane and a catalytic amount of onium salt photoinitiator. The peel-off force of the release layer obtained after curing this composition is quite small, so that this composition can only be used for certain applications. Another disadvantage of the composition of this European patent application is the low adhesion to plastic substrates in particular.

Het Duitse octrooischrift 3.820.294 beschrijft een door UV-straling hardbare samenstelling omvattende acry-laat-gemodificeerd organopolysiloxan en een foto-initiator. Deze samenstelling wordt uitgehard met een radicaalmecha-nisme. Een dergelijk systeem is nogal gevoelig voor zuurstof. Om goed geharde lossingslagen te krijgen moet de UV-eenheid in bijzondere mate zuurstofvrij worden gemaakt.German Patent 3,820,294 describes a UV radiation curable composition comprising acrylate-modified organopolysiloxane and a photoinitiator. This composition is cured with a radical mechanism. Such a system is quite sensitive to oxygen. In order to obtain well-hardened release layers, the UV unit must be made oxygen-free to a special extent.

De uitvinding heeft nu tot doel te voorzien in een kationisch hardbare bekledingssamenstelling die de bovengenoemde nadelen niet heeft. Bovendien heeft de uitvinding tot doel te voorzien in een bekledingssamenstelling die na uitharding op een vlakke drager kan dienen als lossingslaag waarvan de lostrekkracht over een groot traject kan worden gevarieerd.The object of the invention is now to provide a cationically curable coating composition which does not have the above drawbacks. Moreover, it is an object of the invention to provide a coating composition which, after curing on a flat support, can serve as a release layer, the peel force of which can be varied over a wide range.

De uitvinding voorziet nu in een kationisch hardbare bekledingssamenstelling omvattende een kationisch hardhaar polyepoxyde, een polyhydroxyfunctioneel polyorga-nosiloxan en een initiator voor kationische harding, waarbij het polyorganosiloxan tenminste twee hydroxygroepen bevat die door organische modificatieblokken aan het siliconenskelet zijn gebonden , en waarbij de equivalente verhouding van epoxygroepen tot hydroxygroepen in de bekledingssamenstelling tenminste 10:1 bedraagt.The invention now provides a cationic curable coating composition comprising a cationic hard hair polyepoxide, a polyhydroxy functional polyorganosiloxane and a cationic curing initiator, wherein the polyorganosiloxane contains at least two hydroxy groups bonded to the silicone backbone by organic modification blocks, and the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups in the coating composition is at least 10: 1.

Opgemerkt wordt dat een dergelijke kationisch hardbare bekledingssamenstelling is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.585.534, met dien verstande dat daarin de equivalente verhouding van epoxygroepen tot hydroxygroepen bij voorkeur 1,5:1 tot 6:1 bedraagt. In de voorbeelden is sprake van verhoudingen van 2:1 en 4:1. Deze bekende samenstelling wordt gebruikt voor het bekleden van optische glasvezels met een beschermende laag met een lage modulus, met name bij lage temperatuur. De in de voorbeelden beschreven bekledingssamenstellingen kunnen niet worden gebruikt als lossingslaag zoals in de onderstaande vergelijkende voorbeelden is aangetoond. Een kleefmiddellaag die op deze beschermende laag wordt aangebracht, verliest haar klevende eigenschappen.It should be noted that such a cationically curable coating composition is described in U.S. Patent 4,585,534, it being understood that the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups is preferably 1.5: 1 to 6: 1. The examples refer to ratios of 2: 1 and 4: 1. This known composition is used for coating optical glass fibers with a protective layer with a low modulus, especially at a low temperature. The coating compositions described in the examples cannot be used as a release layer as shown in the comparative examples below. An adhesive layer applied to this protective layer loses its adhesive properties.

