NL9001697A - Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm. - Google Patents

Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm. Download PDF

Info

Publication number
NL9001697A
NL9001697A NL9001697A NL9001697A NL9001697A NL 9001697 A NL9001697 A NL 9001697A NL 9001697 A NL9001697 A NL 9001697A NL 9001697 A NL9001697 A NL 9001697A NL 9001697 A NL9001697 A NL 9001697A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
hydrocarbons
halogen
dce
catalyst
steam
Prior art date
Application number
NL9001697A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Qutherm Kav B V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qutherm Kav B V filed Critical Qutherm Kav B V
Priority to NL9001697A priority Critical patent/NL9001697A/nl
Priority to PCT/NL1991/000138 priority patent/WO1992001502A1/en
Publication of NL9001697A publication Critical patent/NL9001697A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
    • B01D53/8662—Organic halogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3416—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids comprising free carbon, e.g. activated carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B01J20/3466—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase with steam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat.
Voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen is het algemeen gebruikelijk deze over een adsorptiefilter te leiden, dat gewoonlijk uit actieve kool bestaat, waardoor deze (halogeen)koolwaterstoffen worden geadsorbeerd. Tot dusverre werd de verbruikte actieve kool vervolgens verbrand. Het nadeel hiervan is dat de verontreinigde actieve kool moet worden gestort of verbrand en vervolgens vervangen. Bovendien kunnen bij de verbranding ongewenste verbindingen zoals dioxinen, stikstofoxyden en andere ongewenste nevenprodukten worden gevormd.
Gehalogeneerde koolwaterstoffen (HKW) in het bijzonder gechloreerde koolwaterstoffen worden op grote schaal toegepast. In de landbouw worden zij intensief gebruikt bij de bestrijding van onkruid en micro-organismen. In de chemische industrie vinden zij veel toepassingen, bijvoorbeeld als grondstoffen voor de fabricage van onder andere polymeren en pesticiden. Verder worden zij op grote schaal toegepast als ontvettingsmiddel bij de oppervlaktebehandeling van metalen, als oplosmiddel in lijmen, als verdunningsmiddel in verven en inkten, als extractiemiddel bij chemische processen en bij het reinigen van kleding.
HKW's zijn altijd in min of meerdere mate toxisch. Sommige HKW-verbindingen zijn vele malen giftiger dan bijvoorbeeld kaliumcyanide. In tegenstelling tot andere milieuonvriendelijke stoffen zoals N0X, S02 en NH3 worden HKW's niet opgenomen in de ecologische kringloop. Zij zijn microbiologisch niet of zeer moeilijk afbreekbaar en ze zijn chemisch ook niet reactief onder normale omstandigheden.
Voor zover HKW's in de lucht terecht komen, kunnen ze in de hogere luchtlagen worden omgezet tot andere milieuonvriendelijke stoffen; de aantasting van de ozonlaag is hiervan een gevolg. Komen zij in de bodem terecht, dan hopen zij zich in grond en water op en bedreigen o.a. de drinkwatervoorziening. Het aantal bodem- en grondwatersaneringsprojecten neemt hand over hand toe en veelal betreft het hier hoofdzakelijk HKW-verontreiniging. In al deze gevallen vormen de HKW's een onverantwoorde belasting van het milieu.
Sanering van grond en water is technisch mogelijk. Gewoonlijk worden hierbij de HKW's opgenomen in actieve kool, dat dan als chemisch afval wordt aangeboden en verwerkt. Hierbij doen zich een aantal problemen voor. Zo is de huidige verwerkingscapaciteit onvoldoende om de steeds groeiende stroom chemisch afval te verwerken. Nu al biedt de chemische industrie vele duizenden tonnen zwaar gechloreerd afval aan, alleen al bij de AVR wordt jaarlijks 2200 ton HKW-houdend afval verbrand en vindt er op zee een nog veel grotere verwerking plaats.
Indien bodemsanering gaat worden toegepast op een schaal die wordt voorzien in het nationaal milieubeleidsplan, rekening houdend met de vrijwel dagelijkse nieuwe aanmeldingen van bodemverontreiniging, dan is de huidige verwerkingscapaciteit slechts een fractie van wat wordt vereist.
Een ander nadeel van de verbrandingsmethode is dat deze aanpak in financieel opzicht allerminst aantrekkelijk is. Tenslotte heeft HKW-verbranding nog het grote nadeel dat het met de huidige stand van de technologie een belasting voor het milieu vormt; er is een aanzienlijke C02- en NO^-emissie, terwijl de uitstoot van dioxine nog steeds niet kan worden vermeden.
Gevonden werd nu dat men een gebruikt adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat kan regenereren door het adsorptiefilter in een desorptie-inrichting te brengen, hier stoom doorheen te leiden in een zodanige verhouding, dat de molverhouding stoom/koolstof groter is dan 1, het verkregen mengsel in een katalytische reactor te leiden en daar in aanraking te brengen met een katalysator bestaande uit een of meer overgangsmetalen en daaraan om te zetten. In het bijzonder past men hierbij een molverhouding van stoom tot koolstof van 1 : (2-4) bij voorkeur 1 : (2,5-4) toe. Voor de modelstof dichloorethaan (DCE) bedraagt deze bij voorkeur 5 tot 7. De gebruikte katalysator is bij voorkeur op een poreuze keramische drager aangebracht. Doelmatig is de katalysator samengesteld op basis van Pt, Rh, Ir, Pd, Ru, Ni, Fe en/of Co.
