NL8602306A

NL8602306A - METHOD FOR REFINING VEGETABLE OILS OR FATS

Info

Publication number: NL8602306A
Application number: NL8602306A
Authority: NL
Original assignee: Oelmuehle Hamburg Ag
Priority date: 1985-09-13
Filing date: 1986-09-12
Publication date: 1987-04-01
Also published as: DE3532737C2; DK438986A; DE3532737A1; DK438986D0

Description

+ · -é NW/S392+ · -É NW / S392

Titel: Werkwijze voo.- het raffineren van plantaardige olieën of vettenTitle: Method for the refining of vegetable oils or fats

De uitvinding heeft betrekking op cm werkwijze voor het raffineren van plantaardige olieën of vetten, waarbij de eventueel vooraf van slijm bevrijde olic-ën of vetten aan een meertraps ontzurings-behandeluig mat; loog en een daarop aansluitende wasbehandeling met 5 water voor het verwijderen van zeepresten worden onderworpen, waarbij da verkregen ze pstroom met zwavelzuur wordt behandeld, en het zich vormende vetzuur wordt afgescheiden en de waterige fase wordt afgevoerd.The invention relates to a process for the refining of vegetable oils or fats, in which the oils or fats, if any, previously freed from mucus were measured on a multistage deacidification treatment; lye and a subsequent washing treatment with water to remove soap residues, the resulting stream is treated with sulfuric acid, the fatty acid that forms is separated and the aqueous phase is removed.

Sen deerlijke continus werkwijze is bijvoorbeeld beschreven door J. Ealtes in 'Gewinnung unc. Verarbeitung von Nahrungsfetten1 10 (1973} blz. 149-21.¾ en door H.P. Kaufmann in ''Jeuzeitliohe Technologie der Fette und Fettprodukte' (1365) blz 685-716. Bij deze continue werkwijzen, die ook bekend zijn als Sharpies of Alfa.-Laval processen, ‘ wordt de ingevoerde olie- of vethoeveelheid ten behoeve van een.slijm- .verwijdering met. fosforzuur en aansluitend met loog, bij voorkeur 1 15 natronloog, ten behoeve van ontzuring behandeld, waarop de in deze trap verkregen zeep met inbegrip van de meegevoerde slijmstoffen met * behulp van een separator wordt afgescheiden en de weglopende olie of vet met een verdere hoeveelheid· loog gemengd afgewassen wordt, waarbij het hierbij in deze tweede stap verkregen fasenmengsel opnieuw in een 20 separator gescheiden wordt en de olie- of vetgehaltes in verdere stappan analoog met loog en water of water alleen opnieuw.gemengd en —.The terrible continuous method is described, for example, by J. Ealtes in Gewinnung unc. Verarbeitung von Nahrungsfetten1 10 (1973} pp. 149-21.¾ and by HP Kaufmann in "Jeuzeitliohe Technologie der Fette und Fettprodukte" (1365) pp. 685-716 In these continuous processes, also known as Sharpies or Alfa. -Laval processes, the amount of oil or fat introduced is treated for de-slime removal with phosphoric acid and subsequently with caustic, preferably caustic soda, for deacidification, to which the soap obtained in this step, including of the entrained mucilages is separated by means of a separator and the run-off oil or fat is mixed with a further amount of caustic solution, the phase mixture obtained in this second step being separated again in a separator and the oil or fat contents in further step, analog with caustic and water or water only remixed and -.

’ gescheiden worden. .Be separated. .

; * , .ik - ·> ' - r* Bij de bekende continue werkwijze worden de uit .de .eerste trap ’ ' · v verkregen zeep of de zgn. zeepstroom of Soapstock en.het waswater 25 verzameld (Baltes, blz. 155,157}, met zwavelzuur gesplitst en tot vetzuur verder verwerkt. De reden voor de gezamelijke verwerking van de bij de eerste stap verkregen 2eep en de in de tweede en verdere stappen verkregen verdere zeepgehaltss uit de nabehandeling met loog en het wassen is hierin gelegen, dat de in de eerste stap verkregen 30 zeepstroom bij een hoger watergehalte beter pompbaar wordt en men van mening was dat de vetzuursplitsing gemakkelijker kan worden uitgeT'oerd. De zeepsplitsing volgens het Alfa-Laval-proces wordt uitgevoerd met zwavelzuur met temperaturen van 80-95°C en een pH waarde van tenminste 3-4, waarbij de verenigde zepen eiï waswateren . r 35 360 2 3 0 6 ---- - -2- tenminste 50-90 gew.% water zouden moeten bevatten.; In the known continuous process, the soap obtained from the first stage or the so-called soap flow or Soapstock and the washing water are collected (Baltes, p. 155, 157). , split with sulfuric acid and further processed into fatty acid The reason for the joint processing of the 2EP obtained in the first step and the further soap contents obtained in the second and further steps from the after-treatment with lye and the washing lies in the fact that the the first step obtained soap flow becomes more pumpable at a higher water content and it was believed that the fatty acid splitting can be carried out more easily The Alfa-Laval soap splitting is carried out with sulfuric acid at temperatures of 80-95 ° C and a pH value of at least 3-4, where the combined soaps should contain egg wash waters r 35 360 2 3 0 6 ---- - -2- at least 50-90 wt% water.