Voorts wordt opgemerkt dat in de Europese octrooiaanvrage 0.217.364 polyhydroxyfunctionele polyorganosi-loxanen worden beschreven die in de samenstelling van de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt. Deze polyes-ter-gemodificeerde polyorganosiloxanen worden toegepast in een hoeveelheid van maximaal 5 gew.% als toevoegstof aan lakken. De in deze Europese octrooiaanvrage beschreven lakken hebben anti-adhesieve eigenschappen , maar zijn niet bruikbaar als lossingslaag. Een frontmateriaal met een kleefmiddellaag dat op deze lak wordt aangebracht hecht zo sterk dat bij het lostrekken het frontmateriaal scheurt.It is further noted that European patent application 0,217,364 discloses polyhydroxy functional polyorganosiloxanes which can be used in the composition of the present invention. These polyester-modified polyorganosiloxanes are used in an amount of up to 5% by weight as an additive to lacquers. The lacquers described in this European patent application have anti-adhesive properties, but are not useful as a release layer. A front material with an adhesive layer applied to this lacquer adheres so strongly that the front material tears when peeled off.

Uit geen van de twee laatstgenoemde literatuur-plaatsen kan worden afgeleid dat voor het vervaardigen van lossingslagen de onderhavige samenstellingen kunnen worden gebruikt, en dat door variatie van de verhouding van het polyorganosiloxan en het polyepoxyde een zeer groot traject aan lostrekkrachten kan worden verkregen.It cannot be concluded from either of the latter two literature references that the present compositions can be used for the production of release layers, and that a very large range of peel forces can be obtained by varying the ratio of the polyorganosiloxane and the polyepoxide.

Een ander verrassend voordeel van de samenstelling volgens de uitvinding is dat de hechting van de uitgeharde samenstelling aan alle gebruikelijke vlakke dragers zeer goed is, ondanks de tamelijk grote hoeveelheid polyorganosiloxan. Met name wanneer als drager een kunststof zoals polyester wordt gebruikt, is dit een verrassend gunstige eigenschap.Another surprising advantage of the composition according to the invention is that the adhesion of the cured composition to all usual flat carriers is very good, despite the rather large amount of polyorganosiloxane. This is a surprisingly favorable property, particularly when a plastic such as polyester is used as the carrier.

De bekledingssamenstelling volgens de uitvinding kan derhalve met voordeel worden gebruikt voor het aanbrengen van een lossingslaag op dunne flexibele dragers. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op de toepassing van de uitgeharde samenstelling zoals hierboven beschreven als lossingslaag op een dunne flexibele drager. Hiertoe wordt de bekledingssamenstelling op een op zichzelf bekende wijze aangebracht op de drager, waarna de bekleding op toepasselijke wijze wordt uitgehard. De bekledingssamenstelling wordt aangebracht in een voor lossingslagen gebruikelijke hoeveelheid van 0,1-5,0 g/m2, bij voorkeur 0,2-3,0 g/m2.The coating composition according to the invention can therefore advantageously be used for applying a release layer on thin flexible carriers. The invention therefore also relates to the use of the cured composition as described above as a release layer on a thin flexible support. To this end, the coating composition is applied to the support in a manner known per se, after which the coating is suitably cured. The coating composition is applied in an amount of 0.1-5.0 g / m2, preferably 0.2-3.0 g / m2, usual for release layers.

Als dunne flexibele drager kunnen alle gewenste dragers die van een lossingslaag moeten worden voorzien, worden gebruikt, zoals vellen papier en kunststoffilms. De lossingslaag volgens de uitvinding is bruikbaar voor frontmaterialen met de gebruikelijke drukgevoelige kleef-middelsoorten, in het bijzonder op rubber gebaseerde kleef-middelen.As the thin flexible carrier, all desired carriers to be provided with a release layer can be used, such as sheets of paper and plastic films. The release layer according to the invention is useful for front materials with the usual pressure-sensitive adhesives, in particular rubber-based adhesives.

