NL9100184A - METHOD FOR MAKING A MEMBRANE FOR AN ELECTROCHEMICAL OR OPTICAL SENSOR - Google Patents

METHOD FOR MAKING A MEMBRANE FOR AN ELECTROCHEMICAL OR OPTICAL SENSOR Download PDF

Info

Publication number
NL9100184A
NL9100184A NL9100184A NL9100184A NL9100184A NL 9100184 A NL9100184 A NL 9100184A NL 9100184 A NL9100184 A NL 9100184A NL 9100184 A NL9100184 A NL 9100184A NL 9100184 A NL9100184 A NL 9100184A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
membrane
aryl
alkyl
sensor
alkylaryl
Prior art date
Application number
NL9100184A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL194806B (en
NL194806C (en
Original Assignee
Priva Agro Holding Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Priva Agro Holding Bv filed Critical Priva Agro Holding Bv
Priority to NL9100184A priority Critical patent/NL194806C/en
Priority to DE19924202639 priority patent/DE4202639B4/en
Priority to JP04016092A priority patent/JP3088540B2/en
Publication of NL9100184A publication Critical patent/NL9100184A/en
Publication of NL194806B publication Critical patent/NL194806B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL194806C publication Critical patent/NL194806C/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/40—Semi-permeable membranes or partitions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

WERKWIJZE VOOR HET MAKEN VAN EEN MEMBRAAN VOOR EENMETHOD FOR MAKING A MEMBRANE FOR ONE

ELEKTROCHEMISCHE OF OPTISCHE SENSORELECTROCHEMICAL OR OPTICAL SENSOR

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het maken van een membraan bestemd om op een electro-chemische sensor te worden aangebracht door het polymeriseren van een uitgangsmengsel van voorpolymeer en initiator in een dunne laag op een ondergrond ofwel door solvent casting van een vooraf toebereide polymeeroplossing in een dunne laag op een ondergrond. Verder heeft de uitvinding betrekking op een membraan en een sensor welke door middel van de werkwijze verkregen worden.The invention relates to a method of making a membrane intended to be applied to an electrochemical sensor by polymerizing a starting mixture of prepolymer and initiator in a thin layer on a substrate or by solvent casting of a pre-prepared polymer solution in a thin layer on a surface. The invention further relates to a membrane and a sensor which are obtained by means of the method.

Electrochemische sensoren op ISFET-basis bestaan uit een halfgeleidersubstraat waarin een sourcegebied en een drain-gebied zijn aangebracht. Source en drain zijn met elkaar verbonden via een kanaal. Het oppervlak van het halfgeleidersubstraat tussen source en drain wordt gate genoemd. Een elektrisch isolerende laag bedekt het substraatoppervlak. Boven het gategebied bevindt zich een iongevoelig membraan dat in contact staat met een testoplossing. In de testoplos-sing bevindt zich een aan een spanningsbron gekoppelde refe-rentie-electrode. Tussen de source en de drain bevindt zich eveneens een spanningsbron voor het opwekken van een potentiaalverschil tussen source en drain, waardoor een stroom door het kanaal loopt. Chemische verbindingen uit de testoplossing gaan nu een interactie aan met het membraan, waardoor een potentiaalverschil tussen het membraan en de testoplossing ontstaat. Dit potentiaalverschil genereert een elektrisch veld in het kanaal. De concentratie van de chemische verbinding bepaalt de sterkte van het elektrisch veld en daarmee de grootte van de stroom door het kanaal.ISFET-based electrochemical sensors consist of a semiconductor substrate in which a source area and a drain area are provided. Source and drain are connected via a channel. The surface of the semiconductor substrate between source and drain is called gate. An electrically insulating layer covers the substrate surface. Above the gate region is an ion-sensitive membrane that is in contact with a test solution. The test solution contains a reference electrode coupled to a voltage source. There is also a voltage source between the source and the drain for generating a potential difference between source and drain, as a result of which a current flows through the channel. Chemical compounds from the test solution now interact with the membrane, creating a potential difference between the membrane and the test solution. This potential difference generates an electric field in the channel. The concentration of the chemical compound determines the strength of the electric field and thus the magnitude of the current through the channel.

