NL8602761A - PROCESS FOR PREPARING HIGH MOLECULAR ACRYLAMIDE POLYMERS SOLUBLE IN WATER. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING HIGH MOLECULAR ACRYLAMIDE POLYMERS SOLUBLE IN WATER. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602761A NL8602761A NL8602761A NL8602761A NL8602761A NL 8602761 A NL8602761 A NL 8602761A NL 8602761 A NL8602761 A NL 8602761A NL 8602761 A NL8602761 A NL 8602761A NL 8602761 A NL8602761 A NL 8602761A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- methyl
- emulsion
- water
- polymers
- high molecular
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
*' _ Jfc r 863101/vdKl/cd ** '_ Jfc r 863101 / vdKl / cd *
Korte aanduiding! Werkwijze ter bereiding van acrylamidepoly- meren met hoog molecuulgewicht, die oplosbaar zijn in water.Short indication! Process for preparing high molecular weight acrylamide polymers which are soluble in water.
De uitvinding heeft betrekking op een verbeterde werkwijze ter bereiding van homopolymeren en copolymeren van acrylamide, die oplosbaar zijn in water, uit overeenkomstige monomeren volgens een polymerisatiemethode in emulsie, die aanwezig zijn 5 in hogere concentratie en uitstekende stabiliteit en ver-dunningseigenschappen bij bepaalde concentraties bezitten.The invention relates to an improved process for preparing homopolymers and copolymers of acrylamide, which are soluble in water, from corresponding monomers by an emulsion polymerization method, which are present in higher concentration and have excellent stability and dilution properties at certain concentrations. .
Bekend is dat de polymeerverbindingen op basis van poly-acrylamidehomopolymeren van acrylamide kunnen zijn, die een niet-ionogeen karakter bezitten, ofwel copolymeren van acryl-1Q amide en niet-verzadigde vinylderivaten met een anionogeen of kationogeen karakter, die verbindingen verschaffen die eveneens een anionogeen of kationogeen karakter bezitten. In alle gevallen is het molecuulgewicht van de polymeren zeer hoog en kan variëren tussen waarden van enkele honderd duizendtallen 15 en waarden van de grootte-orde van tien miljoen. In de moderne technologie wenst men te beschikken over werkwijzen ter bereiding van deze polymeren die het mogelijk maakt om produkten te verkrijgen met het gewenste molecuulgewicht en met een zo nauw magelijk dispersiegebied, 2Q Deze overwegingen zijn nauw verbonden met de toepassingen van de polymeren. Het gebruik van deze polymeren omvat hun toepassing als uitvlokkingsmiddelen in de behandeling van industrieel en stedelijk afvalwater? uitvlokkingsmiddelen voor de mijnindustrie, olieterugwinningsmiddelen; fixeermiddelen 25 voor vezels in de papier- en kartonindustrie? terugwinmiddelen voor vezels in papier, karton en asbestcement; dehydratatie van slib dat afkomstig is van industrieel en stedelijk afvalwater, enz.It is known that the polymer compounds based on poly-acrylamide homopolymers of acrylamide may have a non-ionic character, or copolymers of acrylic-1 amide and unsaturated vinyl derivatives of an anionic or cationic character, which provide compounds which also have an anionic or have a cationic character. In all cases, the molecular weight of the polymers is very high and can vary between values of several hundred thousand and values of the order of magnitude of ten million. In modern technology, it is desired to have methods of preparing these polymers which allow to obtain products of the desired molecular weight and with as narrow a dispersion range as possible. These considerations are closely related to the applications of the polymers. The use of these polymers includes their use as flocculants in the treatment of industrial and urban wastewater? flocculating agents for the mining industry, oil recovery agents; fixatives for fibers in the paper and cardboard industry? recovering agents for fibers in paper, cardboard and asbestos cement; dehydration of sludge from industrial and urban waste water, etc.