De kationisch hardbare polyepoxyden die in de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding worden gebruikt, vormen een bekende klasse verbindingen. Verwezen wordt naar de beschrijving daarvan in het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 4.585.534 dat hier bij referentie wordt opgenomen. Cycloalifatische vloeibare epoxyharsen, zoals UVR 6110 en ERL 4299 van Union Carbide hebben in de onderhavige samenstelling de voorkeur.The cationically curable polyepoxides used in the coating composition of the invention form a known class of compounds. Reference is made to the description thereof in the aforementioned U.S. Patent 4,585,534 which is incorporated herein by reference. Cycloaliphatic liquid epoxy resins, such as Union Carbide UVR 6110 and ERL 4299 are preferred in the present composition.

Het polyorganosiloxan dat in de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding wordt gebruikt, bevat tenminste twee hydroxygroepen die door organische modifica-tieblokken aan het siliconenskelet zijn gebonden. De organische modificatieblokken zijn nodig om homogene mengsels te verkrijgen bij mengen met het polyepoxyde. Homogene mengsels van deze twee bestanddelen worden bij kamertemperatuur na ongeveer 90 minuten mengen in een gebruikelijke menger verkregen. Temperatuurverhoging versnelt dit proces. Zo worden homogene mengsels reeds na ca. 15 minuten verkregen door mengen bij 100-110°C.The polyorganosiloxane used in the coating composition of the invention contains at least two hydroxy groups bonded to the silicone backbone by organic modification blocks. The organic modification blocks are necessary to obtain homogeneous mixtures when mixed with the polyepoxide. Homogeneous mixtures of these two ingredients are obtained at room temperature after about 90 minutes of mixing in a conventional mixer. Temperature increase accelerates this process. Homogeneous mixtures are thus already obtained after about 15 minutes by mixing at 100-110 ° C.

Het siliconenskelet is meestal polydimethylsil-oxan, maar in plaats van methylgroepen kunnen ook andere alkyl- of arylgroepen aanwezig zijn.The silicone skeleton is usually polydimethylsiloxane, but other alkyl or aryl groups may be present instead of methyl groups.

Voorbeelden van de organische modificatieblokken zijn polyester, polyether, koolwaterstof en polyamide modificatieblokken.Examples of the organic modification blocks are polyester, polyether, hydrocarbon and polyamide modification blocks.

Voorbeelden van polyester-gemodificeerde polyorganosiloxanen zijn beschreven in de bovengenoemde Europese octrooiaanvrage 0.217.364 die eveneens bij referentie wordt opgenomen. Het siliconenskelet bevat aan de uiteinden estergroepen bevattende alifatische en/of cycloalifatische en/of aromatische groepen met daaraan een hydroxygroep.Examples of polyester-modified polyorganosiloxanes are described in the above-mentioned European patent application 0.217.364, which is also incorporated by reference. The silicone backbone contains ester groups containing aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic groups with a hydroxy group attached thereto.

Commercieel verkrijgbare produkten die hiermee overeenkomen zijn bijvoorbeeld Byk LPX 6087, 6102, 6103 en 6104.Commercially available products corresponding to this are, for example, Byk LPX 6087, 6102, 6103 and 6104.

Hydroxyfunctionele polyethersiloxanen worden ook in de Europese octrooiaanvrage 0.217.364 besproken. Hydroxyfunctionele polyethersiloxanen zoals Byk LPX 6100, 6101, 6105 en 6106 en Tegopren 5830 van Goldschmidt voldoen in het algemeen wat minder goed dan de polyester-gemodifi-ceerde polysiloxanen. Aangenomen wordt dat dit wordt veroorzaakt door de aanwezigheid van verontreinigingen, in het bijzonder hydroxy-getermineerde vinylethers. Deze zorgen onder meer voor een verlaging van de equivalente verhouding van epoxygroepen tot hydroxygroepen.Hydroxy-functional polyether siloxanes are also discussed in European patent application 0,217,364. Hydroxy-functional polyether siloxanes such as Byk LPX 6100, 6101, 6105 and 6106 and Tegopren 5830 from Goldschmidt are generally less satisfactory than the polyester-modified polysiloxanes. This is believed to be caused by the presence of impurities, especially hydroxy-terminated vinyl ethers. These ensure, among other things, a reduction in the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups.

