NL9001330A - CERAMIC MELTING PROCESS AND POWDER MIXTURE FOR USE BEFORE IT. - Google Patents

CERAMIC MELTING PROCESS AND POWDER MIXTURE FOR USE BEFORE IT. Download PDF

Info

Publication number
NL9001330A
NL9001330A NL9001330A NL9001330A NL9001330A NL 9001330 A NL9001330 A NL 9001330A NL 9001330 A NL9001330 A NL 9001330A NL 9001330 A NL9001330 A NL 9001330A NL 9001330 A NL9001330 A NL 9001330A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
powder
fuel
refractory
ceramic melting
magnesium
Prior art date
Application number
NL9001330A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL194124C (en
NL194124B (en
Original Assignee
Glaverbel
Fosbel Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel, Fosbel Int Ltd filed Critical Glaverbel
Publication of NL9001330A publication Critical patent/NL9001330A/en
Publication of NL194124B publication Critical patent/NL194124B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL194124C publication Critical patent/NL194124C/en

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16Making or repairing linings increasing the durability of linings or breaking away linings
    • F27D1/1636Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining
    • F27D1/1642Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus
    • F27D1/1647Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus the projected materials being partly melted, e.g. by exothermic reactions of metals (Al, Si) with oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B37/00Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/651Thermite type sintering, e.g. combustion sintering
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16Making or repairing linings increasing the durability of linings or breaking away linings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Nonmetallic Welding Materials (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Description

Keramische smeltwerkwijze en poedermengsel voor het gebruikervoor.Ceramic melting process and powder mixture for the user for.

Deze uitvinding heeft betrekking op een keramischesmeltwerkwijze waarin oxiderend gas en een mengsel van vuur¬vaste deeltjes en brandstofpoeder tegen een oppervlak wordengeprojecteerd en de brandstof verbrand wordt om voldoendewarmte te genereren zodat het vuurvaste poeder tenminste ge¬deeltelijk gesmolten of zachter wordt en een coherente vuur¬vaste massa geleidelijk wordt opgebouwd tegen dat oppervlak.This invention relates to a ceramic melting process in which oxidizing gas and a mixture of refractory particles and fuel powder are projected onto a surface and the fuel is burned to generate sufficient heat so that the refractory powder is at least partially melted or softened and a coherent fire solid mass is gradually built up against that surface.

Deze uitvinding heeft eveneens betrekking op een ke¬ramisch smeltpoedermengsel dat een vuurvast poeder en eenbrandstofpoeder omvat, voor gebruik in een dergelijke kera¬mische smeltwerkwijze.This invention also relates to a ceramic melting powder mixture comprising a refractory powder and a fuel powder for use in such a ceramic melting process.

Keramische smeltwerkwijzen zijn bruikbaar voor devervaardiging van nieuwe vuurvaste lichamen, bijvoorbeeldlichamen van nogal gecompliceerde vormen, maar in de huidigecommerciële praktijk worden ze veelal gebruikt voor het bekle¬den of repareren van hete vuurvaste structuren, zoals smelt¬ovens of ovens van verschillende soorten, en ze maken het mo¬gelijk dat geërodeerde gebieden van de vuurvaste structuur(mits deze gebieden toegankelijk zijn) gerepareerd worden ter¬wijl de structuur in wezen op zijn bedrijfstemperatuur is enin sommige gevallen zelfs terwijl de structuur nog steeds wer¬kend is. In ieder geval is het wenselijk dat er geen opzette¬lijke afkoeling van de vuurvaste structuur is van zijn normalebedrijfstemperatuur. Het voorkomen van een dergelijke opzette¬lijke afkoeling heeft de neiging om de doelmatigheid van dekeramische smeltreacties te bevorderen, vermijdt verdere scha¬de aan de structuur tengevolge van de thermische spanningenveroorzaakt door een dergelijke afkoeling en/of door het daar¬opvolgende opnieuw verhitten tot bedrijfstemperatuur en helpteveneens om de smeltoven "down time" te verminderen.Ceramic melting processes are useful for the production of new refractory bodies, for example bodies of rather complicated shapes, but in current commercial practice they are often used for coating or repairing hot refractory structures, such as melting furnaces or furnaces of various kinds, and they allow eroded areas of the refractory structure (provided these areas are accessible) to be repaired while the structure is essentially at its operating temperature and in some cases even while the structure is still operating. In any case, it is desirable that there is no intentional cooling of the refractory structure from its normal operating temperature. Prevention of such deliberate cooling tends to promote the efficiency of ceramic melting reactions, avoids further structural damage due to the thermal stresses caused by such cooling and / or subsequent reheating to operating temperature and also helps to reduce the melting furnace "down time".

In keramische smeltreparatiewerkwijzen wordt vuurvastpoeder, brandstofpoeder en oxiderend gas tegen de te reparerenplaats geprojecteerd en de brandstof wordt zodanig verbrand,dat het vuurvaste poeder tenminste gedeeltelijk gesmolten ofzachter wordt en een vuurvaste reparatiemassa wordt geleide¬lijk opgebouwd op de reparatieplaats. De gebruikte brandstof bestaat kenmerkend uit silicium en/of aluminium, alhoewel an¬dere materialen zoals magnesium en zirkonium ook gebruikt kun¬nen worden. Het vuurvaste poeder kan zodanig gekozen worden,dat de chemische samenstelling van de reparatiemassa zo dichtmogelijk overeenkomt met de samenstelling van de te reparerenvuurvaste oven, hoewel het kan worden gevarieerd, bijvoor¬beeld zodanig dat een bekleding van een hogere kwaliteits-vuurvaste massa op de basisstructuur wordt afgezet. In de ge¬wone praktijk wordt het brandstof- en vuurvaste poeder uit eenlans geprojecteerd als een mengsel in een stroom van oxiderenddragergas.In ceramic melt repair processes, refractory powder, fuel powder and oxidizing gas are projected against the repair site and the fuel is burned such that the refractory powder is at least partially melted or softened and a refractory repair mass is gradually built up at the repair site. The fuel used typically consists of silicon and / or aluminum, although other materials such as magnesium and zirconium can also be used. The refractory powder can be selected so that the chemical composition of the repair mass is as close as possible to the composition of the refractory furnace to be repaired, although it can be varied, for example, such that a higher quality refractory mass coating on the base structure is being dropped off. In conventional practice, the fuel and refractory powder is projected from a lance as a mixture in a stream of oxidant carrier gas.

Tengevolge van de intense gegenereerde hitte bij hetverbranden van brandstofpoeders bij of dichtbij het oppervlakdat gerepareerd moet worden, wordt dat oppervlak eveneenszachter of gesmolten, en als resultaat wordt de reparatiemas¬sa, welke zelf in hoge mate samengesmolten is, sterk gebondenaan de gerepareerde wand, en een in hoge mate effectieve enduurzame reparatie resulteert. Voorgaande beschrijvingen vankeramische smeltreparatietechnieken zijn te vinden in de Brit¬se octrooischriften nrs. 1.330.894 en 2.110.200.As a result of the intense heat generated during the combustion of fuel powders at or near the surface to be repaired, that surface also becomes softer or melted, and as a result, the repair materials, which themselves are highly melted together, become strongly bonded to the repaired wall, and results in a highly effective and durable repair. Previous descriptions of ceramic melt repair techniques can be found in British Patent Nos. 1,330,894 and 2,110,200.

Tot dusverre is één van de meest wijdverspreide toe¬passingen van keramische smeltreparatiewerkwijzen geweest voorhet opknappen van cokesovens, die gevormd zijn uit silicium-oxide-vuurvaste materialen. Het standaard-keramische smeltpoe-der dat het meest gebruikt wordt voor de reparatie van sili-ciumoxide-vuurvaste ovens, omvat siliciumoxide te zamen metsilicium en eventueel aluminium als brandstofpoeder. Silicium-oxide-vuurvaste ovens zijn in feite het gemakkelijkste te re¬pareren door het tenminste gedeeltelijk keramisch smelten, om¬dat siliciumoxide-vuurvaste ovens van een relatief laag vuur¬vast kwaliteitsmateriaal zijn, zodat de temperaturen (bijvoor¬beeld 1800°C of meer) die in de keramische smeltreactiezonebereikt worden, gemakkelijk de vorming van een hechtende cohe¬rente reparatiemassa toestaat, en de vereisten ten aanzien vande kwaliteit van de vuurvaste massa van die reparatiemassazijn gewoonlijk niet hoger dan die van de oorspronkelijke si¬liciumoxide-vuurvaste structuur.So far, one of the most widespread uses of ceramic melt repair methods has been to refurbish coke ovens formed from silica refractories. The standard ceramic melting powder most commonly used for the repair of silicon oxide refractory furnaces includes silicon oxide along with silicon and optionally aluminum as the fuel powder. In fact, silicon oxide refractory furnaces are easiest to repair by at least partial ceramic melting, because silicon oxide refractory furnaces are of a relatively low refractory quality material, so that the temperatures (eg 1800 ° C or more) which are reached in the ceramic melt reaction zone, easily allow the formation of an adherent coherent repair mass, and the refractory quality requirements of that repair mass usually do not exceed those of the original silicon oxide refractory structure.