Een membraan is opgebouwd uit een polymeermatrix, waarin verschillende andere componenten zijn opgenomen. Voor het maximaliseren van de levensduur van de sensor zijn de componenten bij voorkeur covalent gebonden aan de polymeer matrix. Eén van de componenten van een membraan is de receptor voor de te meten chemische verbinding. De hechting van deze component aan het membraan is beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 86.02242. Een andere component is de zogeheten ionische site. Ionische sites bepalen de zogeheten permselectiviteit van het membraan. Dit wil zeggen: de selectiviteit voor positieve (kat-) dan wel negatieve (an-) ionen. Voor de meting van een kation moet de sensor een membraan met anionische sites bezitten, terwijl het membraan omgekeerd voor het meten van een anion kationische sites dient te bezitten.A membrane is made up of a polymer matrix, in which various other components are included. To maximize the life of the sensor, the components are preferably covalently bonded to the polymer matrix. One of the components of a membrane is the receptor for the chemical compound to be measured. The adhesion of this component to the membrane is described in Dutch patent application 86.02242. Another component is the so-called ionic site. Ionic sites determine the so-called permselectivity of the membrane. This means: the selectivity for positive (cat) or negative (an) ions. For the measurement of a cation, the sensor must have a membrane with anionic sites, while the membrane inverted for the measurement of an anion must have cationic sites.

Het is het doel van de onderhavige uitvinding een werkwijze te verschaffen voor het covalent hechten van ionische sites aan een membraan.It is the object of the present invention to provide a method for covalently attaching ionic sites to a membrane.

Dit wordt door de uitvinding bereikt doordat men ter vorming van ionische sites op plaatsen van het membraan in het uitgangsmengsel een verbinding opneemt van de algemene formule:This is achieved by the invention in that a compound of the general formula is included to form ionic sites at locations of the membrane in the starting mixture:

Figure NL9100184AD00031

(I) waarin X boor, aluminium, stikstof, fosfor, arseen of antimoon is; R alkyl, aryl, halogeenalkyl of halogeenaryl is; Y een groep is met de algemene formule:(I) wherein X is boron, aluminum, nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony; R is alkyl, aryl, haloalkyl or haloaryl; Y is a group with the general formula:

Figure NL9100184AD00032

waarin R1 waterstof, alkyl, aryl of halogeen is en R2:wherein R1 is hydrogen, alkyl, aryl or halogen and R2 is:

Figure NL9100184AD00033
Figure NL9100184AD00041

of - (CH2) n-0-CH2- is, waarbij n>0; of Y een groep is met één van de formules: -R3~OH; -R3-SH; -R3R4-NH ; -R3-suiker; -R3-eiwit; -R3-NCO; of -R3-NCS, waarin R3 alkyl, aryl of alkylaryl is; en R4 waterstof, alkyl of aryl is; of Y een groep is met één van de algemene formules: -R5-SiRn6Rm7; -R5-S iR26-0-S iRn6Rm7 ofor - (CH2) n-0-CH2-, wherein n> 0; or Y is a group of any of the formulas: -R3 ~ OH; -R3-SH; -R3R4-NH; -R3 sugar; -R3 protein; -R3-NCO; or -R3-NCS, wherein R3 is alkyl, aryl or alkylaryl; and R4 is hydrogen, alkyl or aryl; or Y is a group of any of the general formulas: -R5-SiRn6Rm7; -R5-S iR26-0-S iRn6Rm7 or

Figure NL9100184AD00042

waarin: m = 1, 2 of 3 en n = 3-m; R is alkyl, aryl of alkylaryl; R6 is alkyl, aryl of alkylaryl; O-alkylaryl, R7 is H, OH, O-alkyl, O-aryl, halogeen, H h wwherein: m = 1, 2 or 3 and n = 3-m; R is alkyl, aryl or alkylaryl; R6 is alkyl, aryl or alkylaryl; O-alkylaryl, R7 is H, OH, O-alkyl, O-aryl, halogen, H h w

Figure NL9100184AD00051

N-diaryl, N-di(alkylaryl); R8 is -SiRn6Rm7; R9 is H, R6 of R8.N-diaryl, N-di (alkylaryl); R8 is -SiRn6Rm7; R9 is H, R6 or R8.