polymerenpolymers
Acrylamide, dat het belangrijkste monomeer van dit type]is, 3Q wordt verkregen door katalytische dehydratatie van acryloni-tril met water in aanwezigheid van een katalysator van metallisch koper in een pH-gebied dat loopt van 4 tot IQ, terwijl men in praktijk afziet van de hydratatiewerkwijze van acrylo-nitril in sterk zuur milieu. Eên-van de redenen die de veran-35 dering van de vervaardigingsmethode heeft versneld is de vaststelling dat de katalytische methode geen N-acryloylacryl- 8 SC 2 7 5 1 t -2- amide-resten vormt, welke verontreiniging, wanneer zij aanwezig is in het acrylaraidemonomeer, kan leiden tot een vermindering van de oplosbaarheid, in water van de verkregen polymeren. In dit opzicht moet het belang worden onderstreept 5 dat is aangegeven in het Amerikaanse octrooischrift 3.130.229, alsmede het Spaanse octrooischrift 504,916, ten aanzien van de invloed die de bereidingsmethode van acrylamide kan bezitten op de hoeveelheid N-acryloylacrylamide.Acrylamide, which is the major monomer of this type], 3Q is obtained by catalytic dehydration of acrylonitrile with water in the presence of a metallic copper catalyst in a pH range ranging from 4 to 100, in practice one foregoing the hydration process of acrylonitrile in strong acid medium. One of the reasons that has accelerated the change in the manufacturing method is the finding that the catalytic method does not form N-acryloylacryl-8 SC 2 7 5 1 t-2-amide residues, which contaminant when present in the acrylic laramide monomer, may decrease the water solubility of the resulting polymers. In this regard, it is important to underline the importance indicated in U.S. Pat. No. 3,130,229, as well as Spanish Pat. No. 504,916, in the influence that the acrylamide preparation method may have on the amount of N-acryloylacrylamide.
Uitgaande van het monomeer bestaan' twee belangrijkste 1qpolymerisatiewij zen: die van de suspensie en die van de emulsie. Aanvankelijk was de methode in suspensie de meest algemene. Door precipitatie, drogen en fijnwrijven verkreeg men poedervormige polymeren met niet-ionogeen en anionogeen, alsmede kationogeen karakter. De wijze waarop deze polymeren worden 25 toegepast maakt het noodzakelijk dat zij worden toegepast in de vorm van een waterige oplossing met in het algemeen zeer lage concentraties. Hierdoor moeten de poedervormige polymeren zeer fijne deeltjes bezitten (maximaal 5 micrometer). In praktijk ontstaan echter hierdoor twee nadelen: 2Q - de vorming van klonters in de waterige oplossing, door het geringe bevochtigende vermogen van het polymeer; - de traagheid waarmee het polymeer in water oplost, waardoor speciale opnamesystemen moeten worden toegepast (bijvoor-> beeld trechters van het Venturitype).Starting from the monomer, there are two main types of polymerization: that of the suspension and that of the emulsion. Initially, the suspension method was the most common. Precipitation polymers with nonionic and anionic powders as well as cationic character were obtained by precipitation, drying and trituration. The manner in which these polymers are used necessitates their use in the form of an aqueous solution with generally very low concentrations. As a result, the powdered polymers must have very fine particles (maximum 5 micrometers). In practice, however, this creates two drawbacks: 2Q - the formation of clots in the aqueous solution, due to the low wetting capacity of the polymer; - the inertia with which the polymer dissolves in water, as a result of which special recording systems have to be used (for example> funnels from the Venturitype).
25 Aan deze twee nadelen in verband, met de toepassing van de polymeren wordt nog een ander nadeel'van de bereidingsmethode toegevoegd; deze werkwijzen vertonen namelijk problemen bij het verkrijgen van polymeren met zeer hoge molecuulgewich-ten, die echter die zijn welke de moderne toepassingstechnolo-3Qgie vereist.To these two drawbacks associated with the use of the polymers, yet another drawback of the preparation method is added; Namely, these processes present difficulties in obtaining very high molecular weight polymers, but are those required by modern application technology.