We hebben echter gevonden dat bepaalde problemen naarvoren komen bij het repareren van vuurvaste ovens van beterekwaliteit of in andere gevallen wanneer de vuurvaste kwali- teitsvereisten van de keramische smeltmassa in het bijzonderstringent zijn. Voorbeelden van vuurvast materiaal van hogekwaliteit zijn chroom-magnesiet, magnesiet-aluminiumoxide,aluminiumoxide-chroom, magnesiet-chroom, chroom, en magnesiet-vuurvaste massa's, hoog-aluminiumoxide-vuurvaste massa's, envuurvaste massa's die een aanzienlijke hoeveelheid zirkoniumbevatten, zoals Corhart (handelsmerk) Zac (een samengesmoltenaluminiumoxide-zirkoon-zirkoniumoxide-vuurvaste massa). Voorhet bereiken van de vorming van een keramische smeltmassa, dieeen vuurvaste kwaliteit heeft en/of samenstelling welke dievan dergelijke vuurvaste massa's van hoge kwaliteit benadertof ermee overeenkomt, is het niet altijd voldoende om eenstandaard keramisch smeltpoeder, zoals hierboven beschreven,te gebruiken.However, we have found that certain problems arise in repairing better quality refractory furnaces or in other cases when the refractory quality requirements of the ceramic melt are particularly stringent. Examples of high quality refractories include chromium magnesite, magnesite alumina, alumina chromium, magnesite chromium, chromium, and magnesite refractory masses, high alumina refractory masses, and refractory masses containing a significant amount of zirconium, such as Corhart (trademark ) Zac (a fused aluminum oxide-zircon-zirconia refractory mass). To achieve the formation of a ceramic melting mass having a refractory quality and / or composition approximating or corresponding to such high quality refractory masses, it is not always sufficient to use a standard ceramic melting powder as described above.

Een bijzonder probleem dat naar voren komt in het ge¬val van een keramische smeltreparatiemassa welke onderworpenmoet worden aan zeer hoge temperaturen tijdens zijn werkzameleven, is de voorkoming van een fase in de reparatiemassa dieeen onvoldoende hoog verwekings- of smeltpunt heeft. Het cohe¬rent zijn van een reparatiemassa, die een dergelijke fase be¬vat, wordt bij hoge temperaturen verminderd en zijn weerstandtegen corrosie bij hoge temperaturen is eveneens niet zo goedals gehoopt mocht worden. In het algemeen wordt een vuurvastefase, die relatief minder fysisch bestendig is tegen hitte,ook gemakkelijker chemisch bij hoge temperaturen aangetast.A particular problem that arises in the case of a ceramic melt repair mass which must be subjected to very high temperatures during its working life is the prevention of a phase in the repair mass which has an insufficiently high softening or melting point. The coherence of a repair mass containing such a phase is reduced at high temperatures and its resistance to corrosion at high temperatures is also not as hoped for. In general, a refractory phase, which is relatively less physically resistant to heat, is also more easily chemically attacked at high temperatures.

Het is een doel van deze uitvinding om een keramischesmeltwerkwijze te verschaffen, en een keramisch smeltpoedervoor gebruik in een dergelijke werkwijze, welke resulteert inde vorming van een smeltmassa waarin het voorkomen van eendergelijke vuurvaste fase van lage kwaliteit gereduceerd neigtte zijn, en in sommige uitvoeringsvormen van de uitvindingzelfs voorkomen kan worden.It is an object of this invention to provide a ceramic melting process, and a ceramic melting powder for use in such a process, which results in the formation of a melting mass in which the occurrence of such low quality refractory phase tends to be reduced, and in some embodiments of the invention can even be prevented.

Volgens deze uitvinding wordt er een keramischesmeltwerkwijze verschaft waarin oxiderend gas en een mengselvan vuurvaste en brandstofpoeders geprojecteerd worden tegeneen oppervlak en de brandstof verbrand wordt teneinde voldoen¬de warmte te genereren zodat het vuurvaste poeder tenminstegedeeltelijk gesmolten of zacht wordt en een coherente vuur¬vaste massa wordt geleidelijk tegen het oppervlak opgebouwd,met het kenmerk, dat het vuurvaste poeder aanwezig is in een verhouding van niet meer dan 15 gew.% van het totale mengselen tenminste twee metalen omvat gekozen uit aluminium, magne¬sium, chroom en zirkonium, en dat tenminste het grootste ge-wichtsgedeelte van het vuurvaste poeder bestaat uit één ofmeer van magnesiumoxide, aluminiumoxide en chroomoxide, en datde molaire verhoudingen van siliciumoxide en calciumoxide,aanwezig in het vuurvaste poeder (indien enig) voldoen aan devolgende uitdrukking: [Si02] % < 0,2 + [CaO] %.According to the present invention, there is provided a ceramic melting process in which oxidizing gas and a mixture of refractory and fuel powders are projected against a surface and the fuel is burned to generate sufficient heat so that the refractory powder at least partially melts or softens and becomes a coherent refractory mass built up gradually against the surface, characterized in that the refractory powder is present in a ratio of not more than 15% by weight of the total mixtures comprising at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, and that at least the largest weight part of the refractory powder consists of one or more of magnesium oxide, alumina and chromium oxide, and that the molar ratios of silicon oxide and calcium oxide present in the refractory powder (if any) meet the following expression: [SiO2]% <0, 2 + [CaO]%.

De uitvinding verschaft eveneens een keramisch smelt-poeder, dat een mengsel is van vuurvaste en brandstofpoeders,voor het gebruik in een keramisch smeltproces, waarin oxide¬rend gas en het mengsel van vuurvaste en brandstofpoeders te¬gen een oppervlak worden geprojecteerd en de brandstof wordtverbrand, teneinde voldoende warmte te genereren zodat hetvuurvaste poeder tenminste gedeeltelijk gesmolten of zachtwordt, en een coherente vuurvaste massa wordt geleidelijk te¬gen het oppervlak opgebouwd, met het kenmerk, dat het brand¬stof poeder aanwezig is in een verhouding van niet meer dan 15gew.% van het totale mengsel en tenminste twee metalen omvatgekozen uit aluminium, magnesium, chroom en zirkonium, en dattenminste het grootste gewichtsgedeelte van het vuurvaste poe¬der één of meer omvat van magnesiumoxide, aluminiumoxide enchroomoxide, en dat de molaire verhoudingen van siliciumoxideen calciumoxide, aanwezig in het vuurvaste poeder (indienenig) voldoen aan de volgende uitdrukking: [Si02] % < 0,2 + [CaO] %.The invention also provides a ceramic melting powder, which is a mixture of refractory and fuel powders, for use in a ceramic melting process, in which oxidizing gas and the mixture of refractory and fuel powders are projected against a surface and the fuel is burned in order to generate sufficient heat so that the refractory powder at least partially melts or softens, and a coherent refractory mass is gradually built up against the surface, characterized in that the fuel powder is present in a ratio of not more than 15 wt. % of the total mixture and comprising at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, and that at least the major part by weight of the refractory powder comprises one or more of magnesium oxide, aluminum oxide and chromium oxide, and that the molar ratios of silicon oxide and calcium oxide are present in the refractory powder (submit) comply with the following expressions ng: [SiO2]% <0.2 + [CaO]%.

Het gebruik van een dergelijk poeder in een dergelij¬ke werkwijze geeft aanleiding tot een keramische smeltmassawelke in hoge mate resistent is tegen gesmolten materialen,zoals gesmolten metalen en metaalslakken, en gesmolten glas.Dergelijke smeltmassa1s kunnen een goede weerstand tegen cor¬rosieve vloeistoffen en gassen bij verhoogde temperaturen heb¬ben, zoals men die bijvoorbeeld tegenkomt bij het bewerken ofvervaardigen van staal, koper, aluminium, nikkel en glas, enin smeltkroezen of andere chemische reactoren, die aan vlam-inwerking zijn blootgesteld. Dergelijke smeltmassa's zijneveneens in staat om goed aan vuurvaste basisstructuren vanhoge kwaliteit vast te hechten.The use of such a powder in such a process gives rise to a ceramic melt mass which is highly resistant to molten materials, such as molten metals and metal slag, and molten glass. Such melt masses have good resistance to corrosive liquids and gases at elevated temperatures, such as those encountered, for example, in the machining or fabrication of steel, copper, aluminum, nickel and glass, and in crucibles or other chemical reactors that are exposed to flame. Such melts are also capable of adhering well to high quality refractory base structures.

Het incidentele verlies van vuurvaste kwaliteit in degevormde keramische smeltmassa neemt men vaak waar wanneer meneen smeltpoeder gebruikt dat aanzienlijke hoeveelheden silici-umoxide of siliciumoxide-vormende materialen bevat, en het kanbijdragen tot de vorming van een glasachtige fase in de smelt¬massa bij zeer hoge temperaturen, welke bereikt kunnen wordentijdens de keramische smeltreacties. Een dergelijke glasachti¬ge fase heeft vaak een relatief laag smeltpunt en het kan ookrelatief gemakkelijk worden aangetast door gesmolten materiaalzoals gesmolten metalen, slakken en gesmolten glas, en zijnaanwezigheid zou dus de kwaliteit van de smeltmassa als geheelverminderen. Siliciumoxide is vaak aanwezig in vuurvaste mas¬sa's, of als een opzettelijk toegevoegd bestanddeel of als eenonzuiverheid. Door het toepassen van de onderhavige uit¬vinding beperken we de toelaatbare verhouding van silicium¬oxide tot een hoeveelheid welke neigt om een vuurvaste smelt¬massa te vormen, waarmee een dergelijke glasachtige fase inhoge mate gereduceerd of voorkomen wordt en de vuurvaste kwa¬liteit van de gevormde smeltmassa verbeterd wordt.The incidental loss of refractory quality in the molded ceramic melt is often observed when using a melting powder containing significant amounts of silica or silica-forming materials and may contribute to the formation of a glassy phase in the melt at very high temperatures , which can be achieved during the ceramic melting reactions. Such a glassy phase often has a relatively low melting point, and it can also be relatively easily attacked by molten material such as molten metals, slag and molten glass, and thus its presence would degrade the quality of the melt mass as a whole. Silicon oxide is often present in refractory masses, either as an intentionally added ingredient or as an impurity. By applying the present invention, we limit the allowable ratio of silicon oxide to an amount that tends to form a refractory melt mass, thereby greatly reducing or preventing such a glassy phase and the refractory quality of the melt mass formed is improved.