Deze bekende werkwijze vertoont aanzienlijke nadelen. Enerzijds is een aanzienlijke hoeveelheid zuur nodig, die een kostbare neutralisatie moet ondergaan, voordat hij via kanalen wordt afgevoerd. Anderzijds 5 blijven in de grenslagen moeilijk af te breken restemulsies achter, die enerzijds nog neutrale olie bevatten en anderzijds vanwege hun milieuvervuilende karakter niet of slechts door kostbare maatregelen kunnen worden opgeruimd. Verder stelt de vetzuursplitsing bij pH waarden in het gebied nabij of zelfs beneden 3 aanzienlijke eisen aan de 10 separatoren en andere corrosiegevoelige apparatuur onderdelen.This known method has considerable drawbacks. On the one hand, a considerable amount of acid is required, which must undergo costly neutralization before it is discharged through channels. On the other hand, residual emulsions which are difficult to break down remain in the boundary layers, which on the one hand still contain neutral oil and on the other hand cannot be disposed of or can only be disposed of by expensive measures due to their environmentally polluting character. Furthermore, the fatty acid cleavage at pH values in the region near or even below 3 places significant demands on the separators and other corrosion sensitive equipment parts.

De onderhavige uitvinding heeft ten doel om de continue raffi-nering van plantaardige olieën of vetten economischer uit te voeren, doordat minder anorganisch zuur en daardoor in het geheel geen loog ten behoeve van een terugneutralisatie van de overmaat anorganisch 15 zuur verbruikt en praktisch noch olie noch vetzuur of andere bijvoorbeeld in water oplosbare ballaststoffen, zoals bijvoorbeeld glycerine of monoglyceriden met afvalwater moeten worden afgevoerd en de raffi-nering verder ook milieuvriendelijker uit te voeren, doordat de weg te werpen gehaltes aan waswater of resterende zouthoeveelheden beter 20 opgewerkt en resp. afgevoerd kunnen worden.The object of the present invention is to carry out the continuous refining of vegetable oils or fats more economically, because it consumes less inorganic acid and therefore no lye at all in order to neutralize the excess of inorganic acid again and practically neither oil nor fatty acid or other, for example, water-soluble bulking agents, such as, for example, glycerine or monoglycerides, must be disposed of with wastewater and, furthermore, the refining must also be carried out in a more environmentally friendly manner, because the disposable contents of washing water or residual amounts of salt are better processed and resp. can be disposed of.

Een ander doel van de onderhavige uitvinding is om de in de eerste stap verkregen, van vetzuur bevrijde kraakolie in een zodanige kwaliteit te verkrijgen, dat het voor diervoederdoeleinden kan worden gebruikt, zonder dat nog verontreinigingen zoals bittere stoffen of 25 zouten in de kraakolie aanwezig zijn. Als oplossing wordt volgens de uitvinding een werkwijze voorgesteld, die gekenmerkt wordt doordat men (a) de uit de eerste raffineringsstap verkregen geconcentreerde zeep-stroom bij een pH waarde van ongeveer 5-7 met zwavelzuur bij temperaturen boven 20°C behandeld, waarna het gevormde vetzuur zonder wassen 30 op een op zichzelf bekende wijze wordt afgescheiden, en (b) de in de tweede of in de verdere stappen verkregen zeep en waswater met zwavelzuur of zoutzuur bij een pH waarde van ongeveer 4-5 en hogere temperatuur behandelt, waarna het gevormde resterende vetzuur van de waterfase op een op zichzelf bekende wijze wordt afgescheiden.Another object of the present invention is to obtain the cracked oil obtained from the fatty acid in the first step in such a quality that it can be used for animal feed purposes, without impurities such as bitter substances or salts being present in the cracking oil. . A solution according to the invention is proposed according to the invention, characterized in that (a) the concentrated soap stream obtained from the first refining step at a pH value of about 5-7 is treated with sulfuric acid at temperatures above 20 ° C, after which the formed fatty acid without washing is separated in a manner known per se, and (b) treating the soap and washing water obtained in the second or in the further steps with sulfuric or hydrochloric acid at a pH value of about 4-5 and higher temperature, after which the residual fatty acid formed from the aqueous phase is separated in a manner known per se.