Wanneer X gelijk is aan boor of aluminium ontstaan an-ionischè sites, terwijl wanneer X stikstof, fosfor, arseen of antimoon is, kationische sites ontstaan.When X is equal to boron or aluminum, anionic sites are formed, while when X is nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony, cationic sites are formed.

De uitvinding kan gebruikt worden op, resp. in een ISFET, een klassieke ionselectieve electrode, een coated-wire (beklede-draad)-electrode, een sensor op basis van planaire siliciumtechnologie of een optrode.The invention can be used on, respectively. in an ISFET, a classic ion-selective electrode, a coated-wire electrode, a sensor based on planar silicon technology or a pull-up electrode.

De polymeermatrix van het membraan kan bestaan uit PVC, PVC(OH), PVC(COOH), of iedere polymeercomposiet waarvan de glasovergangstemperatuur minimaal 20°C beneden de gebruiks-temperatuur ligt, bijvoorbeeld polysiloxaan, PB of PBS rubber, acrylaatrubber, polyurethaan of Uruzi lak.The polymer matrix of the membrane can consist of PVC, PVC (OH), PVC (COOH), or any polymer composite whose glass transition temperature is at least 20 ° C below the operating temperature, for example polysiloxane, PB or PBS rubber, acrylic rubber, polyurethane or Uruzi lacquer.

De bovengrens van het aantal ionische sites wordt zodanig gekozen dat bij een volledige bezetting van het ionöfoor met het te complexeren molekuul er een exacte compensatie van de lading door de ionische sites is. De bovengrens wordt op 100 mol% gesteld. De hoeveelheid ionische site ligt bij voorkeur tussen 1 en 95 molprocent. Bij voorkeur is de hoeveelheid ionische site 50 molprocent. Wanneer te veel ionische site wordt toegevoegd gaat de selectiviteit verloren en treedt de sensor uitsluitend als ionenwisselaar op.The upper limit of the number of ionic sites is chosen such that with full occupation of the ionophore with the molecule to be complexed there is exact charge compensation by the ionic sites. The upper limit is set at 100 mol%. The amount of ionic site is preferably between 1 and 95 mole percent. Preferably, the amount of ionic site is 50 mole percent. When too much ionic site is added, the selectivity is lost and the sensor acts only as an ion exchanger.

Hieronder zal de onderhavige uitvinding aan de hand van een aantal voorbeelden verder worden verduidelijkt. Uiteraard wordt daarmee niet beoogd de uitvinding te beperken.The present invention will be further elucidated below on the basis of a number of examples. Of course, this is not intended to limit the invention.

Voorbeeld 1 (vergelijking)Example 1 (comparison)

Een mengsel van een door middel van een fotopolymeri-seerbare groep gefunctionaliseerd polysiloxaan, 4 gewichts-procent fotoïnitiator 2,2-dimethoxy-2-fenylacetofenon en 2 gewichtsprocent ionofoor van formule II (zie hieronder), opgelost in dichloormethaan, werd aangebracht op een ISPET voorzien van een pHEMA hydrogel, geconditioneerd in 0,1 M KC1 gebufferd op pH = 4. Na het gedurende 30 minuten verdampen van het oplosmiddel werd de membraanlaag fotochemisch gepoly-meriseerd. De gevoeligheid (de respons voor K+ in puur water bij aR+ ^ 10-4M) voor kalium van de gevormde sensor bedroeg 35 mV/decade in het gebied boven het buigpunt van de curve, terwijl de selectiviteit uitgedrukt in logK^^ua gelijk was aan -1,5 en de selectiviteit logK^ca gelijk was aan -2,5.A mixture of a photopolymerizable group functionalized polysiloxane, 4 weight percent photoinitiator 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2 weight percent ionophore of formula II (see below), dissolved in dichloromethane, was applied to an ISPET equipped with a pHEMA hydrogel, conditioned in 0.1 M KCl buffered at pH = 4. After evaporating the solvent for 30 minutes, the membrane layer was photochemically polymerized. The sensitivity (the response for K + in pure water at aR + ^ 10-4M) for potassium of the formed sensor was 35 mV / decade in the area above the inflection point of the curve, while the selectivity expressed in logK ^ ^ ua was equal to -1.5 and the selectivity logK ^ ca was equal to -2.5.