De vuurvaste kwaliteit van de gevormde smeltmassawordt verbeterd indien, zoals de voorkeur geniet, de molaireverhoudingen van siliciumoxide en calciumoxide, aanwezig inhet vuurvaste poeder, (indien enig) voldoen aan de volgendeuitdrukking: [Si02] % < [CaO] %. Dit bevordert het voorkomenvan een zure fase in de smelt en verbetert zijn weerstand te¬gen corrosie door gesmolten glas of metallurgische slakken.The refractory quality of the formed melt mass is improved if, as preferred, the molar ratios of silica and calcium oxide contained in the refractory powder (if any) meet the following expression: [SiO 2]% <[CaO]%. This promotes the prevention of an acid phase in the melt and improves its resistance to corrosion by molten glass or metallurgical slag.

Het verdient de voorkeur dat het vuurvaste poeder inwezen vrij is van siliciumoxide. De aanneming van dit kenmerkis ook in strijd met de vorming van enig op siliciumoxide-gebaseerde glasachtige fase in de gevormde smeltmassa.It is preferred that the refractory powder be essentially free of silicon oxide. The adoption of this feature also contradicts the formation of any silica-based glassy phase in the melt melt formed.

Met voordeel bevat het geprojecteerde vuurvaste poe¬der in wezen één of meer van zirkoniumoxide, magnesiumoxide,aluminiumoxide en chroomoxide. Dergelijke materialen zijn instaat tot het vormen van vuurvaste massa's van een zeer hogekwaliteit.Advantageously, the projected refractory powder essentially contains one or more of zirconia, magnesium oxide, aluminum oxide and chromium oxide. Such materials are capable of forming very high quality refractory materials.

In overeenstemming met de uitvinding omvat het brand¬stof poeder tenminste twee metalen, gekozen uit aluminium, mag¬nesium, chroom en zirkonium. Dergelijke brandstoffen verbran¬den om oxiden te geven, die een goede vuurvaste kwaliteit heb¬ben en die of amfoteer zijn (aluminiumoxide en zirkoniumoxide)In accordance with the invention, the fuel powder comprises at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium. Such fuels burn to give oxides, which have good refractory quality and which are either amphoteric (aluminum oxide and zirconia)

Ji . . 'V é' ·.Ji. . 'V é' ·.

of basisch zijn (magnesiumoxide of chroomoxide), en dienover¬eenkomstig zullen dergelijke brandstoffen bijdragen tot devorming van een vuurvaste massa, die in hoge mate resistent istegen corrosie door gesmolten glas of metallurgische slakken.Dit kenmerk verschaft ook een aanmerkelijke flexibiliteit inde keuze van brandstofelementen, en aldus in het vuurvasteoxideprodukt, dat verkregen wordt bij verbranding van die ele¬menten, zodat de samenstelling van de uiteindelijk gevormdevuurvaste smeltmassa, indien gewenst, kan worden gevarieerd.or be basic (magnesium oxide or chromium oxide), and accordingly such fuels will contribute to the formation of a refractory mass, which is highly resistant to corrosion by molten glass or metallurgical slag. This characteristic also provides significant flexibility in the selection of fuel elements, and thus in the refractory oxide product obtained upon combustion of those elements so that the composition of the final refractory melt mass formed can be varied if desired.

Met voordeel omvat het brandstofpoeder aluminium tezamen met één of meer van magnesium, chroom en zirkonium. Alu¬minium heeft uitstekende verbrandingseigenschappen voor hetbeoogde doel, en het is ook relatief gemakkelijk als poederverkrijgbaar.The fuel powder advantageously comprises aluminum together with one or more of magnesium, chromium and zirconium. Aluminum has excellent combustion properties for its intended purpose, and it is also relatively easily available as a powder.

Bij voorkeur vormt geen enkel element meer dan 80gew.% van het genoemde brandstofpoeder. Dit is voordelig ge¬bleken voor het beheersen van de omstandigheden waaronder deverbranding plaatsvindt. Dus is bijvoorbeeld bij de aannemingvan dit voorkeurskenmerk een in hoge mate reactief brandstof-hoofdbestanddeel beperkt tot 80% van de totale brandstof enhet overgebleven deel van de brandstof, tenminste 20 gew.%,kan gevormd zijn door een brandstofelement, dat langzamer rea¬geert teneinde de verbrandingssnelheid te beheersen. Omgekeerdkan de reactiesnelheid van een minder actief hoofdbrandstof-bestanddeel verhoogd worden door de toevoeging van tenminste20 gew.% van één of meer brandstofelementen, die sneller rea¬geren .Preferably, no element constitutes more than 80% by weight of the said fuel powder. This has been found to be beneficial in controlling the conditions under which combustion takes place. Thus, for example, in adopting this preferred feature, a highly reactive main fuel component is limited to 80% of the total fuel and the remaining part of the fuel, at least 20% by weight, may be formed by a fuel element which reacts more slowly in order to control the combustion rate. Conversely, the reaction rate of a less active main fuel component can be increased by adding at least 20% by weight of one or more fuel elements, which react faster.

Met voordeel omvat het brandstofpoeder een legeringdie tenminste 30 gew.% van een metaal omvat, gekozen uit alu¬minium, magnesium, chroom en zirkonium, waarbij de balans vande legering gevormd wordt door tenminste één element andersdan een dergelijk gekozen metaal, welk element ook oxideerbaaris teneinde een vuurvaste oxide te vormen. Het gebruik vandeeltjes van een legering als brandstof is in het bijzonderwaardevol bij het reguleren van de omstandigheden waaronder deverbranding plaatsvindt.Advantageously, the fuel powder comprises an alloy comprising at least 30% by weight of a metal selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, the balance of the alloy being formed by at least one element other than such a selected metal, which element is also oxidizable to form a refractory oxide. The use of alloy particles as fuel is particularly valuable in controlling the conditions under which combustion takes place.

Het geprojecteerde mengsel van poeders hoeft nietnoodzakelijkerwijs geheel vrij te zijn van silicium, teneindede vorming te voorkomen of te reduceren van zure of glasachti¬ge siliciumbevattende fasen van relatief lage kwaliteit.The projected mixture of powders need not necessarily be completely free of silicon, in order to prevent or reduce the formation of relatively low-quality acidic or glassy silicon-containing phases.

Onder sommige omstandigheden kan silicium aanwezig zijn in hetbrandstofpoeder. Inderdaad hebben we gevonden dat het gebruikvan silicium als een brandstofbestanddeel voordelen kan hebbenbij het stabiliseren van de wijze waarop de keramische smelt-reacties voortgaan. In sommige voorkeursuitvoeringsvormen vande uitvinding is daarom silicium aanwezig in de genoemdebrandstof in de vorm van een legering van silicium met tenmin¬ste één van aluminium, magnesium, chroom en zirkonium. Het ge¬bruik van silicium als een legeringsbestanddeel kan een gun¬stig effect hebben op de snelheid waarbij de verbrandingsreac-ties plaatsvinden tijdens het uitvoeren van de werkwijze vande uitvinding. Bijvoorbeeld kan silicium in een legering metmagnesium het effect hebben van het tempereren van de snelheidwaarbij het in hoge mate actieve magnesium verbrandt. Verderwordt het innig vermengen van de reactieprodukten bevorderd,omdat een legering een innig mengsel van zijn bestanddelen is,en dit pleit tegen het silicium, dat aanleiding kan geven totenig aparte zure of glasachtige fase binnen de gevormde vuur¬vaste smeltmassa.Under some circumstances, silicon may be present in the fuel powder. Indeed, we have found that the use of silicon as a fuel component can have advantages in stabilizing the manner in which the ceramic melting reactions proceed. Therefore, in some preferred embodiments of the invention, silicon is present in said fuel in the form of an alloy of silicon with at least one of aluminum, magnesium, chromium and zirconium. The use of silicon as an alloying component can have a beneficial effect on the rate at which the combustion reactions take place while carrying out the process of the invention. For example, silicon in a magnesium alloy can have the effect of tempering the rate at which the highly active magnesium burns. Furthermore, intimate mixing of the reaction products is promoted because an alloy is an intimate mixture of its components, and this argues against the silicon, which may give rise to a distinct acid or glassy phase within the refractory melting mass formed.