Polyorganosiloxanen met hydroxyfunctionele koolwaterstof (carbinol) modificatieblokken zijn bijvoorbeeld de produkten Petrach 555 en Petrach 556.Polyorganosiloxanes with hydroxyfunctional hydrocarbon (carbinol) modification blocks are for example the products Petrach 555 and Petrach 556.

De voorkeur wordt gegeven aan hydroxyfunctionele polyorganosiloxanen met polyester of koolwaterstof modifi-catieblokken.Preference is given to hydroxy-functional polyorganosiloxanes with polyester or hydrocarbon modification blocks.

Het siliconenskelet van het polyorganosiloxan kan lineair of vertakt zijn en de organische modificatieblokken kunnen zich bevinden aan de keten-uiteinden of willekeurig verdeeld over het siliconenskelet. De gewichtsverhouding van het siliconenblok tot het totaal van de organische blokken is niet kritisch en bedraagt doelmatig 10:1 tot 1:5 en bij voorkeur 3:1 tot 1:2. Het (totale) moleculair-gewicht van het hydroxyfunctionele polyorganosiloxan is eveneens niet kritisch en bedraagt in het algemeen 500-50.000 en bij voorkeur 2000-20.000. Door variatie van zowel de gewichtsverhouding van het siliconenblok tot het totaal van de organische blokken als ook van het molecu- lairgewicht van het polyorganosiloxan kan de lostrekkracht worden gevarieerd.The silicone backbone of the polyorganosiloxane can be linear or branched and the organic modification blocks can be located at the chain ends or randomly distributed over the silicone backbone. The weight ratio of the silicone block to the total of the organic blocks is not critical and is expediently 10: 1 to 1: 5 and preferably 3: 1 to 1: 2. The (total) molecular weight of the hydroxyfunctional polyorganosiloxane is also not critical and is generally 500-50,000 and preferably 2000-20,000. The peel force can be varied by varying both the weight ratio of the silicone block to the total of the organic blocks and the molecular weight of the polyorganosiloxane.

De verhouding van de belangrijkste bestanddelen van de onderhavige bekledingssamenstelling, het polyepoxyde en het polyorganosiloxan , kan het beste worden uitgedrukt in de equivalente verhouding van epoxygroepen tot hydroxyg-roepen. Zoals hierboven vermeld, bedraagt deze verhouding ten minste 10:1. De bovengrens van deze verhouding is niet kritisch maar zal in de praktijk bij ongeveer 4000:1 liggen. Bij voorkeur is deze verhouding ten minste 45:1 en met de grootste voorkeur 100:1 tot 1000:1. In de praktijk komt dit neer op een gewichtspercentage polyorganosiloxan van 5-50 % en bij voorkeur 10-30% , waarbij de rest polyepoxyde is. Wanneer de equivalente verhouding van epoxygroepen tot hydroxygroepen kleiner dan 10:1 is, heeft het polyorganosiloxan de neiging onvolledig te reageren; het onomgezette polyorganosiloxan migreert dan in de kleefmid-dellaag en heeft een negatief effect op de kleefmiddel-eigenschappen. Door de verhouding polyorganosiloxan tot polyepoxyde binnen het aangegeven traject te variëren kan de lostrekkracht worden gevarieerd over een groot traject. In het algemeen geldt dat wanneer de hoeveelheid polyorganosiloxan toeneemt de lostrekkracht afneemt. De lostrekkracht kan worden bepaald met de in de voorbeelden beschreven proef. De lostrekkracht is afhankelijk van onder meer de hoek waaronder de lagen worden losgetrokken, de trek-snelheid, het kleefmiddeltype, het frontmateriaal en of het frontmateriaal wordt losgetrokken van de drager of andersom. Bij bepaalde, gelijke proefomstandigheden zoals in de voorbeelden beschreven varieert de lostrekkracht bij verschillende samenstellingen volgens de uitvinding van ca. 25-950 g/25 mm, terwijl die van de bekende samenstellingen uit bijvoorbeeld de Europese octrooiaanvrage 0.334.068 ongeveer 10-50 g/25 mm bedragen .The ratio of the major components of the present coating composition, the polyepoxide and the polyorganosiloxane, is best expressed in the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups. As mentioned above, this ratio is at least 10: 1. The upper limit of this ratio is not critical, but will in practice be approximately 4000: 1. Preferably, this ratio is at least 45: 1 and most preferably 100: 1 to 1000: 1. In practice this amounts to a weight percentage of polyorganosiloxane of 5-50% and preferably 10-30%, the balance being polyepoxide. When the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups is less than 10: 1, the polyorganosiloxane tends to react incompletely; the unreacted polyorganosiloxane then migrates into the adhesive layer and has a negative effect on the adhesive properties. By varying the ratio of polyorganosiloxane to polyepoxide within the specified range, the peel force can be varied over a wide range. In general, when the amount of polyorganosiloxane increases, the peel-off force decreases. The peel-off force can be determined by the test described in the examples. The peel-off force depends, inter alia, on the angle at which the layers are peeled off, the pull rate, the adhesive type, the face material, and whether the face material is peeled from the support or vice versa. Under certain, equal test conditions as described in the examples, the peel-off force for different compositions according to the invention varies from about 25-950 g / 25 mm, while that of the known compositions from, for example, European patent application 0.334.068, about 10-50 g / 25 mm.