De uitvinding verschaft tevens een werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen die is gekenmerkt, doordat men a) een fysische scheiding op de saneringslocatie toepast, met behulp van een adsorptiefilter b) het adsorptiefilter waarin de te verwijderen (halogeen)koolwaterstoffen zijn opgenomen, naar een vemietigingsinrichting voert en c) in een dergelijke inrichting de geadsorbeerde koolwaterstoffen desor- beert en de verzamelde (halogeen)koolwaterstoffen in onschadelijke componenten en het makkelijk af te scheiden waterstofchloride omzet.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan men door de geschikte keuze van de verhouding stoom tot koolstof de bij de desorptie verkregen produkten vervolgens direct vernietigen, d.w.z. omzetten in voor het milieu aanzienlijk minder nadelige stoffen of opnieuw gebruiken.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt de toegevoegde stoom behalve voor de desorptie tevens benut voor de omzettingsreactie, hetgeen tot een aanzienlijke besparing aan energie en kosten leidt. Tevens is de procesbeheersing uitstekend en wordt door de recycling een grondstof besparing (actieve kool) bereikt en ontstaat er geen afvalstroom terwijl een volledig geautomatiseerde bedrijfsvorm mogelijk is en verontreinigingen tot extreem lage niveau's kunnen worden verwijderd.
Door de toepassing van deze reductieve afgasreinigingsmethode bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt iedere vorm van milieubelasting vermeden. In een reductieve omgeving zijn de enige produkten die worden gevormd waterstofhalogeniden, onschadelijke koolwaterstoffen, waterstof en koolmonoxyde en kooldioxyde.
Steam-reforming is het verhitten van organisch materiaal met water damp en een geschikte katalysator in een afgesloten systeem zonder zuurstof (lucht). Bij gebruik van nikkel of platina-katalysatoren treden er gelijktijdig een aantal reacties op, waarvan de belangrijkste zijn: i) Steam-reforming: C«Hm + h20 —> n CO + (m+n)/2 H2 ii) Water-gas shift reactie: CO + H20 <===> C02 + H2 iii) Methanisering: CO + 3 H2 <===> CH4 + H20
De eerste vergelijking stelt een reactie voor die als kinetisch beheerst wordt beschouwd en de andere twee zijn evenwichten. Reactie i) is endo-therm en de andere twee zijn exotherm. Worden de omstandigheden goed gekozen, dan kan het proces autotherm verlopen. Dit systeem kan worden toegepast op HKW's die dan worden omgezet in bijvoorbeeld waterstof, kooldioxyde, methaan en waterstofhalogenide.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het voordeel dat grote luchtstromen kunnen worden verwerkt zonder dat deze behoeven te worden opgewarmd. Door de centrale regeneratie van de adsorbeur wordt de toe te voeren warmte derhalve veel doelmatiger gebruikt. Door de verwerking met behulp van de steam-reforming wordt een hoog rendement verkregen.
Door toepassing van adsorptiefilters, die verzameld kunnen worden kan men op een centrale plaats doelmatig een grote regeneratie-inrichting bouwen en wordt het mogelijk goedkoper standaard-adsorbeurs te gebruiken. De gebruikte en geregenereerde adsorbeurs kunnen na regeneratie teruggaan voor hergebruik.
Bijzonder geschikte absorberende materialen in de adsorbeurs bij de werkwijze volgens de uitvinding zijn actieve kool, kokosnootkool en aluminiumoxyde. Andere absorberende materialen kunnen echter eveneens worden gebruikt.
In de praktijk kan een adsorbeur afhankelijk van de exacte toepassing ten minste 100 maal worden geregenereerd zonder dat de adsorptie teveel terugloopt. Uiteraard is een en ander afhankelijk van het type vervuiling op de actieve absorberende stof. Indien vergiftiging van het absorberende materiaal optreedt zullen uiteraard minder regeneratiecycli mogelijk zijn. Een en ander is de deskundige echter wel bekend.
De toegepaste hoeveelheid stoom bij de steam reforming dient tevens om te voorkomen dat op de katalysator koolafzetting optreedt. De stoom die een tweeledige functie. Enerzijds dient de stoom als desorp-tiemiddel, tevens dient de stoom als middel om het reactiemengsel te vormen met halogeenkoolwaterstoffen, dat over de katalysator moet worden geleid.
De werkwijze volgens de uitvinding is geschikt voor het reinigen van afgassen van bijvoorbeeld spuiterijen, verffabrieken, voor het reinigen van stripperlucht bij grondwatersaneringen en voor het vernietigen of omzetten van stoffen uit het residu van oliën, verven, verwerking van chemisch afval, verwerken van grondstoffen in de chemische industrie en dergelijke.