Als gevolg van het voorgaande zijn de technieken of werkwijzen voor de eraulsiepolymerisatie van water in olie ontwikkeld, Met dit type werkwijze wordt de polymerisatie van het monomeer, of monomeren, uitgevoerd door middel van een sta-35biele emulsie van water in een paraffinische olie of oplosmiddelen van het type xyleen, tolueen, aardoliebenzine en soortgelijke oplosmiddelen. Voor de bereiding van de emulsie kan men elke bekende techniek toepassen; roeren, homogeniseren, ultrasone trillingen, enz. Echter, vanwege het feit dat de stabiliteit van de emulsie ëën der- belangrijkste voorwaar- v> y v % * j ·As a result of the foregoing, the techniques or methods for the emulsion polymerization of water in oil have been developed. With this type of method, the polymerization of the monomer, or monomers, is carried out by means of a stable emulsion of water in a paraffinic oil or solvents of the type xylene, toluene, petroleum spirit and similar solvents. Any known technique can be used to prepare the emulsion; stirring, homogenization, ultrasonication, etc. However, due to the fact that the stability of the emulsion is one of the most important conditions v> y v% * j ·
* V* V
-3- den is voor het waarborgen van de kwaliteit en de regelmatigheid van de verkregen polymeren is, gebruikt men gewoonlijk oppervlakte-aktieve middelen met een hydro-lopofiele balans (HLB) die geschikt is voor het beoogde doel en volgens de 5 stand der techniek.-3- To ensure the quality and regularity of the polymers obtained, one usually uses surfactants with a hydro-lopophilic balance (HLB) suitable for the intended purpose and according to the prior art .
In de werkwijze ter verkrijging van anionogene polymeren op basis van acrylamide kunnen de te copolymeriseren monome-ren zijn: acrylzuur en zijn zouten; methacrylamide; methacryl-zuur en zijn zouten; methyl, ethyl of propylacrylaat; methyl IQ en propylmethacrylaat, acrylaat en hydroxyethyImethacrylaat, acrylonitril, styreen, 2-acrylamido-2-methylpropaansulfonzuur en de zouten daarvan, vinylpyrrolidine, en methyl- en vinyl-ether.In the process of obtaining anionic polymers based on acrylamide, the monomers to be copolymerized can be: acrylic acid and its salts; methacrylamide; methacrylic acid and its salts; methyl, ethyl or propyl acrylate; methyl IQ and propyl methacrylate, acrylate and hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, vinyl pyrrolidine, and methyl and vinyl ether.
De niet-ionogene polymeren zijn homopolymeren van acryl-15 amide.The nonionic polymers are homopolymers of acrylic amide.
In de werkwijzen ter verkrijging van kationogene polymeren op basis van acrylamide kunnen de te copolymeriseren mono-meren zijn: dimethylaminoethylacrylaat, dimethylaminoethyl-methacrylaat, diethylaminoethylacrylaat, diethylaminoethyl-2Q methacrylaat, alsmede de kwaternaire derivaten van deze verbindingen die zijn verkregen door hun reaktie met methylchloride of methylsulfaat, of 3-(methyl -acrylamido)-propyltrimethyl-ammoniumchloride.In the processes for obtaining cationic polymers based on acrylamide, the monomers to be copolymerized can be: dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl-2Q methacrylate, as well as the quaternary derivatives of these compounds obtained by their reaction with methyl chloride methyl sulfate, or 3- (methyl-acrylamido) -propyltrimethyl-ammonium chloride.
De toepassing van de polymerisatie in emulsie maakt 25 het mogelijk om in de emulsie met een hoge concentratie (ongeveer 4Q%1 oplosbare polymeren te verkrijgen, die gemakkelijk kunnen worden verdund tot de behandelingsconcentraties, wanneer dit vereist is, waarbij derhalve tegelijk de vloeibare vorm van de verkregen produkten en de zeer. gebruikelijke^.The use of the emulsion polymerization makes it possible to obtain soluble polymers in the emulsion with a high concentration (about 40% 1), which can be easily diluted to the treatment concentrations, if this is required, thus simultaneously containing the liquid form of the products obtained and the very usual ones.
3Q praktische en economische opslag en transportvormen mogelijk zijn.3Q practical and economical storage and transport forms are possible.
Zoals de specialisten van de bereiding van polymeren bekend is, bezit de polymerisatiewerkwijze door emulsie twee belangrijke nadelen die de kwaliteit van de verkregen produkten 35 en de kosten van de gevormde produkten negatief beinvloeden.As is known to those skilled in the art of polymer preparation, the emulsion polymerization process has two major drawbacks which adversely affect the quality of the products obtained and the cost of the molded products.