De initiator voor kationische harding die als derde wezenlijke bestanddeel in de bekledingssamenstelling volgens de uitvinding wordt gebruikt, kan elke conventionele kationische initiator zijn, zoals een initiator voor thermische uitharding of een foto-initiator voor UV-geïni-tieerde uitharding. De voorkeur wordt in het algemeen gegeven aan foto-initiatoren, in het bijzonder wanneer kunststof als vlakke drager wordt gebruikt. Dergelijke foto-initiatoren zijn algemeen bekend, waarbij de voorkeur uitgaat naar triarylsulfoniumzouten, zoals UVI6974 of UVI6990 van Union Carbide.The cationic curing initiator used as the third essential ingredient in the coating composition of the invention can be any conventional cationic initiator, such as a thermal curing initiator or a photoinitiator for UV-initiated curing. Preference is generally given to photoinitiators, especially when plastic is used as a flat support. Such photoinitiators are well known, triarylsulfonium salts such as UVI6974 or UVI6990 from Union Carbide being preferred.

Indien een foto-initiator in de bekledingssamen-stelling volgens de uitvinding wordt gebruikt, wordt de samenstelling gehard door blootstelling aan hoge intensiteit UV-straling, bij voorkeur van 200-400 nm, waardoor de foto-initiator ontleedt en een sterk Brönsted-zuur vormt dat kationische polymerisatie kan laten starten door opening van de epoxyde-ring. De hydroxyfunctionele polyor-ganosiloxanen worden dan door een ketenoverdrachtreactie in het epoxyde-netwerk ingebouwd. De initiator wordt in het algemeen toegevoegd in een hoeveelheid van 1-10 gew.%, bij voorkeur 1-4 gew.%, berekend op de hoeveelheid polyepoxyde.If a photoinitiator is used in the coating composition of the invention, the composition is cured by exposure to high intensity UV radiation, preferably from 200-400 nm, whereby the photoinitiator decomposes to form a strong Brönsted acid which can initiate cationic polymerization by opening the epoxidation ring. The hydroxy functional polyorganosiloxanes are then incorporated into the epoxide network by a chain transfer reaction. The initiator is generally added in an amount of 1-10% by weight, preferably 1-4% by weight, based on the amount of polyepoxide.

De bekledingssamenstelling moet vanzelfsprekend voldoende visceus zijn om aangebracht te kunnen worden op een drager. De viscositeit varieert in het algemeen tussen 500 en 6000 mPa.s.The coating composition must, of course, be sufficiently viscous to be applied to a support. The viscosity generally ranges between 500 and 6000 mPa.s.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande voorbeelden.The invention is further illustrated by the examples below.