In andere voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvin¬ding, opnieuw teneinde de voorkoming te bevorderen van het in¬duceren van een siliciumbevattende zure of glasachtige fase inde gevormde smeltmassa, verdient het de voorkeur dat de molai-re hoeveelheid van silicium (indien enig) aanwezig in hetmengsel niet meer is dan de molaire verhouding (indien enig)van zirkonium. Bij wijze van voorbeeld zou het vuurvaste poe¬der een gedeelte aan zirkoniumorthosilicaat (zirkon) kunnenbevatten, dat een zeer acceptabel vuurvast bestanddeel van ho¬ge kwaliteit is. Alternatief, of bovendien, zou het brandstof-poeder een gedeelte elementair silicium kunnen bevatten, datzich in het mengsel met zirkonium zou kunnen verbinden (of alselementair zirkonium of als zirkoniumoxide) teneinde zirkon tevormen, zonder een zure fase in de gevormde smeltmassa te in¬duceren.In other preferred embodiments of the invention, again to promote the prevention of inducing a silicon-containing acid or glassy phase in the melt mass formed, it is preferred that the molar amount of silicon (if any) be present in the mixture is not more than the molar ratio (if any) of zirconium. For example, the refractory powder may contain a portion of zirconium orthosilicate (zircon) which is a very acceptable high quality refractory component. Alternatively, or in addition, the fuel powder may contain a portion of elemental silicon which may bond with zirconium (or as elemental zirconium or as zirconium oxide) in the mixture to form zircon without inducing an acid phase in the molten melt formed .

Dus in sommige van dergelijke voorkeursuitvoerings¬vormen van de uitvinding omvat de genoemde brandstof elemen¬tair silicium in de vorm van deeltjes met een gemiddelde kor-relgrootte van minder dan 10 micrometer, bij voorkeur minderdan 5 micrometer, en het mengsel omvat zirkoniumoxidedeeltjesmet korrelgrootten beneden 150 micrometer, waarbij dergelijke zirkoniumoxidedeeltjes aanwezig zijn in een molaire verhou¬ding, welke tenminste gelijk is aan de molaire verhouding vanelementair silicium in het mengsel. We hebben gevonden dat hetgebruik maken van dit optische kenmerk van de uitvinding devorming van zirkon bevordert (zirkoniumorthosilicaat) in degevormde smeltmassa als resultaat van de keramische smeltreac-ties, zodat de massa op zichzelf in wezen vrij is van silici-umoxide, en het risico van het vormen van een glasachtigevuurvaste fase van lage kwaliteit klein is. Op deze wijze kun¬nen de voordelen van het gebruiken van silicium als brandstofworden bereikt zonder eveneens de nadelen van het inbouwen vaneen mogelijke glasachtige zure fase van siliciumoxide in desmeltmassa mee te nemen.Thus, in some such preferred embodiments of the invention, said fuel comprises elemental silicon in the form of particles having an average grain size of less than 10 microns, preferably less than 5 microns, and the mixture comprises zirconia particles with grain sizes below 150 micrometer, such zirconia particles being present in a molar ratio at least equal to the molar ratio of elemental silicon in the mixture. We have found that using this optical feature of the invention promotes the formation of zircon (zirconium orthosilicate) in the formed melt mass as a result of the ceramic melt reactions, so that the mass in itself is essentially free of silicon oxide, and the risk of forming a low quality glassy refractory phase is small. In this way, the advantages of using silicon as a fuel can be achieved without also taking into account the disadvantages of incorporating a possible glassy acid phase of silicon oxide into the melt mass.

In andere voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvin¬ding is het geprojecteerde brandstofpoeder in wezen vrij vansilicium. De aanneming van dit kenmerk zal de vorming voorko¬men van enig op siliciumoxide-gebaseerde glasachtige fase inde gevormde smeltmassa.In other preferred embodiments of the invention, the projected fuel powder is essentially free of silicon. The adoption of this feature will prevent the formation of any silica-based glassy phase in the melt mass formed.

In sommige voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvin¬ding omvat het geprojecteerde brandstofpoeder magnesium enaluminium. De oxidatie van aluminium en magnesium in geschikteverhoudingen kan voldoende warmte genereren voor de uitvoervan de werkwijze van de uitvinding en geeft aanleiding tot devorming van vuurvaste oxiden die ingebouwd kunnen worden ineen in hoge mate vuurvaste smeltmassa.In some preferred embodiments of the invention, the projected fuel powder includes magnesium and aluminum. The oxidation of aluminum and magnesium in suitable proportions can generate sufficient heat for the operation of the process of the invention and gives rise to the formation of refractory oxides which can be incorporated into a highly refractory melt mass.

Bij voorkeur omvat het geprojecteerde brandstofpoe¬der, op basis van het gewicht, meer aluminium dan magnesium,bijvoorbeeld kan aluminium aanwezig zijn in de brandstof ineen molaire verhouding van ongeveer twee keer die van magne¬sium. Dit bevordert de vorming van spinel (magnesiumaluminaat)in de smeltmassa. Spinel is een zeer bruikbaar vuurvast mate¬riaal van hoge kwaliteit.Preferably, the projected fuel powder, by weight, comprises more aluminum than magnesium, for example, aluminum may be present in the fuel in a molar ratio of about twice that of magnesium. This promotes the formation of spinel (magnesium aluminate) in the melt mass. Spinel is a very useful high quality refractory material.

Met voordeel wordt magnesium ingebouwd in het gepro¬jecteerde brandstofpoeder in de vorm van een magnesium/alumi-niumlegering. Het gebruik van een verpoederde legering van de¬ze metalen in plaats van een mengsel van poeders bevordertverder de vorming van spinel eerder dan de afzonderlijke oxi¬den als resultaat van de keramische smeltreacties. De samen¬stelling van de legering kan worden gevarieerd, of toevoegin¬gen van aanvullend aluminium of magnesium kunnen worden bewerkstelligd teneinde de relatieve verhoudingen van alumini¬um en magnesium in het brandstofpoeder, zoals gewenst, te re¬gelen.Magnesium is advantageously incorporated into the projected fuel powder in the form of a magnesium / aluminum alloy. The use of a powdered alloy of these metals in place of a mixture of powders further promotes spinel formation rather than the individual oxides as a result of the ceramic melting reactions. The alloy composition may be varied, or additions of additional aluminum or magnesium may be effected to control the relative proportions of aluminum and magnesium in the fuel powder, as desired.

In andere voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvin¬ding omvat het geprojecteerde brandstofpoeder chroom en alumi¬nium. Dergelijke brandstofpoeders zijn bruikbaar voor de vor¬ming van vuurvaste smeltmassa's met een hoog chroomgehalte, envoordeligerwijs omvat een dergelijk geprojecteerd brandstof-poeder, op basis van gewicht, meer chroom dan aluminium.In other preferred embodiments of the invention, the projected fuel powder comprises chromium and aluminum. Such fuel powders are useful for forming high chromium refractory melting masses, and advantageously such a projected fuel powder, by weight, contains more chromium than aluminum.

Bij voorkeur heeft tenminste 60 gew.% en in sommigeuitvoeringsvormen tenminste 90 gew.% van het geprojecteerdebrandstofpoeder een korrelgrootte beneden 50 micrometer. Ditbevordert snelle en effectieve verbranding van het brandstof¬poeder voor de vorming van een coherente vuurvaste smeltmassa.Preferably at least 60% by weight and in some embodiments at least 90% by weight of the projected fuel powder has a grain size below 50 microns. This promotes rapid and effective combustion of the fuel powder to form a coherent refractory melt mass.

De werkwijze van de uitvinding is in het bijzondervoordelig wanneer het toegepast wordt voor de behandeling vanvuurvaste ovens, die zelf een basisch karakter in plaats vaneen zuur karakter hebben, en dienovereenkomstig verdient hetde voorkeur dat de werkwijze gebruikt wordt voor de reparatievan een structuur, die gebouwd is van een vuurvast basisch ma¬teriaal .The method of the invention is particularly advantageous when used for the treatment of refractory furnaces, which themselves have a basic character rather than an acidic character, and accordingly it is preferred that the method be used for the repair of a structure that has been built of a refractory basic material.

Verschillende specifieke keramische smeltpoedersovereenkomstig de uitvinding zullen nu slechts bij wijze vanvoorbeeld worden beschreven.Various specific ceramic melting powders according to the invention will now be described by way of example only.

Voorbeeld 1Example 1

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Magnesiumoxide 82% Mg/Al-legering 5%Magnesium Oxide 82% Mg / Al Alloy 5%

Zirkoniumoxide 10% Al-korrels 3%Zirconia 10% Al granules 3%

Het gebruikte magnesiumoxide had korrelgrootten totaan 2 mm. Het zirkoniumoxide had korrelgrootten beneden 150micrometer. De Mg/Al-legering bevatte een nominale 30 gew.%magnesium en 70 gew.% aluminium, met korrelgrootten beneden100 micrometer en een gemiddelde korrelgrootte van ongeveer 42micrometer, en het aluminium was in de vorm van korrels meteen nominale maximale grootte van 45 micrometer.The magnesium oxide used had grain sizes up to 2 mm. The zirconia had grain sizes below 150 microns. The Mg / Al alloy contained a nominal 30 wt% magnesium and 70 wt% aluminum, with grain sizes below 100 microns and an average grain size of about 42 microns, and the aluminum in the form of grains was a nominal maximum size of 45 microns.