De toepasbaarheid van de reinigingsmethode volgens de uitvinding wordt toegelicht aan de hand van een aantal eenvoudige proeven met dichloorethaan (DCE) en de katalysatoren nikkel en platina. Beide zijn op een drager van aluminiumoxyde aangebracht. De meeste proeven zijn gedaan bij lage temperatuur, enerzijds om het energieverbruik zo laag mogelijk te houden, anderzijds om problemen met de mogelijke vergiftiging van de katalysator door waterstofhalogenide te voorkomen. De proeven zijn in een doorstroomde buisreaktor bij korte contacten uitgevoerd en bij lange contacttijden in een ladingsgewijze reaktor, die zich ook leende voor proeven bij hoge druk.
Bij de ladingsgewijze proeven is calciumhydroxyde (gebluste kalk) toegevoegd om bij de reactie vrijkomende zuren te binden. Op deze wijze wordt mogelijke vergiftiging van de katalysator door waterstofhalogenide voorkomen en wordt het totaal van chemische reacties geforceerd naar een situatie waarin geen (halogeen)koolwaterstoffen meer voorkomen. Verder leidt deze kalktoevoering ook tot een gunstige invloed van de drukverho- ging omdat in de reactievergelijking nu in de produkten minder moleculen voorkomen dan in de reactanten. In de praktijk treden nog twee beperkingen op en wel de volgende 1) Bij de proeven met de ladingsgewijze reactor werd gebruik gemaakt van een autoclaaf met een onverwarmd roerderhuis en een onverwarmde buis met een manometer en een monsterklep. Tijdens de proeven condenseerde waarschijnlijk een deel van de dampfase in deze koude delen waarna later weer iets hiervan terugdruppelde. Als gevolg hiervan werd slechts een klein gedeelte van het dichloorethaan in de dampfase aangetroffen. Wel werd gevonden dat er steeds maar een spoortje dichloorethaan in de dampfase was en een snel groeiende hoeveelheid produkten. Dit wijst erop dat zodra dichloorethaan in de dampfase komt het onmiddellijk wordt omgezet. Als gevolg van dit verschijnsel is het niet mogelijk om de conversie te volgen als een afnemende dichloorethaanconcentratie.
2) Bij de proeven met doorstroomde buisreactor konden geen debietbeheer-ders (dat wil zeggen organen die het debiet kunnen regelen en waarmee men het debiet kan instellen) worden gebruikt met als gevolg dat het debiet en dus ook de dichloorethaanconcentratie fluctueerde. Bij een verbeterde uitvoering moet dit echter kunnen worden overwonnen. In de proeven werden de volgende parameters toegepast:
Gasconversie:
Deze werd berekend uit de partieeldruk van DCE, zoals die werd gemeten, en de virtuele partieeldruk van omgezet DCE die teruggerekend werd uit de gevonden produktconcentraties. De gasconversie wordt uitgedrukt als het percentage DCE dat is omgezet.
Bij de experimenten met de ladingsgewijze reactor kan op deze wijze het berekende percentage omgezet DCE worden gevolgd in tijd. Dit percentage is gedefinieerd als de productconcentratie, dat is uitgedrukt in het percentage DCE dat is omgezet.
Vanwege de experimentele beperkingen is een viertal begrippen ingevoerd die tesamen een indruk geven van de totale DCE omzetting tijdens het experiment.
Totaal omgezet DCE: via GLC-analyse uit de via de GLC analyse verkregen produktspectrum wordt het gehalte aan omgezet DCE berekend dat samen met de totale reactietijd een maat geeft voor de reactiesnelheid en de hoeveelheid omgezet DCE.
Totaal omgezet DCE uit Cl-analyse van de kalk: dit is de hoeveelheid omgezet DCE zoals verrekend via de hoeveelheid vrijgekomen HC1, aangezien waarschijnlijk nog een hoeveelheid HCl in de dampfase achterbijft, is de werkelijke omzetting veel hoger.
Totaal omgezet DCE uit kalkverzwaring: wanneer zoutzuur ontstaat wordt dit chemisch door de ongebluste kalk gebonden. Hierbij worden hydroxylgroepen vervangen door chloride, dat aanmerkelijk zwaarder is. Uit de verzwaring kan worden teruggerekend hoeveel chloride aanwezig was en uiteindelijk hoeveel DCE was omgezet. Totaal omgezet DCE uit de N2 gehaltevermindering; wanneer DCE wordt omgezet in een aantal producten neemt het stikstofge-halte evenredig af en wordt een indruk verkregen van de omzetting. Deze methode heeft alleen zin wanneer het DCE gehalte in de dampfase door refluxen constant blijft.
Voorbeelden I-IV Ladingsgewijze proeven.
10 g Katalysator werd met 1,5 g DCE en 1,6 g water in een 1 1 driehals-kolf geplaatst. De kolf was voorzien van een reflux-koeler waarvan de uitgang was verbonden met een wasflesje met water. Tevens was door een van de halzen een glazen capilair gestoken dat verbonden was met een stikstofcylinder met een overdrukventiel zodat in een inerte stikstof-omgeving werd gewerkt en door de capilair een turbulente gasstroming veroorzaakte zodat de damp in contact kon komen met de katalysator. Gasmonsters van 50 ml werden door een plastic slang door de koeler uit het midden van de kolf gehaald. In het wasflesje was 250 ml gedeminera-liseerd water waarin het gevormde zoutzuur werd opgevangen. De kolf kon door een aangebrachte verwarmingsmantel worden verwarmd.
De resultaten worden in tabel A vermeld.