Voorbeelden.Examples.

Een serie van 10 UV-hardbare bekledingssamenstel-lingen zijn bereid door menging van organisch gemodificeerde hydroxyfunctionele polyorganosiloxanen met een cycloalifatisch epoxyde (UVR6110). In de samenstellingen 1-9 is UVI6974, een triarylsulfonium-hexafluorantimonaat, als foto-initiator gebruikt. De concentratie foto-initiator is in alle samenstellingen 2 gew.%, gebaseerd op de aanwezige hoeveelheid epoxyde in de samenstelling. De samenstellingen 9 en 10 zijn vergelijkende voorbeelden. Samenstelling 9 is een mengsel van Dow Corning Q43667 en UVR6110, overeenkomstig de samenstelling in voorbeeld 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.585.534. Samenstelling 10 is een 100% GE9315 UV-siliconensysteem volgens de Europese octrooi aanvrage 334.068, waarbij als foto-initiator UV9310C is gebruikt. In tabel 1 zijn alle samenstellingen samengevat.A series of 10 UV curable coating compositions have been prepared by mixing organically modified hydroxyfunctional polyorganosiloxanes with a cycloaliphatic epoxide (UVR6110). In compositions 1-9, UVI6974, a triarylsulfonium hexafluoroantimonate, has been used as a photoinitiator. The photoinitiator concentration in all compositions is 2% by weight based on the amount of epoxide present in the composition. Compositions 9 and 10 are comparative examples. Composition 9 is a mixture of Dow Corning Q43667 and UVR6110, according to the composition in Example 1 of U.S. Patent 4,585,534. Composition 10 is a 100% GE9315 UV silicone system according to European Patent Application 334,068 using UV9310C as photoinitiator. Table 1 summarizes all compositions.

Elke samenstelling is op polyester aangebracht (48 μπι) , terwijl één samenstelling tevens is aangebracht op glassinepapier (BG40). De aangebrachte laagdiktes waren circa 1 |tm (1 g/m2) . De aangebrachte bekledingslagen op polyester en op glassinepapier zijn met behulp van een Wallace Knight UV-eenheid uitgehard bij een baansnelheid van 20 m/minuut. De Wallace Knight-eenheid heeft de beschikking over een middelmatige druk kwiklamp, type PL920, met een vermogen van 120 W/cm.Each composition is applied to polyester (48 μπι), while one composition is also applied to glassine paper (BG40). The layer thicknesses applied were approximately 1 µm (1 g / m2). The coatings applied on polyester and on glassine paper were cured using a Wallace Knight UV unit at a web speed of 20 m / minute. The Wallace Knight unit has a medium pressure mercury lamp, type PL920, with a power of 120 W / cm.

De uitgeharde lossingslagen zijn vervolgens gelamineerd met een commerciële testtape T414, met een op rubber gebaseerd drukgevoelig kleefmiddel van Avery en polypropeen als frontmateriaal. Vervolgens werd de kleef-kracht ("tack") en de lostrekkracht van de samenstellingen gemeten. De resultaten , die steeds het gemiddelde zijn van .5 metingen, zijn samengevat in tabel 2.The cured release layers were then laminated with a commercial T414 test tape using Avery rubber-based pressure sensitive adhesive and polypropylene as the front material. Then, the tack (tack) and peel strength of the compositions were measured. The results, which are always the average of .5 measurements, are summarized in Table 2.

De kleef kracht van de zelfklevende tape T414 is gemeten 15 minuten, 3 dagen en 14 dagen na lamineren. De kleefwaarden op glas, uitgedrukt in N/25 mm, zijn gemeten volgens de "loop tack" methode.The adhesive strength of the self-adhesive tape T414 was measured 15 minutes, 3 days and 14 days after lamination. The adhesive values on glass, expressed in N / 25 mm, were measured according to the "loop tack" method.