Het gebruikte magnesiumoxide had een zuiverheid van99 gew.%. Het bevatte 0,8 gew.% calciumoxide, en 0,05 gew.% siliciumoxide. De molaire verhouding van Si02 tot CaO in hetmagnesiumoxide was derhalve 1:17,4.The magnesium oxide used had a purity of 99% by weight. It contained 0.8 wt% calcium oxide, and 0.05 wt% silicon oxide. The molar ratio of SiO 2 to CaO in the magnesium oxide was therefore 1: 17.4.

Een andere voor gebruik geschikte magnesiumoxide-samenstelling had een zuiverheid van 98 gew.%. Het bevat 0,6gew.% calciumoxide, en 0,5 gew.% siliciumoxide. De molaireverhouding van Si02 tot CaO in deze magnesiumoxidesamenstellingis derhalve 1:1,28.Another magnesium oxide composition suitable for use had a purity of 98% by weight. It contains 0.6 wt% calcium oxide, and 0.5 wt% silicon oxide. The molar ratio of SiO 2 to CaO in this magnesium oxide composition is therefore 1: 1.28.

Een dergelijk poeder kan met een snelheid van 1 tot 2ton per uur van een lans worden geprojecteerd, zoals op zichwelbekend op het gebied van de keramische smelttechniek, onderhet toepassen van zuurstof als dragergas voor de reparatie vaneen staalconvertor, die gevormd is van basisch magnesiumoxide-vuurvast materiaal, waarbij de reparatieplaats een temperatuurheeft van 1400°C, onmiddellijk voorafgaand aan een dergelijkeprojectie.Such a powder can be projected from a lance at a rate of 1 to 2 tons per hour, as is well known in the art of the ceramic melting technique, using oxygen as the carrier gas for the repair of a steel converter formed of basic magnesium oxide refractory material, where the repair site has a temperature of 1400 ° C immediately prior to such projection.

Voorbeeld 2Example 2

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Magnesiumoxide 82% Al-korrels 3%Magnesium oxide 82% Al granules 3%

Zirkoniumoxide 10% Al-schilfer 3,5%Zirconia 10% Al Flak 3.5%

Mg-korrels 1,5%Mg granules 1.5%

De magnesiumoxide-, zirkoniumoxide- en aluminium-korrels hadden korrelgrootten zoals in voorbeeld 1 weergege¬ven. De samenstelling van het magnesiumoxide was één van diein voorbeeld 1 weergegeven. Het magnesium had een nominalemaximale grootte van ongeveer 75 micrometer en een gemiddeldekorrelgrootte van minder dan 45 micrometer. De aluminiumschil-fer had een specifiek oppervlak (gemeten door middel van Grif-fin-permeametrie) van meer dan 7.000 cm/g.The magnesium oxide, zirconia and aluminum granules had grain sizes as shown in Example 1. The magnesium oxide composition was one of those shown in Example 1. The magnesium had a nominal maximum size of about 75 microns and an average grain size of less than 45 microns. The aluminum chip had a specific surface area (measured by Grif fin permeametry) of more than 7,000 cm / g.

Een dergelijk poeder kan worden geprojecteerd zoalsin voorbeeld 1 beschreven voor de reparatie van een staalcon¬vertor, gevormd uit magnesiumoxide-chroom-vuurvast materiaal,waarbij de reparatieplaats een temperatuur heeft van 1400eC,onmiddellijk voorafgaand aan een dergelijke projectie.Such a powder can be projected as described in Example 1 for the repair of a steel converter formed from magnesium oxide-chromium refractory material, the repair site having a temperature of 1400 ° C immediately prior to such projection.

Voorbeeld 3Example 3

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Chroomoxide 82% Mg/Al-legering 5%Chromium oxide 82% Mg / Al alloy 5%

Zirkoniumoxide 10% Al-korrels 3%Zirconia 10% Al granules 3%

Het chroomoxide had korrelgrootten van tot en met 2mm. De andere materialen waren zoals in voorbeeld 1 gespecifi¬ceerd .The chromium oxide had grain sizes of up to 2mm. The other materials were specified as in Example 1.

Het chroomoxide was in wezen vrij van siliciumoxideen de kleinste sporen werden bij analyse gevonden.The chromium oxide was essentially free of silicon oxide and the smallest traces were found upon analysis.

Een dergelijk poeder kan met een snelheid van 150 tot200 kg/uur van een lans worden geprojecteerd, op een wijze dieop zichzelf bekend is in de keramische smelttechniek, onderhet toepassen van zuurstof als dragergas, voor de reparatievan een koperconvertor, gevormd uit magnesiumoxide-chroom-vuurvast materiaal, waarbij de reparatieplaats een temperatuurheeft van 1100’C, onmiddellijk voorafgaand aan een dergelijkeprojectie.Such a powder can be projected from a lance at a rate of 150 to 200 kg / h, in a manner known per se in the ceramic melting technique, using oxygen as the carrier gas, for the repair of a copper converter formed of magnesium oxide-chromium- refractory material, the repair site having a temperature of 1100 ° C immediately prior to such projection.

Voorbeeld 4Example 4

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Chroomoxide 82% Al-korrels 3%Chromium oxide 82% Al granules 3%

Zirkoniumoxide 10% Al-schilfer 3,5%Zirconia 10% Al Flak 3.5%

Mg-korrels 1,5%Mg granules 1.5%

Het chroomoxide was zoals in voorbeeld 3 gespecifi¬ceerd. De andere materialen waren zoals in voorbeeld 2 gespe¬cificeerd.The chromium oxide was specified as in Example 3. The other materials were specified as in Example 2.

Een dergelijk poeder kan met een snelheid van 150 tot200 kg/uur van een lans worden geprojecteerd, op een op zichin de keramische smelttechniek bekende wijze, onder het toe¬passen van zuurstof als dragergas, voor de reparatie van eenstaal-ontgassingssproeikop, gevormd uit magnesiumoxide-chroom-vuurvast materiaal, waarbij de reparatieplaats een temperatuurheeft van 1100°C, onmiddellijk voorafgaand aan een dergelijkeprojectie.Such a powder can be projected from a lance at a rate of 150 to 200 kg / h, in a manner known per se in the ceramic melting technique, using oxygen as the carrier gas, for the repair of a steel degassing nozzle, formed from magnesium oxide -chromic refractory material, the repair site has a temperature of 1100 ° C immediately prior to such projection.

In een variant van dit voorbeeld werd het magnesiumvervangen door zirkonium met een gemiddelde deeltjesgroottevan ongeveer 10 tot 15 micrometer, waarbij alle gewenste voor¬zorgen werden genomen met betrekking tot de welbekende hogereactiviteit van zirkonium.In a variant of this example, the magnesium was replaced with zirconium with an average particle size of about 10 to 15 micrometers, taking all desirable precautions with regard to the well-known higher activity of zirconium.

Voorbeeld 5Example 5

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Chroomoxide 90% Cr 8%Chromium oxide 90% Cr 8%

Al-schilfer 2%Al chip 2%

Het chroom was in de vorm van korrels met een nomina¬le maximale korrelgrootte van ongeveer 100 micrometer en eengemiddelde korrelgrootte van tussen 25 en 30 micrometer. Hetchroomoxide was zoals in voorbeeld 3 gespecificeerd. De alumi-niumschilfer had een specifiek oppervlak (gemeten met behulpvan een Griffin-permeametrie) van meer dan 7000 cmz/g.The chromium was in the form of granules with a nominal maximum grain size of about 100 microns and an average grain size of between 25 and 30 microns. The chromium oxide was as specified in Example 3. The aluminum chip had a specific surface area (measured by Griffin permeametry) of more than 7000 cm 2 / g.

Een dergelijk poeder kan met een snelheid van 40kg/uur van een lans worden geprojecteerd, op een op zich in dekeramische smelttechniek bekende wijze, onder het toepassenvan zuurstof als dragergas, voor de reparatie van Corhart(handelsmerk) Zac (samengesmolten aluminiumoxide-zirkon-zirko-niumoxide)-vuurvaste blokken, die geplaatst zijn op het niveauvan het oppervlak van de smelt in een glassmeltoven, waarbijde reparatieplaats een temperatuur heeft van 1500°C tot1600'C, onmiddellijk voorafgaand aan een dergelijke projectie.Such a powder can be projected from a lance at a rate of 40kg / h, in a manner known per se in the ceramic melting technique, using oxygen as the carrier gas, for the repair of Corhart (trademark) Zac (fused alumina-zircon-zircon -Nium oxide) refractory blocks placed at the level of the surface of the melt in a glass melting furnace, the repair site having a temperature of 1500 ° C to 1600 ° C immediately prior to such projection.

Het poeder is eveneens geschikt voor de reparatie vaneen chroom-vuurvast materiaal (dat wil zeggen een vuurvast ma¬teriaal dat meer dan 25% chroomoxide en minder dan 25% magne-siumoxide bevat), opnieuw gelocaliseerd op het niveau van hetoppervlak van de smelt in een glassmeltoven.The powder is also suitable for the repair of a chromium refractory material (ie a refractory material containing more than 25% chromium oxide and less than 25% magnesium oxide), relocated to the level of the surface of the melt in a glass melting furnace.