Deze nadelen zijn de volgende: - de mogelijkheid dat een breuk in de emulsie ontstaat tijdens de polymerisatiewerkwijze onder precipitatie van in water onoplosbare polymeermassa1s? $ 3 C 3 7^1 V; W V < V iThese drawbacks are the following: - the possibility of a break in the emulsion during the polymerization process with precipitation of water-insoluble polymer masses? $ 3 C 3 7 ^ 1 V; W V <V i
Ki. _ _ -4- - door de exothermiciteit van de polymerisatiewerkwijze is de warmteregeling van deze werkwijze bijzonder moeilijk, wat de regeling van de reaktie eveneens moeilijk maakt, met negatieve gevolgen op de kwaliteit van de verkregen polymeren.Ki. Due to the exothermic nature of the polymerization process, the heat control of this process is particularly difficult, which also makes control of the reaction difficult, with negative consequences on the quality of the polymers obtained.
5 Vanzelfsprekend zijn de twee hierboven genoemde moeilijkheden - de meest belangrijke, doch niet de enige - veel moeilijker op te lossen naarmate de concentratie van de polymeren in de emulsie toeneemt.Obviously, the two difficulties mentioned above - the most important, but not the only - are much more difficult to solve as the concentration of the polymers in the emulsion increases.
Deze nadelen zijn overwonnen in de bereidingswerkwijze IQVolgens de uitvinding. De oorspronkelijke vorm van deze werkwijze is gebaseerd op de drie hierna, genoemde punten, waarbij elk der punten een vernieuwing vormt en wanneer de drie punten behoorlijk met elkaar in verbinding worden gebracht, het mogelijk maken om het gewenste resultaat te verkrijgen.These drawbacks have been overcome in the preparation method IQ according to the invention. The original form of this method is based on the three points mentioned below, where each of the points constitutes an innovation and when the three points are properly connected, make it possible to obtain the desired result.
j.5 De bereidingswerkwij ze volgens de uitvinding wordt op onderscheidende werkwijze gekenmerkt doordat men: 1) de polymerisatiewerkwijze start in emulsie met een hoeveelheid te polymeriseren vaste stoffen die betrekkelijk gering is, van 2-20%; 2Q 2) in de werkwijze voor het polymeriseren door emulsie copolymeriseerbare oppervlakte-aktieve middelen toepast met concentraties van Q,1-3% van de vaste monomeren van de emulsie ...j.5 The production process according to the invention is characterized in a distinctive process in that: 1) the polymerization process is started in emulsion with an amount of solids to be polymerized which is relatively small, of 2-20%; 2Q 2) in the emulsion polymerization process copolymerizable surfactants having concentrations of Q, 1-3% of the emulsion solid monomers ...
Deze oppervlakte-aktieve middelen zijn de volgende: 25 2.1 de vinylderivaten met verschillende oxyethylerings- graden en overeenkomend met de algemene formule: R 0These surfactants are the following: 2.1 the vinyl derivatives with different degrees of oxyethylation and corresponding to the general formula: R 0
CH2 = C - C - 0 (CH2.CH2Q)n HCH2 = C-C-O (CH2.CH2Q) n H
waarin R een waterstofatoom of een alkylgroep met rechte keten 3Qwherein R is a hydrogen atom or a straight chain alkyl group 3Q
met 1-10 koolstofatomen en n 2-50 kan zijn, 2.2 de gesulfoneerde vinylderivaten met de algemene formule;with 1-10 carbon atoms and n may be 2-50, 2.2 the sulfonated vinyl derivatives of the general formula;
Rx -0:HRx -0: H
35 CH2 = C - (CH2)n - 0 - (CH2lin,CH,CH2,S03Na waarin R1 een waterstofatoom of een alkylgroep met rechte keten met 1-3 koolstofatomen, en n en m 1-3 kunnen zijn, 3) Het gehalte van het polymeermateriaal op concentraties ^van 30-40% regelt door azeotropische destillatie van het in S «02 7 3 1 -5- overmaat aanwezige oplosmiddel, ofwel tijdens de polymerisatiewerkwijze, ofwel wanneer deze werkwijze is beëindigd, zonder dat in ëën van beide gevallen in water onoplosbaar poly-meermateriaal wordt afgescheiden.CH 2 = C - (CH 2) n - 0 - (CH 2 lin, CH, CH 2, SO 3 Na where R 1 may be a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n and m 1 to 3, 3) The content of the polymer material at concentrations of 30-40% by azeotropic distillation of the solvent present in S 2 7 3 1 -5 -5, either during the polymerization process or when this process is terminated, in either case water-insoluble polymer material is separated.