Figure NL9100184AD00061

Voorbeeld 2 (vergelijking)Example 2 (comparison)

Aan het membraanmengsel uit voorbeeld 1 werd tevens 65 molprocent (ten opzichte van de ionofoor) natriumtetrafenyl-boraat (NaB<z$4) als anionische site toegevoegd. Voor de gevoeligheid voor kalium van de gevormde sensor werd een waarde van 55 mV/decade gevonden, terwijl logKj^Na gelijk is aan -3,0 en logKK,ca kleiner is dan -4. Vervolgens werd het membraan continu in contact gebracht met een waterige oplossing. De absolute waarden van de gevoeligheid en selectivi-teiten nemen af en bereiken na dertig dagen de waarden zoals gevonden voor het membraan uit experiment 1.To the membrane mixture from Example 1, 65 mole percent (relative to the ionophore) of sodium tetraphenyl borate (NaB <z $ 4) was also added as an anionic site. For the sensitivity to potassium of the sensor formed, a value of 55 mV / decade was found, while logKj ^ Na is -3.0 and logKK, ca is less than -4. The membrane was then continuously contacted with an aqueous solution. The absolute values of sensitivity and selectivity decrease and reach the values as found for the membrane from experiment 1 after thirty days.

Voorbeeld 3 (volgens de uitvinding)Example 3 (according to the invention)

Analoog aan voorbeeld 1 werd een membraan bereid, waarbij aan het membraanmengsel 65 molprocent (ten opzichte van de ionofoor) natriumstyryltrifenylboraat (NaB(e5CH«CH2)<i3) als anionische site werd toegevoegd. De gevoeligheid voor kalium van deze sensor bedroeg 55 mV/decade, terwijl logK^jja gelijk was aan -3,0 en logK^cei kleiner was dan -4. Deze gevoeligheid en selectiviteiten blijven onder de omstandigheden volgens voorbeeld 2 voor ten minste 60 dagen behouden.Analogously to Example 1, a membrane was prepared, to which 65 mole percent (relative to the ionophore) of sodium styryltriphenylborate (NaB (e5CH «CH 2) <13) was added to the membrane mixture as anionic site. The sensitivity to potassium of this sensor was 55 mV / decade, while logKjj was equal to -3.0 and logKjcei was less than -4. This sensitivity and selectivities are maintained for at least 60 days under the conditions of Example 2.

Voorbeeld 4 (vergelijking)Example 4 (comparison)

Aan het membraanmengsel uit voorbeeld 1 werd 110 molprocent (ten opzichte van de ionofoor) natriumtetrafenyl-boraat als anionische site toegevoegd. De gevoeligheid voor kalium van de gevormde sensor is 55 mV/decade, terwijl l°gKK,Na gelijk is aan -1,0 en logKj^ca gelijk is aan -2,5. Wanneer het membraan continu in contact gebracht werd met een waterige oplossing namen de absolute waarden van de selectiviteiten als functie van de tijd de eerste 10 dagen toe, terwijl de gevoeligheid in deze periode niet veranderde. Vervolgens namen de absolute waarden van zowel de gevoeligheid als de selectiviteiten af en kwamen na 60 dagen uit op het niveau van de waarden van experiment 1.To the membrane mixture of Example 1, 110 mole percent (relative to the ionophore) of sodium tetraphenyl borate was added as an anionic site. The sensitivity to potassium of the sensor formed is 55 mV / decade, while 1 ° gKK, Na equals -1.0 and logKj ^ ca equals -2.5. When the membrane was continuously contacted with an aqueous solution, the absolute values of the selectivities as a function of time increased over the first 10 days, while the sensitivity did not change during this period. Subsequently, the absolute values of both sensitivity and selectivities decreased and reached the level of Experiment 1 values after 60 days.