Voorbeeld 6Example 6

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Magnesiummoxide 72% Al-korrels 3%Magnesium Moxide 72% Al Granules 3%

Zirkoniumoxide 10% Mg/Al-legering 5%Zirconia 10% Mg / Al Alloy 5%

Koolstof 10%Carbon 10%

De koolstof was cokes met een gemiddelde diameter vanongeveer 1,25 mm. De andere materialen waren zoals in voor¬beeld 1 gespecificeerd. Een dergelijk poeder kan worden gepro¬jecteerd zoals in voorbeeld 1 beschreven voor de reparatie vaneen staalconvertor, gevormd uit een magnesiumoxide-koolstof-vuurvast materiaal.The carbon was coke with an average diameter of about 1.25 mm. The other materials were as specified in Example 1. Such a powder can be projected as described in Example 1 for the repair of a steel converter formed from a magnesium oxide-carbon refractory material.

Voorbeeld 7Example 7

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Magnesiummoxide 82% Si 2%Magnesium oxide 82% Si 2%

Zirkoniumoxide 10% Mg 4%Zirconia 10% Mg 4%

Al-schilfer 2%Al chip 2%

Het silicium was in de vorm van korrels met een ge¬middelde deeltjesgrootte van 4 micrometer. Het zirkoniumoxidehad een nominale maximale korrelgrootte van 150 micrometer. Deandere materialen waren zoals in de voorgaande voorbeelden ge¬specificeerd. Een dergelijk poeder kan met een snelheid van150 kg/uur worden geprojecteerd voor de reparatie van een mag-nesiumoxide-basisch-vuurvast staalgietpan.The silicon was in the form of granules with an average particle size of 4 microns. The zirconia had a nominal maximum grain size of 150 μm. The other materials were specified as in the previous examples. Such a powder can be projected at a rate of 150 kg / hour for the repair of a magnesium oxide basic refractory steel ladle.

Voorbeeld 8Example 8

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Aluminiummoxide 92% Mg 2%Aluminum oxide 92% Mg 2%

Al-korrels 6%Al granules 6%

Het gebruikte aluminiumoxide was een elektro-gegotenaluminiumoxide dat op gewichtsbasis 99,6% A1203 bevatte. Hetbevatte 0,05% CaO, en 0,02% Si02. De molaire verhouding vanSi02 tot CaO in dit aluminiumoxide is derhalve 1:2,68.The alumina used was an electro-cast alumina containing 99.6% Al2 O3 by weight. It contained 0.05% CaO, and 0.02% SiO2. The molar ratio of SiO2 to CaO in this alumina is therefore 1: 2.68.

Het aluminiumoxide had een nominale maximale korrel¬grootte van 700 micrometer en het aluminium en magnesium had¬den korrelgrootten zoals in voorbeeld 2 gespecificeerd. Eendergelijk poeder kan gebruikt worden zoals in voorbeeld 5 be¬schreven voor de reparatie van Corhart (handelsmerk) Zac-vuurvaste blokken in een glassmelttankoven, onder het werk-oppervlakniveau van de smelt nadat de tank gedeeltelijk is af¬gelaten teneinde toegang te geven tot de reparatieplaats.The alumina had a nominal maximum grain size of 700 microns and the aluminum and magnesium had grain sizes as specified in Example 2. Such powder may be used as described in Example 5 for the repair of Corhart (trademark) Zac refractory blocks in a glass melting furnace, below the working surface level of the melt after the tank has been partially drained to allow access to the repair place.

In een variant van dit voorbeeld werd het elektro-gegoten aluminiumoxide vervangen door plaatjes gemaakt vanaluminiumoxide.In a variant of this example, the electro-cast aluminum oxide was replaced with platelets made of aluminum oxide.

De gebruikte alurainiumoxideplaatjes hadden een nomi¬nale maximale korrelgrootte van 2 mm, en bevatten 99,5 gew.%A1203. Het bevatte 0,073 mol% CaO, en 0,085 mol% Si02. Demolaire verhouding Si02 tot CaO in dit aluminiumoxide was dien¬overeenkomstig 1:0,86, hoewel het duidelijk voldoet aan deuitdrukking: [Si02]% < 0,2 + [CaO]%.The aluminum oxide plates used had a nominal maximum grain size of 2 mm, and contained 99.5 wt% Al2 O3. It contained 0.073 mol% CaO, and 0.085 mol% SiO2. The SiO 2 to CaO ratio in this alumina was accordingly 1: 0.86, although it clearly meets the expression: [SiO 2]% <0.2 + [CaO]%.

Voorbeeld 9Example 9

Een keramisch smeltpoeder omvat, op gewichtsbasis, het volgende:A ceramic melting powder, by weight, includes the following:

Magnesiummoxide 80% Mg/Si-legering 2%Magnesium oxide 80% Mg / Si alloy 2%

Zirkoniumoxide 10% Mg/Al-legering 5%Zirconia 10% Mg / Al Alloy 5%

De magnesium/silicium-legering bevatte gelijke ge¬wichtsverhoudingen van de twee elementen en had een gemiddeldedeeltjesgrootte van ongeveer 40 micrometer. De andere materia¬len waren zoals in voorbeeld 1 gespecificeerd. Een dergelijkpoeder kan worden geprojecteerd zoals in voorbeeld 1 beschre¬ven voor de reparatie van een vuurvaste wand, gevormd uit eenbasisch magnesiumoxide-vuurvast materiaal.The magnesium / silicon alloy contained equal weight ratios of the two elements and had an average particle size of about 40 microns. The other materials were as specified in Example 1. Such a powder can be projected as described in Example 1 for the repair of a refractory wall formed from a basic magnesium oxide refractory.

Voorbeelden 10 tot 16Examples 10 to 16

In varianten van voorbeelden 1 tot 4, 6, 7 en 9, werdhet zirkoniumoxide vervangen door plaatjes gemaakt van alumi-niumoxide zoals in voorbeeld 8 beschreven.In variants of Examples 1 to 4, 6, 7 and 9, the zirconia was replaced with platelets made of aluminum oxide as described in Example 8.

In varianten van voorbeelden 1, 3, 6, 9, 10, 12, 14en 16, had de legering, die 30% magnesium en 70% aluminium be¬vatte, een maximale korrelgrootte van niet meer dan 75 micro¬meter en een gemiddelde korrelgrootte van minder dan 45 micro¬meter. In nog verdere varianten bevatte de legering gelijkegewichtshoeveelheden magnesium en aluminium.In variants of Examples 1, 3, 6, 9, 10, 12, 14, and 16, the alloy containing 30% magnesium and 70% aluminum had a maximum grain size of no more than 75 microns and an average grain size less than 45 μm. In still further variants, the alloy contained equal weight amounts of magnesium and aluminum.

Claims (33)