5 Uit de drie voorgaande punten kan de deskundige de voordelen afleiden alsmede de nieuwheid van de onderhavige werkwijze. Het is voor de deskundige gemakkelijk te begrijpen dat een geringe concentratie van polymeriseerbaar materiaal in de uitgangsemulsie van olie in water een minder te regelen warm-1Q tebelasting vormt en derhalve de werkwij ze tot een goed einde kan worden gebracht met minder dure en minder ingewikkelde technische middelen dan die welke een systeem voor het onttrekken van warmte met een groot rendement per tijdseenheid zal vereisen. De werkwijze volgens de uitvinding is echter 15 niet beperkt tot dit aspekt, doch hij maakt haar volledig door de te polymeriseren concentratie te brengen op waarden van ongeveer 30-40% - met een duidelijk technisch en commercieel belang - door een azeotropische destillatie bij verminderde druk. Dit alles zal echter niet mogelijk zijn zonder de 2Q toepassing van de in de bovenstaande paragrafen 2.1 en 2.2 beschreven oppervlakte-aktieve middelen, die, doordat zij in de polymerisatiewerkwijze bemiddelen en worden gecopolyraeriseerd, aan de polymeeremulsie een buitengewone inwendige stabiliteit verlenen, die duidelijk hoger is dan die welke men ver-25 krijgt met de bekende methoden, zelfs met toevoeging van oppervlakte-aktieve middelen, die niet worden gepolymeriseerd, De door deze produkten uitgeoefende werking - waarvan de synthese niet het onderwerp van een octrooischrift vormt, terwijl hun toepassing dit is in het oorspronkelijke polymerisatie-3Q systeem volgens de uitvinding - maakt het mogelijk om de azeotropische destillatie tijdens de polymerisatiewerkwijze of na afloop daarvan uit te voeren, zonder de stabiliteit van de emulsie aan te tasten.The expert can deduce the advantages as well as the novelty of the present method from the three preceding points. It is easy for those skilled in the art to understand that a low concentration of polymerizable material in the oil-in-water starting emulsion constitutes a less controllable heat load and thus the process can be successfully completed with less expensive and less complex engineering means than those which will require a high efficiency heat extraction system per unit time. However, the process of the invention is not limited to this aspect, but completes it by bringing the polymerizable concentration to values of about 30-40% - with obvious technical and commercial importance - by azeotropic distillation at reduced pressure . All this, however, will not be possible without the use of the surfactants described in sections 2.1 and 2.2 above, which, by mediating and copolymerizing in the polymerization process, impart to the polymer emulsion an extraordinary internal stability, which is clearly higher. is then that obtained by the known methods, even with the addition of surfactants, which are not polymerized, The activity exerted by these products - the synthesis of which is not the subject of a patent, while their use is in the original polymerization-3Q system of the invention - allows the azeotropic distillation to be carried out during the polymerization process or after it, without affecting the stability of the emulsion.
De toepassing van de hierboven beschreven bereidingswerk-35 wijze maakt het mogelijk om emulsies te verkrijgen met deeltjes met zeer homogene afmetingen en met een betere bevochtig-baarheidsgraad, wat de aan de toepassing voorafgaande verdun-ningswerkwijze gemakkelijker maakt,The use of the above-described preparation method makes it possible to obtain emulsions with particles of very homogeneous dimensions and with a better wettability, which makes the dilution process prior to the application easier,
In de hierna weergegeven voorbeelden worden de verschil- §602731 5 y* ί -6- len aangetoond met betrekking tot de eindprodukten van de polymerisatie.In the examples shown below, the differences are shown with respect to the polymerization end products.