Voorbeeld 5 (volgens de uitvinding)Example 5 (according to the invention)

Aan het membraanmengsel uit voorbeeld 1 werd 110 mol-procent (ten opzichte van de ionofoor) natriumstyryltrifenyl-boraat als anionische site toegevoegd. De gevoeligheid voor kalium was 55 mv/decade en logKK,Na was gelijk aan “1/0 en logKK/ca was gelijk aan -2,5. In tegenstelling tot de waarden uit voorbeeld 4 bleven deze waarden als functie van de tijd gelijk.To the membrane mixture of Example 1, 110 mole percent (relative to the ionophore) of sodium styryl triphenyl borate was added as an anionic site. Sensitivity to potassium was 55 mv / decade and logKK, Na was equal to 1/0 and logKK / ca was equal to -2.5. In contrast to the values from example 4, these values remained the same as a function of time.

Claims (7)

1. Werkwijze voor het maken van een membraan bestemd om op een electrochemische sensor te worden aangebracht door het polymeriseren van een uitgangsmengsel van vóórpolymeer en initiator in een dunne laag op een ondergrond of door solvent casting van een vooraf toebereide polymeeroplossing in een dunne laag op een ondergrond, met het kenmerk, dat men ter vorming van ionische sites op plaatsen van het membraan in het uitgangsmengsel of in de vooraf toebereide polymeeroplossing een verbinding opneemt van de algemene formule:A method of making a membrane intended to be applied to an electrochemical sensor by polymerizing a prepolymer and initiator starting mixture in a thin layer on a substrate or by solvent casting a pre-prepared polymer solution in a thin layer on a substrate, characterized in that a compound of the general formula is incorporated to form ionic sites at places of the membrane in the starting mixture or in the pre-prepared polymer solution:
Figure NL9100184AC00091
Figure NL9100184AC00091
 waarin X boor , aluminium, stikstof, fosfor, arseen of antimoon is; R alkyl, aryl, halogeenalkyl of halogeenaryl is; en Y een groep is met de algemene formule:wherein X is boron, aluminum, nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony; R is alkyl, aryl, haloalkyl or haloaryl; and Y is a group with the general formula:
Figure NL9100184AC00092
Figure NL9100184AC00092
 waarin R1 waterstof, alkyl, aryl of halogeen is;wherein R 1 is hydrogen, alkyl, aryl or halogen;
Figure NL9100184AC00093
Figure NL9100184AC00093
 - (CH2) n-0-CH2- is, waarbij n>0 of Y een groep is met één van de formules: -R3-OH -R3-SH; -R3R4-NH; -R3-suiker; -R3-eiwit; -R3-NCO; of -R3-NCS » 3 waarin R alkyl, aryl of alkylaryl is; en R4 waterstof, alkyl of aryl is; of Y een groep is met één van de algemene formules: -R5-SiRn6Rm7; -R5-S iR26-0-S iRnóRm7 of -R5-SiRnó-N<^ waarin: m = 1, 2 of 3 en n = 3-m; R5 is alkyl, aryl of alkylaryl; R6 is alkyl, aryl of alkylaryl; R7 is H, OH, O-alkyl, O-aryl, halogeen,- (CH2) n-0-CH2-, wherein n> 0 or Y is a group of any of the formulas: -R3-OH -R3-SH; -R3R4-NH; -R3 sugar; -R3 protein; -R3-NCO; or -R3-NCS »3 wherein R is alkyl, aryl or alkylaryl; and R4 is hydrogen, alkyl or aryl; or Y is a group of any of the general formulas: -R5-SiRn6Rm7; -R5-S iR26-O-SRN0Rm7 or -R5-SiRn0-N <^ where: m = 1, 2 or 3 and n = 3-m; R5 is alkyl, aryl or alkylaryl; R6 is alkyl, aryl or alkylaryl; R7 is H, OH, O-alkyl, O-aryl, halogen,
Figure NL9100184AC00101
Figure NL9100184AC00101
 N-di(alkylaryl); R8 is -SiR^Rni; R9 is H,R6 Of R8.N-di (alkylaryl); R8 is -SiR ^ Rni; R9 is H, R6, or R8. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men ter vorming van ionische sites op plaatsen van het membraan natriumstyryltrifenylboraat opneemt.2. Process according to claim 1, characterized in that sodium styryltriphenylborate is incorporated to form ionic sites at locations of the membrane. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men aan het mengsel tevens ionofoor toevoegt ter verkrijging van een membraan, dat zowel Ionisch geladen groepen als specifieke ioneninvangende groepen bevat.Method according to claim 1 or 2, characterized in that ionophore is also added to the mixture to obtain a membrane containing both ionically charged groups and specific ion-capturing groups. 4. Membraan verkregen met de werkwijze van conclusie 1, 2 of 3.Membrane obtained by the method of claim 1, 2 or 3. 5. Sensor voor het electrochemisch meten van de ionen-concentratie in een oplossing, omvattende een sensorlichaam en een daarop of daarin aangebracht membraan dat ionische sites op bepaalde plaatsen bevat, met het kenmerk, dat het membraan een membraan volgens conclusie 4 is.Sensor for electrochemically measuring the ion concentration in a solution, comprising a sensor body and a membrane mounted thereon or therein, which contains ionic sites at certain locations, characterized in that the membrane is a membrane according to claim 4. 6. Sensor volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de sensor een ISFET, coated-wire-(beklede-draad)-electrode, klassieke ionselectieve elektrode, sensor op basis van planaire silicium technologie of optrode is.Sensor according to claim 5, characterized in that the sensor is an ISFET, coated-wire (electrode), classic ion-selective electrode, sensor based on planar silicon technology or accelerode. 7. Sensor volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk. dat de verhouding tussen ionofoor en ionische site in het membraan 1 tot 95 molprocent, bij voorkeur 50 molprocent bedraagt.Sensor according to claim 5 or 6, characterized. that the ratio between ionophore and ionic site in the membrane is 1 to 95 mole percent, preferably 50 mole percent.
NL9100184A 1991-02-01 1991-02-01 Method for making a membrane for an electrochemical sensor and sensor provided with such a membrane. NL194806C (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9100184A NL194806C (en) 1991-02-01 1991-02-01 Method for making a membrane for an electrochemical sensor and sensor provided with such a membrane.
DE19924202639 DE4202639B4 (en) 1991-02-01 1992-01-30 Method for producing a membrane for an electrochemical or optical sensor
JP04016092A JP3088540B2 (en) 1991-02-01 1992-01-31 Preparation of membranes for electrochemical or optical sensors