1. Keramische smeltwerkwijze waarin oxiderend gas eneen mengsel van vuurvaste en brandstofpoeders geprojecteerdworden tegen een oppervlak en de brandstof verbrand wordt omvoldoende warmte te genereren zodat het vuurvaste poeder ten¬minste gedeeltelijk gesmolten of zachter wordt en een coheren¬te vuurvaste massa geleidelijk wordt opgebouwd tegen dat op¬pervlak, met het kenmerk, dat het brandstofpoeder aanwezig isin een verhouding van niet meer dan 15 gew.% van het totalemengsel en tenminste twee metalen omvat gekozen uit aluminium,magnesium, chroom en zirkonium, en dat tenminste het grootstegewichtsgedeelte van het vuurvaste poeder bestaat uit één ofmeer van magnesiumoxide, aluminiumoxide en chroomoxide, en datde molaire verhoudingen van siliciumoxide en calciumoxide aan¬wezig in het vuurvaste poeder (indien enig) voldoen aan devolgende uitdrukking: [Si02] % < 0,2 + [CaO] %.1. Ceramic melting method in which oxidizing gas and a mixture of refractory and fuel powders are projected against a surface and the fuel is burned to generate sufficient heat so that the refractory powder is at least partially melted or softened and a coated refractory mass is gradually built up against that surface, characterized in that the fuel powder is present in a ratio of no more than 15% by weight of the total mixture and comprises at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, and at least the largest weight portion of the refractory powder consists of one or more of magnesium oxide, alumina and chromium oxide, and that the molar ratios of silicon oxide and calcium oxide present in the refractory powder (if any) meet the following expression: [SiO 2]% <0.2 + [CaO]%. 2. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 1,waarin de molaire verhoudingen van siliciumoxide en calcium¬oxide, welke aanwezig zijn in het vuurvaste poeder (indienenig) voldoen aan de volgende uitdrukking: [Sio2] % < [CaO] %.The ceramic melting process according to claim 1, wherein the molar ratios of silica and calcium oxide contained in the refractory powder (submissive) satisfy the following expression: [SiO2]% <[CaO]%. 3. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 1 of2, waarin het vuurvaste poeder in wezen vrij is van silicium¬oxide.A ceramic melting process according to claim 1 or 2, wherein the refractory powder is essentially free of silicon oxide. 4. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin het geprojecteerde vuurvaste poederin wezen bestaat uit één of meer van zirkoniumoxide, magnesi—umoxide, aluminiumoxide en chroomoxide.A ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein the projected refractory powder consists essentially of one or more of zirconia, magnesium oxide, aluminum oxide and chromium oxide. 5. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin het brandstofpoeder aluminium omvatte zamen met één of meer van magnesium, chroom en zirkonium.Ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein the fuel powder comprises aluminum together with one or more of magnesium, chromium and zirconium. 6. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin geen element meer dan 80 gew.% vanhet genoemde brandstofpoeder vormt.Ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein no element constitutes more than 80% by weight of said fuel powder. 7. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin het brandstofpoeder een legering om¬vat welke tenminste 30 gew.% bevat van een metaal gekozen uitaluminium, magnesium, chroom en zirkonium, waarbij de balans van de legering aangevuld wordt met tenminste één element an¬ders dan een dergelijk gekozen metaal, welk element eveneensoxideerbaar is teneinde een vuurvast oxide te vormen.A ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein the fuel powder comprises an alloy containing at least 30% by weight of a metal selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, the balance of the alloy being supplemented with at least one element other than such a selected metal, which element is also oxidizable to form a refractory oxide. 8. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin enig silicium dat aanwezig is in degenoemde brandstof in de vorm is van een legering van siliciummet tenminste één van aluminium, magnesium, chroom en zirko-nium.A ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein any silicon contained in said fuel is in the form of an alloy of silicon with at least one of aluminum, magnesium, chromium and zirconium. 9. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de voor¬gaande conclusies, waarin de molaire verhouding van het in hetgeprojecteerde mengsel aanwezige silicium (indien enig) nietmeer is dan de molaire verhouding (indien enig) van zirkonium,berekend als elementair zirkonium.A ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein the molar ratio of the silicon present in the projected mixture (if any) is no more than the molar ratio (if any) of zirconium, calculated as elementary zirconium. 10. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 9,waarin de genoemde brandstof elementair silicium omvat in devorm van deeltjes met een gemiddelde korrelgrootte van minderdan 10 micrometer, bij voorkeur minder dan 5 micrometer, enhet mengsel zirkoniumoxidedeeltjes omvat met korrelgroottenbeneden 150 micrometer, waarbij dergelijke zirkoniumoxidedeel¬tjes in een molaire hoeveelheid aanwezig zijn, welke tenminstegelijk is aan de molaire hoeveelheid van elementair siliciumin het mengsel.The ceramic melting process according to claim 9, wherein said fuel comprises elemental silicon in the form of particles having an average grain size of less than 10 microns, preferably less than 5 microns, and the mixture comprises zirconia particles having grain sizes below 150 microns, such zirconia particles in a molar amount is present which is at least equal to the molar amount of elemental silicon in the mixture. 11. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de con¬clusies 1 tot 7, waarin het geprojecteerde brandstofpoeder inwezen vrij is van silicium.11. The ceramic melting process according to any one of claims 1 to 7, wherein the projected fuel powder is essentially free of silicon. 12. Keramische smeltwerkwijze volgens één van devoorgaande conclusies, waarin het geprojecteerde brandstofpoe¬der magnesium en aluminium omvat.A ceramic melting process according to any one of the preceding claims, wherein the projected fuel powder comprises magnesium and aluminum. 13. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 12,waarin het geprojecteerde brandstofpoeder op gewichtsbasismeer aluminium dan magnesium omvat.The ceramic melting process according to claim 12, wherein the projected fuel powder on a weight basis comprises aluminum rather than magnesium. 14. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 12 of13, waarin magnesium in het geprojecteerde brandstofpoeder inde vorm van magnesium/aluminiumlegering wordt ingebouwd.A ceramic melting process according to claim 12 or 13, wherein magnesium is incorporated into the projected magnesium / aluminum alloy fuel powder. 15. Keramische smeltwerkwijze volgens één van de con¬clusies 1 tot 11, waarin het geprojecteerde brandstofpoederchroom en aluminium omvat.A ceramic melting process according to any one of claims 1 to 11, wherein it comprises fuel powder chromium and aluminum projected. 16. Keramische smeltwerkwijze volgens conclusie 15,waarin het geprojecteerde brandstofpoeder op gewichtsbasismeer chroom dan aluminium omvat.A ceramic melting process according to claim 15, wherein the projected fuel powder on a weight basis comprises chromium than aluminum. 17. Keramische smeltwerkwijze volgens één van devoorgaande conclusies, gebruikt voor de reparatie van eenstructuur, die gebouwd is van basisch vuurvast materiaal.Ceramic melting method according to any one of the preceding claims, used for the repair of a structure built of basic refractory material. 18. Keramisch smeltpoeder, dat een mengsel is vanvuurvaste en brandstofpoeders, voor gebruik in een keramischesmeltwerkwijze, waarin oxiderend gas en het mengsel van vuur¬vaste en brandstofpoeders geprojecteerd worden tegen een op¬pervlak en de brandstof verbrand wordt om voldoende warmte tegenereren zodat het vuurvaste poeder tenminste gedeeltelijkgesmolten of zachter wordt en een coherente vuurvaste massageleidelijk wordt opgebouwd tegen dat oppervlak, met het ken¬merk, dat het brandstofpoeder aanwezig is in een verhoudingvan niet meer dan 15 gew.% van het totale mengsel en tenminstetwee metalen omvat gekozen uit aluminium, magnesium, chroom enzirkonium, en dat tenminste het grootste gewichtsgedeelte vanhet vuurvaste poeder bestaat uit één of meer van magnesium-oxide, aluminiumoxide en chroomoxide, en dat de molaire ver¬houdingen van siliciumoxide en calciumoxide aanwezig in hetvuurvaste poeder (indien enig) voldoen aan de volgendeuitdrukking: [Si02] % < 0,2 + [CaO] %.18. Ceramic melting powder, which is a mixture of refractory and fuel powders, for use in a ceramic melting process, in which oxidizing gas and the mixture of refractory and fuel powders are projected against a surface and the fuel is burned to generate sufficient heat so that the refractory powder becomes at least partially melted or softened and a coherent refractory mass builds up gradually against that surface, characterized in that the fuel powder is present in a ratio of not more than 15% by weight of the total mixture and comprises at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, and that at least the largest part by weight of the refractory powder consists of one or more of magnesium oxide, aluminum oxide and chromium oxide, and that the molar ratios of silicon oxide and calcium oxide present in the refractory powder (if any) meet the following expression: [SiO2]% <0.2 + [CaO]%. 19. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 18,waarin de molaire verhoudingen van siliciumoxide en calcium¬oxide, welke in het vuurvaste poeder aanwezig zijn (indienenig) voldoen aan de volgende uitdrukking: [Si02] % < [CaO] %.A ceramic melting powder according to claim 18, wherein the molar ratios of silica and calcium oxide present in the refractory powder (in part) satisfy the following expression: [SiO 2]% <[CaO]%. 20. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 18 of 19,waarin het vuurvaste poeder in wezen vrij is van silicium¬oxide.Ceramic melting powder according to claim 18 or 19, wherein the refractory powder is essentially free of silicon oxide. 21. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 20, waarin het geprojecteerde vuurvaste poeder inwezen bestaat uit één of meer van zirkoniumoxide, magnesium-oxide, aluminiumoxide en chroomoxide.Ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 20, wherein the projected refractory powder consists essentially of one or more of zirconia, magnesium oxide, aluminum oxide and chromium oxide. 22. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 21, waarin het brandstofpoeder aluminium omvat tezamen met één of meer van magnesium, chroom en zirkonium.22. A ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 21, wherein the fuel powder comprises aluminum together with one or more of magnesium, chromium and zirconium. 23. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 22, waarin geen element meer dan 80 gew.% van hetgenoemde brandstofpoeder omvat.23. Ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 22, wherein no element comprises more than 80% by weight of the said fuel powder. 24. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 23, waarin het brandstofpoeder een legering omvat,die tenminste 30 gew.% van één metaal omvat, gekozen uit alu¬minium, magnesium, chroom en zirkonium, waarbij de balans vande legering gevormd wordt door tenminste één element andersdan een dergelijk gekozen metaal, welk element eveneensoxideerbaar is teneinde een vuurvast oxide te vormen.A ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 23, wherein the fuel powder comprises an alloy comprising at least 30% by weight of one metal selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, the balance of the alloy is formed by at least one element other than such a selected metal, which element is also oxidizable to form a refractory oxide. 25. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 24, waarin enig silicium, aanwezig in de genoemdebrandstof, in de vorm is van een legering van silicium mettenminste één van aluminium, magnesium, chroom en zirkonium.25. A ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 24, wherein any silicon present in said fuel is in the form of an alloy of silicon with at least one of aluminum, magnesium, chromium and zirconium. 26. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 25, waarin de molaire hoeveelheid silicium (indienenig) aanwezig in het geprojecteerde mengsel niet meer is dande molaire hoeveelheid (indien enig) zirkonium, berekend alselementair zirkonium.26. A ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 25, wherein the molar amount of silicon (deposited) present in the projected mixture is no longer than the molar amount (if any) of zirconium, calculated as elementary zirconium. 27. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 26, waar¬in de genoemde brandstof elementair silicium omvat in de vormvan deeltjes met een gemiddelde korrelgrootte van minder dan10 micrometer, bij voorkeur minder dan 5 micrometer, en hetmengsel zirkoniumoxidedeeltjes omvat met korrelgrootten bene¬den 150 micrometer, waarbij dergelijke zirkoniumoxidedeeltjesaanwezig zijn in een molaire hoeveelheid, welke tenminste ge¬lijk is aan de molaire hoeveelheid elementair silicium in hetmengsel.27. A ceramic melting powder according to claim 26, wherein said fuel comprises elemental silicon in the form of particles having an average grain size of less than 10 µm, preferably less than 5 µm, and the mixture comprises zirconia particles having grain sizes below 150 µm, wherein such zirconia particles are present in a molar amount, which is at least equal to the molar amount of elemental silicon in the mixture. 28. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 24, waarin het geprojecteerde brandstofpoeder inwezen vrij is van silicium.28. Ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 24, wherein the projected fuel powder is essentially free of silicon. 29. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 28, waarin het geprojecteerde brandstofpoeder mag¬nesium en aluminium omvat.29. Ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 28, wherein the projected fuel powder comprises magnesium and aluminum. 30. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 29, waar¬in het geprojecteerde brandstofpoeder op gewichtsbasis meeraluminium dan magnesium omvat.30. A ceramic melting powder according to claim 29, wherein the projected fuel powder on a weight basis comprises more aluminum than magnesium. 31. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 29 of 30,waarin magnesium in het geprojecteerde brandstofpoeder is in¬gebouwd in de vorm van een magnesium/aluminiumlegering.31. A ceramic melting powder according to claim 29 or 30, wherein magnesium is incorporated into the projected fuel powder in the form of a magnesium / aluminum alloy. 32. Keramisch smeltpoeder volgens één van de conclu¬sies 18 tot 28, waarin het geprojecteerde brandstofpoederchroom en aluminium omvat.32. Ceramic melting powder according to any one of claims 18 to 28, wherein the projected fuel powder comprises chromium and aluminum. 33. Keramisch smeltpoeder volgens conclusie 32, waar¬in het geprojecteerde brandstofpoeder op gewichtsbasis meerchroom dan aluminium omvat.33. A ceramic melting powder according to claim 32, wherein the projected fuel powder on a weight basis comprises more chromium than aluminum.
NL9001330A 1989-07-25 1990-06-12 Ceramic powder mixture for use in a ceramic melting process. NL194124C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8916951 1989-07-25
GB898916951A GB8916951D0 (en) 1989-07-25 1989-07-25 Ceramic welding process and powder mixture for use in the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9001330A true NL9001330A (en) 1991-02-18
NL194124B NL194124B (en) 2001-03-01
NL194124C NL194124C (en) 2001-07-03