35 Een voorkeursuitvoeringsvorm wordt gekenmerkt doordat men de uit de eerste stap verkregen zeepstroom op een watergehalte beneden 40 gew.% water instelt, de zeepsplitsing bij een pH waarde van ongeveer 6 uitvoertA preferred embodiment is characterized in that the soap flow obtained from the first step is adjusted to a water content below 40% by weight of water, the soap splitting is carried out at a pH value of about 6

S 6 0 2 -5 0 CS 6 0 2 -5 0 C

-3- en de afscheiding uitvoert met behulp van mechanisch scheidende inrichtingen.-3- and separates using mechanically separating devices.

Een verdere voorkeursuitvoeringsvorm wordt gekenmerkt doordat men de naverzeepte tweede of verdere stappen of de uit wasstappen 5 afkomstige fasen met anorganisch zuur kookt en aansluitend het vetzuur met behulp van een separator afscheidt.A further preferred embodiment is characterized in that the post-saponified second or further steps or the phases from washing steps 5 are boiled with inorganic acid and subsequently the fatty acid is separated by means of a separator.

Anders dan volgens de stand van de techniek wordt enerzijds de uit de eerste stap verkregen zeep gescheiden van de in de verdere stappen van de naontzuring en wasbehandeling verkregen zeep apart 10 opgewerkt, anderzijds vind de vetzuursplitsing van het materiaal van de eerste stap plaats bij een zeer milde pH waarde van 5-6, waarbij bij voorkeur een slechts ten hoogste 40 gew.% water bevattende zeepstroom wordt gebruikt, terwijl de uit de tweede en verdere stappen verkregen zeep bij een iets lagere pH waarde van 4-5 onder 15 toevoeging van zwavelzuur of zoutzuur onder koken wordt behandeld.Contrary to the prior art, on the one hand, the soap obtained from the first step is separately worked up from the soap obtained in the further steps of the after-acidification and washing treatment, on the other hand, the fatty acid cleavage of the material from the first step takes place at a very mild pH value of 5-6, preferably using a soap stream containing only a maximum of 40% by weight water, while the soap obtained from the second and further steps at a slightly lower pH value of 4-5 with addition of sulfuric acid or hydrochloric acid is treated with boiling.

De werkwijze wordt hierna aan de hand van een stroomschema nader toegelicht.The method is explained in more detail below on the basis of a flow chart.

De bij 2 toestromende ruwe olie wordt continu bij 4 met fosfor-zuur van slijm bevrijd en bij 6 met natronloog ontzuurd en komt bij 20 8 in de eerste scheidingsstap, waarin de vaste stoffen zoals alkalizeep, die nog olieslijm en alkalifosfaten bevatten, worden afgecentrifugeerd.The crude flowing in at 2 is continuously freed from mucus at 4 with phosphoric acid and deacidified at 6 with sodium hydroxide and enters at 20 8 in the first separation step, in which the solids such as alkali soap, which still contain oil mucus and alkali phosphates, are centrifuged off.

De weglopende olie- of vetfase wordt bij 10 met een verdere hoeveelheid natronloog naontzuurd en bij 12 met een verdere hoeveelheid water gewassen en bij 14 opnieuw door een separator gevoerd, waarbij neutrale 25 olie en waswater worden gescheiden. De neutrale olie doorloopt meer van dergelijke stappen, waarbij tenminste de stappen 12 en 14 worden herhaald. In het bijgaande stroomschema stelt 14 de scheiding van de tweede tot vierde stap voor.The run-off oil or fat phase is post-acidified with a further amount of caustic soda at 10 and washed with a further amount of water at 12 and again passed through a separator at 14, separating neutral oil and washing water. The neutral oil goes through more such steps, repeating at least steps 12 and 14. In the accompanying flow chart, 14 represents the separation of the second to fourth steps.

Het uit de eerste stap verkregen materiaal is een sterk basische 30 natriumzeep, die met olieslijmen en natriumfosfaat is verontreinigd.The material obtained from the first step is a strongly basic sodium soap, which is contaminated with oil mucus and sodium phosphate.