Voorbeeld 1,Example 1,
In een reaktievat van 700 ml (voorzien van terugvloeikoe-5 Ier, destillatie-afvoer, temperatuurregelinrichting, roerder, verhittingselement, koeler en stikstofafvoer), brengt men 75 g van een rechte, alifatische koolwaterstof met een destil-latie-interval van 200-250°C, 250 g van een rechte, lichte koolwaterstof met een kookpunt van ongeveer 98°C en 5 g IQ sorbitanmono-oleaat.75 g of a straight, aliphatic hydrocarbon with a distillation interval of 200-250 are introduced into a 700 ml reaction vessel (equipped with a reflux cow, distillation discharge, temperature control device, stirrer, heating element, cooler and nitrogen discharge). ° C, 250 g of a straight, light hydrocarbon with a boiling point of about 98 ° C and 5 g of IQ sorbitan monooleate.
Aan dit mengsel voegt men een waterige oplossing toe die is gevormd uit 95 g gedeioniseerd water, 40 g acrylamide en 13 g natriumacrylaat. Daarna verwijdert men de opgeloste zuurstof door vervanging door stikstof en verwarmt het mengsel 25 op een temperatuur van ongeveer 40°C; daarna voegt men 0,2 g natriumpersulfaat toe. Het mengsel wordt 4 uren op 4Ö°C gehouden, waarna men een azeotropische destillatie van de lichte koolwaterstof bij verminderde druk (ongeveer 4 mm Hg, 530 Pa) uitvoert.To this mixture is added an aqueous solution formed from 95 g of deionized water, 40 g of acrylamide and 13 g of sodium acrylate. The dissolved oxygen is then removed by replacement with nitrogen and the mixture is heated to a temperature of about 40 ° C; 0.2 g of sodium persulfate is then added. The mixture is held at 40 ° C for 4 hours, after which an azeotropic distillation of the light hydrocarbon is carried out under reduced pressure (about 4 mm Hg, 530 Pa).
2Q Men wint 160 g van een produkt dat volledig gegeleerd is.2Q 160 g of a product which is completely gelled are recovered.
Na isolatie verkrijgt men 51 g van een gomachtig, in water onoplosbaar produkt.After isolation, 51 g of a gummy water-insoluble product are obtained.
Voorbeeld II.Example II.
Men bereidt een emulsie die gelijk is aan die welke is . 20 beschreven in voorbeeld I., doch waaraan men tijdens de waterige fase, 5 g van een copolymeriseerbaar oppervlakte-aktief middel toevoegt met de formule;An emulsion equal to that which is prepared is prepared. 20 described in Example 1, but to which 5 g of a copolymerizable surfactant of the formula are added during the aqueous phase;
CH2 QCH2 Q
ch2 « C - C - Q (ch2 - ch2Q)_3-h.ch2 «C - C - Q (ch2 - ch2Q) _3-h.
25 Men wint 155 g van een produkt in emulsie .dat, na analyse, een hoeveelheid gegeleerd produkt blijkt te bezitten, die overeenkomt met 3 g, De rest was een stabiele emulsie bestaande uit 5Q g van een acrylamideacrylaatpolymeer.en waarvan de R.S.V, (verminderde specifieke viscositeit) 28 bedroeg.155 g of an emulsified product were recovered which, after analysis, was found to have an amount of gelled product corresponding to 3 g. The residue was a stable emulsion consisting of 5 g of an acrylamide acrylate polymer, the RSV of which ( reduced specific viscosity) 28.
3Q Voorbeeld 1X1.3Q Example 1X1.
Men bereidt een emulsie die gelijk is aan die welke is beschreven in voorbeeld I, doch waaraan men, tijdens de waterige fase, 5 g van een copolymeriseerbaar oppervlakte-aktief middel toevoegt met de formule; 8602761 Λ -ί» -7- ch3 CH2 = θ’- (CH2)3 - 0 - (CH2)2 - CH - CH2 C03 NaAn emulsion similar to that described in Example 1 is prepared, but 5 g of a copolymerizable surfactant of the formula are added during the aqueous phase; 8602761 Λ -ί »-7- ch3 CH2 = θ’- (CH2) 3 - 0 - (CH2) 2 - CH - CH2 CO 3 Na
OHOH
Men wint 153 g van een produkt in emulsie dat, na analyse, 5 een hoeveelheid gegeleerd produkt blijkt te bezitten die overeenkomt met 2 g (door filtratie). De rest was een stabiele emulsie, bestaande uit 49 g van een acrylamidê-acrylaatpoly-meer waarvan de R.S.V. 32 bedroeg.153 g of an emulsion product are recovered which, after analysis, are found to have an amount of gelled product corresponding to 2 g (by filtration). The remainder was a stable emulsion consisting of 49 g of an acrylamide-acrylate polymer of which the R.S.V. 32.