Family

ID=10660576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9001330A NL194124C (en) 1989-07-25 1990-06-12 Ceramic powder mixture for use in a ceramic melting process.

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JP2941892B2 (en)
KR (1) KR970009993B1 (en)
CN (1) CN1029610C (en)
AT (1) AT398968B (en)
AU (1) AU628552B2 (en)
BE (1) BE1003523A4 (en)
BR (1) BR9003495A (en)
CA (1) CA2017622C (en)
DD (1) DD296747A5 (en)
DE (1) DE4017163C2 (en)
ES (1) ES2025449A6 (en)
FR (1) FR2650271B1 (en)
GB (2) GB8916951D0 (en)
GE (1) GEP19981001B (en)
IL (1) IL94573A (en)
IN (1) IN176865B (en)
IT (1) IT1241236B (en)
LU (1) LU87749A1 (en)
NL (1) NL194124C (en)
SE (1) SE470309B (en)
TR (1) TR24943A (en)
ZA (1) ZA905790B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9113369D0 (en) * 1991-06-20 1991-08-07 Coal Industry Patents Ltd Improvements in or relating to ceramic welding
US5686028A (en) * 1991-07-03 1997-11-11 Glaverbel Process for forming a coherent refractory mass on a surface
LU87969A1 (en) * 1991-07-03 1993-02-15 Glaverbel PROCESS AND MIXTURE FOR FORMING A CONSISTENT REFRACTORY MASS ON A SURFACE
GB9121880D0 (en) * 1991-10-15 1991-11-27 Glaverbel Ceramic welding method and apparatus
GB2269223B (en) * 1992-07-31 1996-03-06 Fosbel Int Ltd Surface treatment of refractories
JP3287149B2 (en) * 1994-02-14 2002-05-27 松下電器産業株式会社 Alumina ceramics
GB9511692D0 (en) * 1995-06-09 1995-08-02 Fosbel Int Ltd A process for forming a refractory repair mass
GB9513126D0 (en) * 1995-06-28 1995-08-30 Glaverbel A method of dressing refractory material bodies and a powder mixture for use therein
JP5630871B2 (en) * 2011-03-02 2014-11-26 黒崎播磨株式会社 Refractory
NL2023226B1 (en) * 2019-05-28 2020-12-07 Advanced Mat Solutions B V Composition for producing corrosion resistant alloy clad metal pipes

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1293524A (en) * 1968-10-23 1972-10-18 Foseco Int Production of refractory shaped articles
GB1253974A (en) * 1968-10-23 1971-11-17 Foseco Int Prodcustion of refractory shaped articles
BE757466A (en) * 1969-11-04 1971-04-14 Glaverbel
JPS526291B2 (en) * 1972-05-11 1977-02-21
GB2035524B (en) * 1978-11-24 1982-08-04 Coal Ind Flame spraying refractory material
JPS55107749A (en) * 1979-02-09 1980-08-19 Kyushu Refract Co Ltd Carbon-containing fire brick
GB2109099B (en) * 1981-11-05 1985-07-24 Glaverbel Composite refractory articles and method of manufacturing them
US4489022A (en) * 1981-11-25 1984-12-18 Glaverbel Forming coherent refractory masses
GB2154228B (en) * 1981-11-25 1986-04-23 Glaverbel Composition of matter for use in forming refractory masses in situ
GB2170191B (en) * 1985-01-26 1988-08-24 Glaverbel Forming refractory masses and composition of matter for use in forming such refractory masses
GB2170122B (en) * 1985-01-26 1988-11-30 Glaverbel Process of forming a refractory mass and lance for spraying particulate exothermically oxidisable material
LU86431A1 (en) * 1986-05-16 1987-12-16 Glaverbel METHOD FOR FORMING A REFRACTORY MASS ON A SURFACE AND MIXING PARTICLES TO FORM SUCH A MASS
GB2213812A (en) * 1987-12-17 1989-08-23 Glaverbel Ceramic welding composition and process

Also Published As

Publication number Publication date
IL94573A (en) 1994-10-07
IN176865B (en) 1996-09-21
CN1029610C (en) 1995-08-30
BE1003523A4 (en) 1992-04-14
FR2650271A1 (en) 1991-02-01
GB2234502B (en) 1993-08-11
SE470309B (en) 1994-01-17
KR970009993B1 (en) 1997-06-20
DD296747A5 (en) 1991-12-12
DE4017163A1 (en) 1991-02-07
ATA124490A (en) 1994-07-15
IT1241236B (en) 1993-12-29
CN1049009A (en) 1991-02-06
TR24943A (en) 1992-07-01
ES2025449A6 (en) 1992-03-16
NL194124C (en) 2001-07-03
CA2017622C (en) 2001-07-17
CA2017622A1 (en) 1991-01-25
JPH0360472A (en) 1991-03-15
AT398968B (en) 1995-02-27
SE9002041D0 (en) 1990-06-07
FR2650271B1 (en) 1993-05-28
LU87749A1 (en) 1991-05-07
DE4017163C2 (en) 2000-02-03
IT9067392A1 (en) 1991-11-29
JP2941892B2 (en) 1999-08-30
ZA905790B (en) 1991-06-26
IT9067392A0 (en) 1990-05-29
BR9003495A (en) 1991-08-27
SE9002041L (en) 1991-01-26
AU628552B2 (en) 1992-09-17
GEP19981001B (en) 1998-03-26
GB2234502A (en) 1991-02-06
GB8916951D0 (en) 1989-09-13
AU5495590A (en) 1991-01-31
GB9015724D0 (en) 1990-09-05
IL94573A0 (en) 1991-03-10
KR910002741A (en) 1991-02-26
NL194124B (en) 2001-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL194124C (en) Ceramic powder mixture for use in a ceramic melting process.
AU695855B2 (en) A process for forming a refractory repair mass
RU2051879C1 (en) Method of moulding of built-up layer of refractory body and mixture of particles
RU2173308C2 (en) Method of forming repair refractory compound and powder mix for carrying it trough
US20050053892A1 (en) Refractory for furnace and furnace and method for surface treating furnace wall
US5242639A (en) Ceramic welding process
CN1088826C (en) A method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies
US5700309A (en) Method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies
JP3103523B2 (en) Thermal spray material
RU2040512C1 (en) Method of hot repair of lining or manufacture of refractory products and powder mix
JP2000159579A (en) Flame coating material
JP3009815B2 (en) Aluminum titanate-alumina spray material
JP4404515B2 (en) Unshaped refractories for waste treatment furnaces
JPS62168631A (en) Casting mold
GB2284415A (en) Repairing oxide based refractory bodies
HU213310B (en) Mixture for welding ceramics
JPH0912375A (en) Lining monolithic refractory of molten metal vessel
JP2700064B2 (en) Fire resistant material
JPH04332386A (en) Method of coating inner surface of pottery furnace
JPH07187821A (en) Flame spraying material
JPH0285692A (en) Flame spraying material for industrial kiln
JPH07187820A (en) Flame spraying material
JPH10287465A (en) Basic brick and its production
JPH0437030B2 (en)
JPH10287479A (en) Alumina flame spray material and method for repairing lining refractory of kiln

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: FOSBEL INTELLECTUAL AG

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20050101