Tabel A
Voorbeelden I-IV
Ladingsgewijze proeven met de Pt katalysator
Reactor Ladingsgewijs
Katalysator Pt
Reactorlading 1,5 g DCE + 1,6 g H20 + 10 g katalysator
Voorbeeld I II II III IV IV IV
Monster 2 3 4 7 11 12 13
Temperatuur (C) 500 472 465 425 400 425 425
Druk (Bar) 1 111111
Tijd op temp. (min)80 10 70 30 40 30 70
Reactietijd (min) 80 10 70 30 40 70 110
Gassamenstelling (volume %) H2 - CO _______ C02 0,23 9,44 0,02 0,01 0,09 0,09 0,09 CH4 0,00 4,26 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H* 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H6 0,00 1,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3Hs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3Ha 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Ce 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 0,62 3,39 4,50 7,89 3,99 5,19 3,94
Gasconversie \% DCE 16 70 0,3 0,1 1,1 0,8 1,0
Voorbeelden V-VII
Behalve in de voorbeelden I-IV beschreven proeven bij atmosferische druk werden ook proeven uitgevoerd onder verhoogde druk in een autoclaaf. De katalysator werd gemengd met gebluste kalk en met DCE en water in een glazen inzetstuk in een autoclaaf van 250 ml geplaatst. De damp werd gecirculeerd door een vertikaal roerder mechanisme zodat een goed contact met de katalysator tot stand kon komen. De autoclaaf werd bij het begin van het experiment doorgespoeld met stikstof door drie maal achtereenvolgens de autoclaaf onder een druk van 10 bar stikstof te brengen en vervolgens de druk weer af te laten. Met een voordruk van 2 bar werd vervolgens de autoclaaf verhit tot de gewenste temperatuur en tenslotte met stikstof op de gewenste werkdruk gebracht. Gasmonsters werden via een monsterkraan opgevangen in 50 ml teflon gasspuiten en vervolgens gaschromatografisch geanalyseerd.
In de eerste experimenten in de driehalskolf werd met de Pt katalysator slechts een geringe omzetting waargenomen. Mogelijk is de waarneming vertekend doordat lichte productgassen konden ontsnappen door de koeler en het DCE refluxte door de koeler zodat het in een constante evenwicht concentratie bleef. Tevens is het contact met de katalysator waarschijnlijk erg slecht geweest. Bij deze lage conversies was C02 vrijwel het enige waargenomen product.
In het experiment met Ni bij 60 bar (voorbeeld VII) ontstond aanvankelijk een grote hoeveelheid van een stof die mogelijk propaan was. In de betreffende gaschromatogrammen is de aanwezigheid te zien van een component die niet gedefinieerd kon worden maar op grond van reten-tietijdgegevens mogelijk methanol maar meer waarschijnlijk propaan was. Voor deze experimenten was het niet van belang om nader in te gaan op de identiteit van deze stof en is voorlopig aangenomen dat het propaan was. Produkten, zoals bijvoorbeeld monochlooretheen, waren niet aanwezig. Naast propaan was etheen als tweede product te zien, terwijl later ook ethaan C02 en hogere koolwaterstoffen in beeld kwamen.
In de proeven met Pt bij 30 bar (voorbeeld V) waren aanvankelijk, toen de DCE omzetting nog niet volledig was, hoofdzakelijk ethaan en wat etheen en C02 te zien. Later werden ook methaan en hogere koolwaterstoffen waargenomen. Bij hogere druk, 130 bar (voorbeeld VII) was het iniëiële product geen ethaan maar werden C02 en etheen aangetroffen in een verhouding 2 op 1. Dit houdt in dat net zo veel DCE is omgezet naar C02 als naar etheen. Hiernaast was net zoals bij het experiment met Ni een grote hoeveelheid niet-gedefinieerde stof, mogelijk propaan, aanwezig. Hiervoor is geen duidelijke verklaring aanwezig. Bij een temperatuur van 440°C worden bij beide drukken (voorbeelden V en VI) ook onmiddellijk methaan en hogere koolwaterstoffen gevormd terwijl ethaan verreweg het belangrijkste product is.
Onder verhoogde druk werd DCE snel en volledig omgezet.
Zowel on 30 als 130 bar gebeurde dit al bij 300°C, een temperatuur waarbij nog geen omzetting werd verwacht en die werd gekozen om de beginconcentratie van DCE te bepalen. Pt lijkt iets actiever dan Ni, hoewel dit niet met zekerheid kan worden gezegd. Beide katalysatoren lijken stabiel te zijn, de product concentratie stijgt sterk met verloop van reactietijd.
In alle gevallen werd geen tot zeer weinig co waargenomen. Elementaire analyses van de katalysator na afloop van het experiment wezen uit dat slechts weinig organisch materiaal werd afgezet op de katalysator. Op de Pt-katalysator werden 0,49% C en 2,28% H gevonden en op de Ni-katalysator 1,12% C en 0,95% H.