Dit materiaal wordt in een gebruikelijke menginrichting 22 via een voorraadvat 24 met zwavelzuur verenigd en gemengd, waarbij de pH waarde in een betrekkelijk hoog, derhalve een het neutrale punt benaderend bereik van 5-7, bij voorkeur 6 wordt gehouden. Aansluitend 35 wordt bij 26 het verkregen vetzuur met het sulfaatzoutwater gedecanteerd, waarbij een slib achterblijft in een verzameivat 28, welk slib 8602306 ....--^ ' ν ίΓ -4- ongeveer 70% anorganische bestanddelen, betrokken op de droge stof, bevat. Dit kan doelmatig verbrand of op andere wijze, bijvoorbeeld door versinteren, gereed worden gemaakt voor afvoer naar een stortplaats zodat het grootste gedeelte van deze verontreinigingen in het 5 geheel niet in een afvalwaterkringloop wordt opgenomen.This material is combined with sulfuric acid in a conventional mixing device 22 via a storage vessel 24, the pH value being maintained in a relatively high, thus a neutral point approaching 5-7, preferably 6. Then, at 26, the obtained fatty acid is decanted with the sulphate salt water, leaving a sludge in a collection vessel 28, which sludge contains approximately 70% inorganic constituents, based on the dry matter, contains. This can be expediently burned or prepared in another way, for example by sintering, for discharge to a landfill, so that the majority of these contaminants are not included in a waste water cycle at all.

Het bij 30 verkregen mengsel uit vetzuur en resten van eventueel zwak slijmhoudende sulfaatzoutwater wordt bij 32 in een separator gebracht. Het hier bij 34 verkregen vetzuur is van uitstekende kwaliteit en kan zonder verdere zuivering aan een verdere verwerking 10 worden toegevoerd. De uit de separator bij 36 verkregen alkali- sulfaatoplosing is wat hoeveelheid betreft klein en bevat slechts geringe hoeveelheden milieuvervuilende bestanddelen en kan zonder moeilijkheden worden afgevoerd.The mixture of fatty acid and residues of optionally weakly mucous sulphate salt water obtained at 30 is placed in a separator at 32. The fatty acid obtained here at 34 is of excellent quality and can be fed to further processing without further purification. The alkali sulfate solution obtained from the separator at 36 is small in quantity and contains only small amounts of environmental pollutants and can be disposed of without difficulty.

Het uit de tweede en de verdere stappen b'ij 14 verkregen 15 waswater wordt bij 40 verzameld en bij 42 gekookt en in een houder bij 44 met zwavelzuur of zoutzuur uit een voorraadvat 43 op een pH waarde van 4-5 gebracht en na het koken met zuur aansluitend naar een separator 46 gevoerd. Bij gebruik van zoutzuur hoeft men zich ook geen zorgen te maken om corrosie van het beton. Het hier bij 48 in geringe 20 hoeveelheden verkregen vetzuur kan op een gebruikelijke wijze verder verwerkt worden, terwijl de bij 50 verkregen aanzienlijke hoeveelheden water met een uiterst gering gehalte aan vetbestanddelen en een laag, voor de afvoercondities voldoende lage CSB-waarde, zonder moeilijkheden in het riool worden gevoerd of indien nodig nog aan een flotatie of 25 uitvlokking kunnen worden onderworpen.The wash water obtained from the second and the further steps at 14 is collected at 40 and boiled at 42 and brought to a pH value of 4-5 in a container at 44 with sulfuric or hydrochloric acid from a storage vessel 43 and after boiling is then supplied with acid to a separator 46. When using hydrochloric acid, there is also no need to worry about corrosion of the concrete. The fatty acid obtained here in small amounts at 48 can be further processed in a usual manner, while the considerable amounts of water obtained at 50 with an extremely low content of fat components and a low CSB value sufficiently low for the discharge conditions, without difficulties drains or may be subjected to flotation or flocculation, if necessary.

^ Λ -Λ. Tl^ Λ -Λ. Tl

Claims

A method for refining vegetable oils or fats, wherein any previously mucus-free oils or fats are subjected to a multi-stage deacidification treatment with lye and a subsequent washing treatment with water for the removal of soap residues, the resulting soap flow with sulfuric acid is treated, the forming fatty acid is separated and the aqueous phase is discharged, characterized in that (a) the concentrated soap stream obtained from the first refining step at a pH value of about 5-7 with sulfuric acid at temperatures above 20 ° C, after which the fatty acid formed is separated in a manner known per se without washing, and (b) the soap and washing water obtained in the second or in the further steps with sulfuric or hydrochloric acid at a pH value of about 4-5 and higher temperature, after which the residual fatty acid of the aqueous phase formed in a manner known per se it is separated.

2. Process according to claim 1, characterized in that the soap flow obtained from the first step is at a water content below 40 wt. 20. Adjust water, do the soap splitting at a pH value of about 6 and perform the separation using mechanically separating devices.

3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the post-saponified second or further steps or the phases originating from the washing steps are boiled with inorganic acid and subsequently the fatty acid is separated by means of a separator. 8602306