De lostrekkrachten van de verschillende lossingslagen zijn 3 en 14 dagen na lamineren gemeten. De lostrekkracht is bij twee snelheden gemeten, respectievelijk 300 mm/minuut en 10 m/minuut, waarbij de hoek tussen de los-singslaag en de kleefmiddellaag op 90° is gehouden. Tijdens de metingen van de lostrekkracht wordt de ruglaag (polyester /glassinepapier) van de frontlaag verwijderd. De metingen van de lostrekkracht bij 300 mm/minuut zijn uitgevoerd op een Zwick trekbank. Het polypropeen frontmateriaal wordt met behulp van een dubbelzijdige tape op een testpaneel aangebracht. Tijdens de meting van de lostrekkracht wordt de hoek van 90° zo constant mogelijk gehouden. Bij de metingen van de lostrekkracht bij 10 m/minuut wordt gebruik gemaakt van een 90° "release tester" volgens de standaard Fasson CL505A testmethode. Van de lostrekkrachten, uitgedrukt in g/25 mm wordt zowel het piekmaximum als de gemid delde waarde gegeven. Het verschil tussen piekwaarde en , gemiddelde waarde is een indicatie voor de "zippyness" van de lossingslaag.The peel off forces of the different release layers were measured 3 and 14 days after lamination. The peel force has been measured at two speeds, 300 mm / minute and 10 m / minute, respectively, with the angle between the release layer and the adhesive layer being maintained at 90 °. During the measurements of the peel force, the backing layer (polyester / glassine paper) is removed from the front layer. The measurements of the pulling force at 300 mm / minute were carried out on a Zwick tensile testing machine. The polypropylene front material is applied to a test panel using a double-sided tape. During the measurement of the pull-out force, the angle of 90 ° is kept as constant as possible. The tensile force measurements at 10 m / minute use a 90 ° release tester according to the standard Fasson CL505A test method. Both the peak maximum and the mean value of the peel forces, expressed in g / 25 mm, are given. The difference between peak value and mean value is indicative of the "zippyness" of the release layer.

Tabel 1Table 1

Samen- Polyorgano- % Polyorgano- Mn(tot) [Mn(org)]/ organisch chemische drager equivalente uithardings- stelling siloxan siloxan [Mn(sil)] modifica- structuur verhouding snelheid tieblok [epoxy]/ (m/min) __[OH]_ : 1 Byk LPX 5 2400 1,0 polyester geënt poly- 182 20 6087 ester 2 Byk LPX 15 2400 1,0 polyester geënt poly- 54 20 6087 ester 3 Byk LPX 5 8400 0,5 polyester ABA* poly- 638 20 6102 ester 4 Byk LPX 15 8400 0,5 polyester ABA* poly- 190 20 6102 ester 5 Byk LPX 5 8400 0,5 polyester ABA glassine 638 20 6102 6 Byk LPX 15 8400 0,5 polyester ABA glassine 190 20 6102 7 Petrach 5 2000 0,5 carbinol ABA poly- 152 20 PS 555 ester 8 Petrach 15 2000 0,5 carbinol ABA poly- 45 20 PS 555 ester 9 DC Q4-3667 65 2400 -— carbinol ABA poly- 5 10 ester 10 GE 9315 100 11000 — — epoxy poly— — 20 geënt ester * A = organisch modificatieblok B = siliconenblokTogether- Polyorgano-% Polyorgano- Mn (tot) [Mn (org)] / organic chemical carrier equivalent curing theorem siloxan siloxan [Mn (sil)] modifica structure ratio speed tie block [epoxy] / (m / min) __ [ OH] _: 1 Byk LPX 5 2400 1.0 polyester grafted poly- 182 20 6087 ester 2 Byk LPX 15 2400 1.0 polyester grafted poly- 54 20 6087 ester 3 Byk LPX 5 8400 0.5 polyester ABA * poly- 638 20 6102 ester 4 Byk LPX 15 8400 0.5 polyester ABA * poly- 190 20 6102 ester 5 Byk LPX 5 8400 0.5 polyester ABA glassine 638 20 6102 6 Byk LPX 15 8400 0.5 polyester ABA glassine 190 20 6102 7 Petrach 5 2000 0.5 carbinol ABA poly- 152 20 PS 555 ester 8 Petrach 15 2000 0.5 carbinol ABA poly- 45 20 PS 555 ester 9 DC Q4-3667 65 2400 - carbinol ABA poly 10 ester 10 GE 9315 100 11000 - - epoxy poly - - 20 grafted ester * A = organic modification block B = silicone block