Voorbeeld V
Reactor Ladingsgewijs
Katalysator Pt
Reactorlading 1,5g DCE+1,6g H2O+10g katalysator+2,Og Ca(OH)2
Monster 57 58 59 60 61 62+63
Temperatuur (C) 300 300 442 442 442 442
Druk (Bar) 30 28 34 32 30 28
Tijd op temp. (min) 5 7 3 33 63 93
Reactietijd (min) 5 7 44 63 93 123
Gassamenstelling (volume %) H2 - - 0,13 CO _____ o,05 C02 0,05 0,14 0,81 0,73 0,75 0,87 CH4 0,00 0,19 4,44 4,82 5,38 5,64 C2H4 0,02 0,34 0,47 0,28 0,21 0,17 C2H6 0,29 0,86 3,47 4,01 4,17 4,08 C3H6 0,02 0,04 0,07 0,30 0,13 0,64 C3Ha 0,04 0,08 0,13 0,09 0,06 0,06 C4 0,01 0,02 0,06 0,20 0,31 0,33
Cs 0,00 0,00 0,01 0,06 0,06 0,09 C6 0,00 0,00 0,00 0,02 0,03 0,03 DCE 0,29 0,01 0,12 0,01 0,01 0,01
Gasconversie \% DCE 79,28 99,98 98,00 99,99 99,99 99,99
Productconcentratie \% 0,55 1,90 6,20 6,78 6,93 9,54
Totaal omgezet DCE - Cl analyse in kalk: z 0,8 g DCE; GLC: 1,5 g DCE; - diverse methoden N2-gehaltevermindering: 2,0 g DCE;
kalkverzwaring: 1,4 g DCE
Voorbeeld VI
Reactor Ladingsgewijs
Katalysator Pt
Reactorlading 32g DCE+13 g H2O+10g katalysator+3,2 g Ca(OH)2
Monster 67 68 69 70+71 72 73+74 75
Temperatuur (C) 300 300 440 440 440 440 440
Druk (Bar) 100 97 130 127 124 121 118
Tijd op temp.(min) 57 0 30 60 90 225
Reactietijd (min) 5 7 30 60 90 120 255
Gassamenstelling (volume %) H2 - 0,00 - 0,12 - CO - - - 1,73 - 2,18 - C02 0,53 0,72 2,95 3,51 3,58 5,33 4,06 CH4 0,00 0,00 1,99 3,73 4,49 4,68 5,43 C2H4 0,24 0,63 3,92 3,26 2,13 2,58 0,79 C2He 0,08 0,20 21,81 10,95 7,80 9,40 10,47 C3HS 0,02 0,01 0,21 0,89 0,98 0,52 1,23 C3He 1,43 1,64 2,44 1,81 1,46 1,17 0,29 C4 0,06 0,13 1,95 3,11 2,58 2,33 1,38 C= 0,08 0,16 0,08 0,32 0,29 0,27 0,35 C6 0,00 0,00 0,00 0,01 0,06 0,87 0,10 DCE 0,15 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01
Gasconversie \% DCE 95,26 99,70 99,94 99,98 99,97 99,98 99,98
Product- concentratie \% 3,08 5,09 32,50 29,90 23,70 28,50 22,20
Totaal omgezet DCE - Cl analyse in kalk: z 4,1 gram DCE; GLC: 18 g DCE.
- diverse methoden N2-gehaltevermindering: 17 g DCE; kalkverzwaring: 14 g DCE.
C-gehalte katalysator: 0,49 %, 0,05 g C
H-gehalte katalysator: 2,28 %, 0,23 g H
Voorbeeld VII
Reactor Ladingsgewijs
Katalysator Gereduceerd en gepassiveerd Ni
Reactorlading 10g DCE+11g H2O+10g katalysator+1Og Ca(OH)2
Monster 76 77 78 80+81 82 83+84 85
Temperatuur (C)200 200 300 350 400 440 440
Druk (Bar) 30 30 60 57 54 51 48
Tijd op temp. 12 10 10 10 20 80 (min)
Reactietijd 1 2 55 85 105 120 180 (min)
Gassamenstelling (volume %) H2 - 0,00 - 0,00 CO - 0,25 - 0,09 C02 0,00 0,00 0,05 0,17 0,07 3,28 9,79 CH4 0,00 0,00 0,00 0,84 0,00 0,12 0,00 C2H4 0,00 0,10 4,98 2,77 0,12 0,37 0,14 C2H6 0,00 0,00 2,05 1,40 0,23 0,31 0,19 C3H6 0,00 0,00 0,25 0,19 0,04 0,03 0,01 C3He 0,00 0,86 11,87 8,38 1,00 0,92 0,01 C4 0,00 0,00 0,20 0,09 0,03 0,03 0,01 C5 0,00 0,00 0,00 0,06 0,05 0,05 0,00 C6 0,00 0,00 0,00 0,01 0,10 0,10 0,00 DCE 0,02 0,07 0,02 0,34 0,23 0,41 0,41
Gasconversie\% 0 96 99 98 96 91 93
DCE
Productconcentratie \% 0,00 1,38 25,61 18,00 2,40 4,30 5,37
Totaal omgezet DCE - Cl analyse in kalk: &5 g DCE; GLC: 1,8 g DCE; - diverse methoden N2-gehaltevermindering: 0,5 g DCE; kalkverzwaring: >5 g DCE.