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9100184A NL194806C (en) 1991-02-01 1991-02-01 Method for making a membrane for an electrochemical sensor and sensor provided with such a membrane.
NL9100184 1991-02-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9100184A true NL9100184A (en) 1992-09-01
NL194806B NL194806B (en) 2002-11-01
NL194806C NL194806C (en) 2003-03-04

Family

ID=19858818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9100184A NL194806C (en) 1991-02-01 1991-02-01 Method for making a membrane for an electrochemical sensor and sensor provided with such a membrane.

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP3088540B2 (en)
DE (1) DE4202639B4 (en)
NL (1) NL194806C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380423A (en) * 1992-10-15 1995-01-10 Priva Agro Holding B.V. Anion-selective membrane and a sensor provided therewith

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5387329A (en) * 1993-04-09 1995-02-07 Ciba Corning Diagnostics Corp. Extended use planar sensors
DE19621165C1 (en) * 1996-05-24 1997-10-02 Karlsruhe Forschzent Immobilisation of macromolecules, especially enzymes
DE19829413A1 (en) * 1998-07-01 2000-01-13 Michael Glaeser Ion-sensitive membrane layer production on conductive electrodes, used for production of ion-sensitive electrodes, water-hardness sensors, etc.
KR101875183B1 (en) * 2014-06-11 2018-07-06 (주)디엔에프 Novel amino-silyl amine compound and the manufacturing method of dielectric film containing Si-N bond by using atomic layer deposition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7108130A (en) * 1970-06-15 1971-12-17
EP0186210A2 (en) * 1984-12-28 1986-07-02 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Ion sensor