Tabel 2Table 2

Samen- Kleefkracht (N/25 mm)_ 90° lostrekkracht (g/25 mm) bij 10 m/min 90° lostrekkracht (g/25 mm) bij 300 mm/min stelling initieel 3 dagen 14 dagen _3 dagen_ 14 dagen_ 3 dagen___ 14 dagen___ _ _ _ _ piek gemiddelde piek gemiddelde_ piek gemiddelde piek gemiddelde 1 47 58 62 591 146 587 154 760 65 915 70 2 47 56 53 425 127 509 186 940 95 865 66 3 40 43 46 71 35 97 35 235 40 257 30 4 34 40 43 116 35 65 35 159 31 165 26 5 47 42 43 55 28 109 54 366 59 333 47 6 36 31 37 353 26 378 39 247 69 269 47 7 59 52 53 230 58 - - 375 38 558 26 8 60 36 60 179 49 281 64 508 54 619 33 9 13 - -- -- - 10 47 48 51 26 26 14 14 28 47 -Adhesive strength (N / 25 mm) _ 90 ° peel strength (g / 25 mm) at 10 m / min 90 ° peel strength (g / 25 mm) at 300 mm / min rack initially 3 days 14 days _3 days_ 14 days_ 3 days___ 14 days___ _ _ _ _ peak average peak average_ peak average peak average 1 47 58 62 591 146 587 154 760 65 915 70 2 47 56 53 425 127 509 186 940 95 865 66 3 40 43 46 71 35 97 35 235 40 257 30 4 34 40 43 116 35 65 35 159 31 165 26 5 47 42 43 55 28 109 54 366 59 333 47 6 36 31 37 353 26 378 39 247 69 269 47 7 59 52 53 230 58 - - 375 38 558 26 8 60 36 60 179 49 281 64 508 54 619 33 9 13 - - - - 10 47 48 51 26 26 14 14 28 47 -

Testtape 55 62 54 - - - -Test tape 55 62 54 - - - -

Claims

A cationic curable coating composition comprising a cationic hard hair polyepoxide, a polyhydroxy functional polyorganosiloxane and a cationic curing initiator, the polyorganosiloxane containing at least two hydroxy groups bonded to the silicone backbone by organic modification blocks and the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups in the coating composition is at least 10: 1.

Coating composition according to claim 1, characterized in that the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups is at least 45: 1.

Coating composition according to claim 2, characterized in that the equivalent ratio of epoxy groups to hydroxy groups is 100: 1 to 1000: 1.

Coating composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the organic modification blocks of the polyorganosiloxane are polyester or hydrocarbon modification blocks.

Coating composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the weight ratio of the silicone block to the total of the organic blocks in the polysiloxane is from 10: 1 to 1: 5.

Coating composition according to claim 5, characterized in that the weight ratio of the silicone block to the total of the organic blocks is from 3: 1 to 1: 2.

Coating composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the polyorganosiloxane has a molecular weight of 500-50,000.

Coating composition according to claim 7, characterized in that the polyorganosiloxane has a molecular weight of 2000-20,000.

Coating composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the silicone skeleton of the polyorganosiloxane is polydimethylsiloxane.

Coating composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it is UV-curable and has a photoinitiator for UV-activated cationic curing.

Use of the cured coating composition according to any one of claims 1-10 as a release layer on a thin flexible support.

Use according to claim 11, characterized in that the support is a plastic film.