C-gehalte katalysator: 1,14%, 0,11 gC
H-gehalte katalysator: 0,95 %, 0,10 g H
Voorbeelden VIII-X Doorstroomde buisreactor Werkwijze:
De experimenten werden uitgevoerd in een kwarts buisreactor met een concentrische voorverwarmer. De reactantenstroom bestond uit stikstof gemengd met waterdamp en DCS. De partiaalspanning van deze componenten was in de verhouding 6:1 om te voldoen aan de voorwaarde S/C (molaire stoom tot koolstof verhouding) = 3. Hiertoe werd stikstof in twee parallelstromen geleid door een rotameter voor debietbeheer en vervolgens door een wasflesje gevuld met water of respectievelijk DCE, waarna de twee stromen werden samengevoegd in een terugslagvat. De gecombineerde stroom werd vervolgens naar de voorverwarmer en de reactor geleid, waarna het afgas door een wasflesje met 250 ml gedemineraliseerd wate naar de omgevingslucht wordt geventileerd. Dit laatste flesje dient als een zichtbare indicatie van het gasdebiet door de reactor, als een waterslot om te verhinderen dat zuurstof terugstroomt naar de reactor, en tevens als een afvang van zure productcomponenten.
Bij de aanvang van een experiment werd de reactor eerst minstens een uur lang bij kamertemperatuur doorstroomd met het reactie-mengsel waarna een monster werd genomen van het reactiemengsel uit de aflucht van het waterslot. De analyse van dit monster werd gebruikt voor berekening van de samenstelling van het reactiemengsel, hetgeen nodig is voor conversieberekeningen.
Resultaten:
Zowel bij Pt (voorbeeld VIII) als bij Ni (voorbeelden IX en X) werd een aanzienlijke omzetting van DCE gevonden. De initieel belangrijkste producten waren etheen en C02 met Pt (voorbeeld VIII) en gereduceerd Ni (voorbeeld X), terwijl met onbehandeld Ni dan propaan en COz worden gezien (voorbeeld IX); later ontstaan ook andere producten. De Ni katalysator blijkt in gereduceerde vorm actiever en stabieler dan in onbehandelde vorm. Om te zien of de aanwezigheid van koolwaterstoffen een invloed heeft werd in voorbeeld IX cyclohexaan toegevoegd aan het reactantmengsel, maar geen grote verschillen werden geconstateerd met de resultaten van vergelijkend voorbeeld IX waar geen cyclohexaan werd gebruikt. Hierom werden alleen monster 42 en 45 (zie bijlage) berekend. In alle gevallen werd geen tot zeer weinig CO waargenomen.
Voorbeeld VIII
Reactor Doorstroomde buis
Katalysator Pt (0,7 g, 0,6 ml)
Gasdebiet (ml/min) 23 (Contacttijd = 0,3 s, lineaire snelheid = 0,03 m/s, 2-4% DCE in N2)
Monster 47 48 49 50 51 52A+b
Temperatuur (C) 417 417 417 417 442 442
Druk (Bar) 1 1111 1
Tijd op temp.(min) 10 40 85 129 35 100
Bedrijfstijd (min) 10 40 85 129 164 229
Gassamenstelling (volume %) H2 _____ o,004 CO _____ 0,004 C02 0,00 0,05 0,06 0,06 0,12 0,09 CH4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,03 C2H4 0,18 0,74 0,48 0,54 0,63 0,42 C2HS 0,00 0,06 0,02 0,01 0,03 0,01 C3H6 0,00 0,09 0,04 0,09 0,09 0,04 C3Ha 0,00 0,22 1,02 1,02 0,47 0,30 CΛ 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C= 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Ce 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 1,39 1,53 1,68 1,58 1,44 0,56
Gasconversie \% DCE 12 45 49 59 52 63
Voorbeeld VIII (vervolg)
Monster 53 54 55A+B 56 65 66
Temperatuur (C) 442 442 442 442 442 442
Druk (Bar) 11 111 1
Tijd op temp. 142 259 319 627 656 955 (min)
Bedrijfstijd 271 388 448 756 685 984 (min)
Gassamenstelling (volume %) H2 - - 0,00 - - CO - 0,12 - - C02 0,12 0,15 0,09 0,09 0,15 0,02 CH4 0,02 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H4 0,66 0,18 0,27 0,48 0,36 0,58 C2H6 0,01 0,02 0,02 0,01 0,00 0,01 C3H6 0,05 0,02 0,04 0,04 0,05 0,04 C3He 0,39 0,00 0,03 0,06 0,05 0,04 C4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 0,77 0,76 0,51 0,23 0,31 0,33
Gasconversie \% DCE 64 28 55 75 66 69
Zuurgraad waswater: gemiddelde omzetting is ca. 70%.