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4432366A (en) * 1981-11-27 1984-02-21 Cordis Corporation Reference electrode catheter
NL8602242A (en) * 1986-09-05 1988-04-05 Stichting Ct Voor Micro Elektr METHOD FOR MANUFACTURING A REFET OR A CHEMFET, AND THE MANUFACTURED REFET OR CHEMFET
CS271607B1 (en) * 1988-04-12 1990-10-12 Panoch Miroslav Membrane for barium ionic selective electrode

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7108130A (en) * 1970-06-15 1971-12-17
EP0186210A2 (en) * 1984-12-28 1986-07-02 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Ion sensor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANALYTICAL CHEMISTRY. deel 60, nr. 4, 1988, COLUMBUS US bladzijden 295 - 301; E. LINDNER ET AL.: 'Responses of Site-Controlled, Plasticized Membrane Electrodes ' zie bladzijde 295 - bladzijde 297 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380423A (en) * 1992-10-15 1995-01-10 Priva Agro Holding B.V. Anion-selective membrane and a sensor provided therewith

Also Published As

Publication number Publication date
DE4202639B4 (en) 2004-09-23
JPH05119019A (en) 1993-05-14
NL194806B (en) 2002-11-01
NL194806C (en) 2003-03-04
DE4202639A1 (en) 1992-08-06
JP3088540B2 (en) 2000-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pechenkina et al. Materials for the ionophore-based membranes for ion-selective electrodes: Problems and achievements
Cattrall et al. Coated wire ion-selective electrodes
Cattrall et al. Coated-wire ion-selective electrodes
US4115209A (en) Method of determining ion activity using coated ion selective electrodes
US20030213691A1 (en) Ion-detecting sensors comprising plasticizer-free copolymers
Krishnan et al. Prussian blue solid-state films and membranes as potassium ion-selective electrodes
EP0236440B1 (en) Ion-sensitive electrochemical sensor and method of determining ion concentrations
EP2396648A1 (en) Ion selective electrode sensing device
JP3135956B2 (en) Solid contact, potential difference sensor device using the same, and method using sensor device
Jadhav et al. Voltammetric and amperometric transduction for solvent polymeric membrane ion sensors
EP0042157B1 (en) Electrode for measurement of ion activity
NL9100184A (en) METHOD FOR MAKING A MEMBRANE FOR AN ELECTROCHEMICAL OR OPTICAL SENSOR
Grunwald A Differential Potentiometric Method of Measuring Acid and Base Dissociation Constants1a
Covington et al. Improvements in the precision of pH measurements a laboratory reference electrode with renewable free-diffusion liquid junction
Nägele et al. New method for determining the concentration of ionic impurities in solvent polymeric membranes
US20030217920A1 (en) Plasticizer-free-ion-detective sensors
Peper et al. Ion-pairing ability, chemical stability, and selectivity behavior of halogenated dodecacarborane cation exchangers in neutral carrier-based ion-selective electrodes
Peng et al. Reduction charge smaller than the deposited one in cathodic stripping voltammograms of AgCl
Lutov et al. A new pH sensor with a PVC membrane: analytical evaluation and mechanistic aspects
Legin et al. Solvent polymeric membranes based on tridodecylmethylammonium chloride studied by potentiometry and electrochemical impedance spectroscopy
JP2003535308A (en) Reference electrode solution containing organic ammonium and phosphonium salts for potentiometric pH measurement
EP0576548A1 (en) Magnesium electrode
US6432296B1 (en) Polymeric compositions for ion-selective electrodes
Farrell et al. Photocured polymers in ion-selective electrode membranes. Part 5: Photopolymerised sodium sensitive ion-selective electrodes for flow injection potentiometry
Aubeck et al. Indomethacin ion-selective electrode based on a bis (triphenylphosphoranylidene) ammonium–indomethacin complex

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20050901