Voorbeeld IV.Example IV.
IQ In een reaktievat van 200 ml (voorzien van terugvloeikoeler, destillatie-afvoer, temperatuurregelinrichting, roerder, verwarmingselement, koeler en stikstofafvoer), brengt men 75 g van een rechte, alifatische koolwaterstof met destillatie-interval van 2Q0-250°C, 249 g van een rechte, lichte koolwa-15 terstof met een kookpunt van ongeveer 98°C en 5 g sorbitan-mono-oleaat, Aan dit mengsel voegt men een waterige oplossing toe die bestaat uit 92 g gedeioniseerd water, 37,5 g acrylamide en 12,5 g diethylaminoethylmethacrylaatchloride. Daarna verwijdert men de opgeloste zuurstof door vervanging door ♦ 2Q stikstof en men verwarmt het mengsel op een temperatuur van ongeveer 4Q°C, daarna voegt men 0,2 g natriumpersulfaat toe.IQ Into a 200 ml reaction vessel (equipped with reflux condenser, distillation outlet, temperature control device, stirrer, heating element, cooler and nitrogen outlet), 75 g of a straight, aliphatic hydrocarbon with a distillation interval of 2 ° O-250 ° C, 249 g are added. of a straight, light hydrocarbon boiling at about 98 ° C and 5 g of sorbitan monooleate. To this mixture is added an aqueous solution consisting of 92 g of deionized water, 37.5 g of acrylamide and 12 1.5 g of diethylaminoethyl methacrylate chloride. The dissolved oxygen is then removed by replacement with 2Q nitrogen and the mixture is heated to a temperature of about 400C, then 0.2 g of sodium persulfate is added.
Men houdt het mengsel 4 uren op 4Q°C, waarna men een azeotro-pische destillatie van de lichte koolwaterstof bij verminderde druk (ongeveer 4 mm Hg) uitvoert. Men wint 157 g van een volle-25 dig gegeleerd produkt. Na isolatie verkrijgt men 48 g van een in water onoplosbaar gomachtig produkt.The mixture is kept at 40C for 4 hours, after which an azeotropic distillation of the light hydrocarbon is carried out under reduced pressure (about 4 mm Hg). 157 g of a completely gelled product are collected. After isolation, 48 g of a water-insoluble gummy product are obtained.
Voorbeeld V.Example V.
Men bereidt een emulsie die lijkt op die van voorbeeld I, doch waaraan men, tijdens de waterige fase, 5 g van een cold polymeriseerbaar oppervlakte-aktief middel toevoegt met de formule: CH3 oAn emulsion similar to that of Example 1 is prepared, but to which, during the aqueous phase, 5 g of a cold polymerizable surfactant of the formula: CH 3 O are added.
CH2 = C - C - Q - (CH2-CH2“0)3 - HCH2 = C - C - Q - (CH2-CH2 “0) 3 - H
Men verkrijgt 15Q g van een produkt in emulsie, dat, na 33 analyse, een hoeveelheid gegeleerd produkt blijkt te bezitten die overeenkomt met 2 g. De rest was een stabiele emulsie bestaande uit 47 g van een polymeer van dimethylaminoethyl-methacrylaatchlorideacrylamide waarvan de K„S,V. (verminderde specifieke viscositeit) 13 was, — Conclusies - 8 6 0 2 7 o t15 g of an emulsion product are obtained, which, after analysis, is found to have an amount of gelled product corresponding to 2 g. The residue was a stable emulsion consisting of 47 g of a polymer of dimethylaminoethyl methacrylate chloride acrylamide, the K, S, V. (reduced specific viscosity) was 13, - Conclusions - 8 6 0 2 7 o t
Claims (3)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES548609 | 1985-11-07 | ||
| ES548610A ES8603912A1 (en) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Prodn. of water sol. high mol. polymer by emulsion polymerisation |
| ES548610 | 1985-11-07 | ||
| ES548609A ES8603913A1 (en) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Water-soluble cationic polymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602761A true NL8602761A (en) | 1987-06-01 |
| NL190784B NL190784B (en) | 1994-03-16 |
| NL190784C NL190784C (en) | 1994-08-16 |
Family
ID=26156123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8602761A NL190784C (en) | 1985-11-07 | 1986-10-31 | Process for preparing high molecular weight acrylamide polymers which are soluble in water. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE905600A (en) |