Voorbeeld IX
Reactor Doorstroomde buis
Katalysator Ni (niet voorbehandeld CRG, 0, 10 g, 1,3 ml)
Gasdebiet (ml/min) Contacttijd = 8 s, lineaire snelheid = 0,0013 m/s, ca. 2-4% DCE in N2)
Monster 29 30 31 32 33 34 35 36
Temperatuur (C) 231 429 430 456 456 500 540 426
Druk (Bar) 111 11 111
Tijd op temp. 30 12 42 40 80 60 40 80 (min)
Reactietijd 30 42 72 112 155 215 255 285 (min)
Gassamenstel1ing (volume %) H2 ________ co _____ C02 0,35 0,38 0,29 0,29 0,23 0,29 0,03 0,21 CH4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H4 0,00 1,16 1,05 0,93 0,70 0,35 0,02 0,52 C2Hs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 c3h6 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CsHa 0,34 0,17 0,17 0,08 0,03 0,00 0,00 0,00
Ca 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C= 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C6 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 1,92 2,00 1,60 1,70 1,80 2,22 1,82 1,59
Gasconversie 26 45 75 41 32 37 2 28 \% DCE Zuurgraad waswater: gemiddelde omzetting is ca. 39%
Totaal DCE omgezet (H*): ca. 0,12 g CDE
Voorbeeld X
Reactor Doorstroomde buis
Katalysator Ni (niet voorbehandeld CRG, 0, 10 g, 1,3 ml)
Gasdebiet (ml/min) 18 (Contacttijd = 0,4 s, lineaire snelheid = 0,02 m/s, ca. 2-4% DCE en 10 % cyclohexaan in stikstof)
Monster 37 38 39 40 41 42 43 44 45
Temperatuur 100 299 299 344 344 400 400 400 400 (C)
Druk (Bar) 111111111
Tijd op temp. - - - -27- -163 (min)
Reactietijd - - - - -153 - - 289 (min)
Gassamenstelling (volume %) H2 ________ CO ________ C02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,09 0,00 0,00 0,05 CH4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,29 0,00 0,00 0,18 C2H6 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3He 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3Hs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,30 0,00 0,00 0,24 C4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,98 0,00 0,00 0,82
Gasconversie (% DCE) 00 0 0 0 45 0 0 41
Zuurgraad waswater: gemiddelde omzetting is ca. 40%
Totaal DCE omgezet (H*): ca. 0,12 g CDE
Opmerking: Ongeveer hetzelfde produkt als bij voorbeeld IX
Cyclohexaan lijkt niet of weinig te worden omgezet. Slechts twee monsters uitgerekend, de andere analyses zijn beschikbaar.
Voorbeeld XI
Reactor Doorstroomde buis
Katalysator Ni (gereduceerd en gepassiveerd CRG, 0,09 g, 0,17 ml)
Gasdebiet 23 (Contacttijd = 0,4 s, lineaire snelheid = 0,04 m/s, 4% DCE in N2
Monster 87 88 89 90 91
Temperatuur 450 450 450 501 501 (C)
Druk (Bar) 11111
Tijd op temp. 30 75 130 5 68 (min)
Reactietijd 30 75 130 135 198 (min)
Gassamenstelling (volume %) H2 - CO _____ C02 0,16 0,21 0,23 0,85 0,50 CH4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C2H4 1,49 1,60 1,31 0,24 0,52 C2H6 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3H6 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C3He 0,00 0,09 0,03 0,00 0,00 C4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C= 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Ce 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 1,35 0,89 1,12 0,69 0,15
Gasconversie (% DCE) 54 65 59 49 83
Voorbeeld XI (Vervolg)
Monster 92 93 94+95 95 97
Temperatuur 501 501 544 544 544 (C)
Druk (Bar) 11111
Tijd op temp. 121 191 55 126 191 (min)
Reactietijd 251 330 387 458 523 (min)
Gassamenstelling (volume %) H2 0,14 CO - - 0,88 C02 0,15 0,10 0,10 0,46 0,24 CH* 0,00 0,00 1,85 2,43 2,15
CzH.4 0,65 0,02 0,00 0,00 0,00
CzHe 0,02 0,02 0,01 0,00 0,00 C3He 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CaHs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 C4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cs 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Ce 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 DCE 0,17 0,15 0,08 0,06 0,06
Gasconversie (% DCE) 81 35 95 96 95
Zuurgraad waswater: gemiddelde omzetting is hoog, maar een drukval werd over het katalysatorbed opgebouwd, waardoor het debiet terugliep en geen gemiddelde omzetting kan worden berekend.

Claims (8)

1. Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefliter dat koolstof bevat, met het kenmerk, dat men de adsorp-tiefilter in een desorptieinrichting brengt, hier stoom doorheen leidt in een zodanige verhouding, dat de molverhouding stoom/koolstof ten minste 1 bedraagt, het verkregen mengsel in een katalytische reactor leidt en daar in aanraking brengt met een katalysator bestaande uit een of meer overgangsmetalen en daaraan omzet.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men een verhouding stoom tot koolstof van 1 : (2-4) toepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men een verhouding stoom tot koolstof van 1 : (2,5-4) toepast.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, m e t het kenmerk, dat men een katalysator op een poreuze keramische drager gebruikt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het ken merk, dat men een katalysator op basis van Pt, Rh, Ir, Pd, Ru, Ni, Fe en/of Co gebruikt.
6. Werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, met het kenmerk, dat men a) een fysische scheiding op de saneringslocatie toepast, met behulp van een adsorptiefilter, b) het adsorptiefilter waarin de te verwijderen (halogeen)koolwaterstoffen zijn opgenomen, naar een vemietigingsinrichting voert en c) in een dergelijke inrichting de geadsorbeerde (halogeen)koolwaterstoffen desorbeert en het mengsel van stoom met de verzamelde (halogeen) koolwaterstoffen in onschadelijke componenten en het makkelijk af te scheiden waterstofchloride omzet.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, m e t het kenmerk, dat men stap c volgens de werkwijze van conclusie 1-5 uitvoert.