| CH (1) | CH670646A5 (en) |
| DE (1) | DE3617819A1 (en) |
| FI (1) | FI85586C (en) |
| FR (1) | FR2589867B1 (en) |
| NL (1) | NL190784C (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT395244B (en) * | 1989-05-31 | 1992-10-27 | Hoffenreich Ludwig & Sohn | Process for preparing aqueous polymer dispersions, their use, and a curable mixture |
| FR2781488B1 (en) * | 1998-07-07 | 2001-04-13 | Snf Sa | NOVEL ACRYLIC POLYMERS IN ESSENTIALLY AQUEOUS DISPERSIONS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATIONS |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2557324C2 (en) * | 1975-12-19 | 1983-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for the production of sedimentation-stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers |
| DE3372972D1 (en) * | 1982-12-29 | 1987-09-17 | Exxon Research Engineering Co | A process for forming acrylamide-alkyl acrylamide copolymers |
-
1986
- 1986-05-27 DE DE19863617819 patent/DE3617819A1/en active Granted
- 1986-07-17 FR FR8610419A patent/FR2589867B1/en not_active Expired
- 1986-07-21 CH CH2900/86A patent/CH670646A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 FI FI863072A patent/FI85586C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-10-15 BE BE0/217291A patent/BE905600A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-10-31 NL NL8602761A patent/NL190784C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2589867A1 (en) | 1987-05-15 |
| FR2589867B1 (en) | 1988-07-01 |
| FI85586B (en) | 1992-01-31 |
| BE905600A (en) | 1987-02-02 |
| NL190784C (en) | 1994-08-16 |
| NL190784B (en) | 1994-03-16 |
| DE3617819A1 (en) | 1987-05-14 |
| FI863072A (en) | 1987-05-08 |
| FI863072A0 (en) | 1986-07-28 |
| DE3617819C2 (en) | 1991-03-07 |
| CH670646A5 (en) | 1989-06-30 |
| FI85586C (en) | 1992-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4956399A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers | |
| USRE36884E (en) | Mannich acrylamide polymers | |
| JP2975618B2 (en) | High performance polymer coagulant | |
| EP0763548B1 (en) | Microemulsified functionalized polymers | |
| US5541252A (en) | Method of manufacturing water-soluble polymer dispersions having high polymer content | |
| US5132023A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers | |
| US6130303A (en) | Water-soluble, highly branched polymeric microparticles | |
| JP2008174897A (en) | Method for producing high molecular weight water-soluble zwitterionic polymers in papermaking process | |
| EP0923611A1 (en) | Polyacrylamide polymerisation | |
| US5354481A (en) | Water-soluble highly branched polymeric microparticles | |
| US5185393A (en) | Water-in-oil emulsion of cationic polymer | |
| NL8602761A (en) | PROCESS FOR PREPARING HIGH MOLECULAR ACRYLAMIDE POLYMERS SOLUBLE IN WATER. | |
| US4390659A (en) | Method for the preparation of quaternary carboxamide polymers | |
| US4105510A (en) | Process for removing water from water soluble polymer | |
| AU702695B2 (en) | High standard viscosity quaternary mannich microemulsions | |
| US4925884A (en) | Process for the production of concentrated emulsion polymers | |
| JP3813366B2 (en) | Emulsion and its use | |
| JP3547110B2 (en) | Sludge dewatering agent and sludge dewatering method | |
| US20060106180A1 (en) | Polymeric stabilizing agent for water-in-oil polymerization processes | |
| MXPA97007281A (en) | Municemulsions of mannich quaternarias deviscosidad estandar a | |
| JP3327813B2 (en) | Sludge dewatering method | |
| US4983698A (en) | Cationic polymers | |
| JP3681143B2 (en) | High salt concentration sludge dewatering agent and sludge dewatering method | |
| KR100439279B1 (en) | Process for producing oil-in-water type polymer emulsion | |
| US5723548A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20000501 |