8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat men een adsorptiefilter op basis van actieve kool, kokosnootkool of aluminiumoxyde toepast.
NL9001697A 1990-07-26 1990-07-26 Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm. NL9001697A (nl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001697A NL9001697A (nl) 1990-07-26 1990-07-26 Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm.
PCT/NL1991/000138 WO1992001502A1 (en) 1990-07-26 1991-07-25 Method for the regeneration of an adsorption filter which contains (halogeno) hydrocarbons and for the removal of (halogeno) hydrocarbons from gases

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001697 1990-07-26
NL9001697A NL9001697A (nl) 1990-07-26 1990-07-26 Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9001697A true NL9001697A (nl) 1992-02-17

Family

ID=19857476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9001697A NL9001697A (nl) 1990-07-26 1990-07-26 Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm.

Country Status (2)

Country Link
NL (1) NL9001697A (nl)
WO (1) WO1992001502A1 (nl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994017901A1 (en) * 1993-02-13 1994-08-18 Abb Miljö Norsk Viftefabrikk As Method for removal of polluting gases from air
AU5428298A (en) * 1996-10-28 1998-05-22 Airguard Industries, Inc. Method and apparatus for rejuvenating contaminated filter elements
US8947050B2 (en) 2010-03-11 2015-02-03 Ford Global Technologies, Llc Charging of vehicle battery based on indicators of impedance and health
US9753093B2 (en) 2010-03-11 2017-09-05 Ford Global Technologies, Llc Vehicle and method of diagnosing battery condition of same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1582441A (en) * 1976-04-09 1981-01-07 Lamberg Ind Res Ass Treatment of gaseous effluent
DE2925864A1 (de) * 1979-06-27 1981-01-29 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum reinigen von organische schadstoffe enthaltender abluft
FR2524338A1 (fr) * 1982-04-02 1983-10-07 Peabody France Dispositif pour realiser notamment des economies d'energie dans la recuperation des charbons actifs contenant des solvants adsorbes
DE3520166A1 (de) * 1985-06-05 1986-12-11 H. Krantz Gmbh & Co, 5100 Aachen Verfahren und anlage zur aktivkoksregenerierung und schwefelerzeugung
DE3602710A1 (de) * 1986-01-30 1987-08-06 Petersen Hugo Verfahrenstech Verfahren zum regenerieren von mit schwefelsaeure und mit ammoniumsulfaten beladenem koernigem kohlenstoffhaltigem adsorptionsmittel
DE4003668A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Siemens Ag Verfahren und vorrichtung zur entfernung von kohlenwasserstoffen, kohlenwasserstoffverbindungen und chlorierten kohlenwasserstoffen aus abluft

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992001502A1 (en) 1992-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0376419B1 (en) Hydrogen production from hydrocarbon
AU664242B2 (en) A method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds
KR101335397B1 (ko) 할로겐으로부터 가벼운 기체를 분리하는 방법
Munoz et al. Deducing kinetic constants for the hydrodechlorination of 4-chlorophenol using high adsorption capacity catalysts
NO323052B1 (no) Fremgangsmate for katalytisk ozonering med koboltholdig katalysator ved rensing av vann.
EP0958237A1 (en) Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas
Ordóñez et al. Characterisation and deactivation studies of sulfided red mud used as catalyst for the hydrodechlorination of tetrachloroethylene
US5490941A (en) Method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds
RU2662538C1 (ru) Способы удаления загрязнителей из выходящего потока дегидрирования
AU2016428083B2 (en) Catalytic conversion of DSO in presence of water
NL9001697A (nl) Werkwijze voor het regenereren van een adsorptiefilter dat (halogeen)koolwaterstoffen bevat, werkwijze voor het verwijderen van (halogeen)koolwaterstoffen uit gassen, alsmede werkwijze voor het regenereren van een (halogeen)koolwaterstoffen bevattend adsorptiemiddel, alsmede voor het verwerken van geconcentreerde (halogeen)koolwaterstoffen in vloeibare vorm.
CN100360395C (zh) 通过杂质的催化提纯h2/co混合物
CA2344780A1 (en) Method, catalyst and photocatalyst for the destruction of phosgene
Perrone et al. Removal of chlorinated organic compounds from water by catalytic dehydrohalogenation
Yegiazarov et al. Adsorption-catalytic process for carbon disulfide removal from air
JP4308519B2 (ja) ニッケルを含む触媒を用いる水素化脱ハロゲン化方法
Buchanan et al. Regenerable solid sorbents for Claus tailgas cleanup: A treatment process for the catalytic removal of SO2 and H2S
WO2021106372A1 (ja) パラジウムの回収方法
JPS6120342B2 (nl)
RU2214864C1 (ru) Катализатор и способ гидродехлорирования хлорароматических соединений
RU2096071C1 (ru) Способ очистки воздушных выбросов производства синтетического каучука от органических соединений
Onda et al. Catalytic wet oxidations of aromatic compounds over supported copper oxides
WO2004099351A1 (en) Method for desulphurising fuel gas streams
JPH06106172A (ja) 揮発性有機ハロゲン化合物の処理方法
JPH06226046A (ja) 揮発性有機ハロゲン化合物の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed