NL8601648A - PROCESS FOR USING, IN THE FORM OF PERBROMED PRODUCTS, PART-BROMEDIZED PRODUCTS SOLVED. - Google Patents
PROCESS FOR USING, IN THE FORM OF PERBROMED PRODUCTS, PART-BROMEDIZED PRODUCTS SOLVED. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601648A NL8601648A NL8601648A NL8601648A NL8601648A NL 8601648 A NL8601648 A NL 8601648A NL 8601648 A NL8601648 A NL 8601648A NL 8601648 A NL8601648 A NL 8601648A NL 8601648 A NL8601648 A NL 8601648A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- products
- partially brominated
- solution
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
N.0. 33936 WERKWIJZE VOOR HET BENUTTEN, IN DE VORM VAN GEPERBROMEERDE PRODUKTEN, VAN IN OPLOSSING VERKREGEN GEDEELTELIJK GEBROMEERDE PRODUKTEN.N.0. 33936 PROCESS FOR USING, IN THE FORM OF PERBROMED PRODUCTS, PART-BROMEDIZED PRODUCTS SOLVED.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het benutten in de vorm van geperbromeerde produkten, van gedeeltelijk gebromeerde produk-ten en in het bijzonder van gebromeerde derivaten van difenylether.The present invention relates to the use in the form of perbrominated products, of partially brominated products and in particular of brominated derivatives of diphenyl ether.
In het onderhavige document worden de termen geperbromeerd en ge-5 deeltelijk gebromeerd gebruikt om respectievelijk de volledig en gedeeltelijk met broom gesubstitueerde produkten, en in het bijzondere geval van difenylether enerzijds decabroomdifenylether en anderzijds de difenylethers met 1 tot 9 broomatomen per molecuul aan te duiden.In the present document, the terms perbrominated and partially brominated are used to denote the wholly and partially bromine-substituted products, and in the particular case of diphenyl ether, on the one hand, decabromodiphenyl ether and, on the other hand, the diphenyl ethers having 1 to 9 bromine atoms per molecule.
De werkwijzen voor de bereiding van geperbromeerde of gedeeltelijk 10 gebromeerde produkten leiden in het algemeen niet alleen tot het verlangde produkt maar ook tot oplossingen die hetzij het verlangde gedeeltelijk gebromeerde produkt, hetzij minder gebromeerde produkten, hetzij mengsels kunnen bevatten. Het zonder meer afvoeren van deze oplossingen betekent een verlies aan gedeeltelijk gebromeerde produkten 15 dat 20% of zelfs meer kan belopen. Daarom beperkt men dit verlies doorgaans door dit met gedeeltelijk gebromeerd produkt beladen oplosmiddel opnieuw in het reactiemedium te brengen. Dit hergebruik kan echter niet al te vaak worden herhaald omdat dit gepaard gaat met een achteruitgang van de kwaliteit van het eindprodukt, vooral wat betreft de kleur.The processes for preparing perbrominated or partially brominated products generally lead not only to the desired product but also to solutions which may contain either the desired partially brominated product, less brominated products or mixtures. Simply disposing of these solutions means a loss of partially brominated products which can amount to 20% or even more. Therefore, this loss is usually limited by reintroducing this partially brominated product-loaded solvent into the reaction medium. However, this reuse cannot be repeated too often as it is associated with a deterioration in the quality of the final product, especially in terms of color.
20 De onderhavige uitvinding biedt een werkwijze voor het benutten van gedeeltelijk gebromeerde produkten in oplossing door omzetting in geperbromeerde produkten uitgaande van de genoemde oplossing zonder voorafgaande scheiding van de gedeeltelijk gebromeerde produkten .The present invention provides a method for utilizing partially brominated products in solution by conversion to perbrominated products from said solution without prior separation of the partially brominated products.
Deze werkwijze bestaat uit: 25 a) geleidelijke toevoeging van een bromeringsmiddel aan de oplossing van gedeeltelijk gebromeerd produkt welke een bromeringskatalysator bevat; b) verwarming van het reactiemengsel tot de temperatuur waarbij het oplosmiddel onder terugvloeiing kookt en handhaving van die temperatuur 30 totdat de perbromeringsreactie volledig is; c) droging van het verkregen geperbromeerde produkt.This process consists of: a) gradual addition of a brominating agent to the solution of partially brominated product containing a brominating catalyst; b) heating the reaction mixture to the reflux temperature and maintaining that temperature until the perbromination reaction is complete; c) drying the obtained brominated product.
De werkwijze volgens de uitvinding is van toepassing op de behandeling van oplossingen van een groot aantal gedeeltelijk gebromeerde produkten. De werkwijze is vooral geschikt voor de behandeling van op- 35 lossingen van aromatische verbindingen en in het bijzonder van bifenyl, terfenyl, benzeen, tolueen, xylenen, naftaleen, fenolen, polyfenylen, polyfenyleenoxiden en speciaal difenylether of difenyloxide. In over- 3501 548 2 eenkomstig de werkwijze volgens de uitvinding behandelde oplossingen bevatten dergelijke verbindingen ten minste een broomsubstituent. In het bijzondere geval van diaromatische verbindingen (met name bifenyl en difenylether) is de werkwijze vooral van toepassing op oplossingen 5 van verbindingen met 4 tot 9 broomatomen per molecuul.The method of the invention applies to the treatment of solutions of a large number of partially brominated products. The process is especially suitable for the treatment of solutions of aromatics and in particular of biphenyl, terphenyl, benzene, toluene, xylenes, naphthalene, phenols, polyphenyls, polyphenylene oxides and especially diphenyl ether or diphenyloxide. In solutions treated in accordance with the method of the invention, such compounds contain at least one bromine substituent. In the particular case of diaromatic compounds (in particular biphenyl and diphenyl ether), the method is especially applicable to solutions of compounds with 4 to 9 bromine atoms per molecule.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding bevat de aanvangsoplossing de bovengenoemde gedeeltelijk gebromeerde verbinding(en) en een oplosmiddel. In het algemeen biedt de keuze van een gehalogeneerde koolwaterstof voordeel. Daarvan worden de met broom en/of chloor gesubsti-10 tueerde methanen aanbevolen, waarbij de voorkeur uitgaat naar dibroom-methaan. Uiteraard treedt men niet buiten de strekking van de uitvinding wanneer de werkwijze wordt toegepast op oplossingen welke andere soorten oplosmiddelen bevatten. De concentratie van de te behandelen oplossing is met voordeel zodanig dat er 3 tot 10 mol oplosmiddel aan-15 wezig is per mol te behandelen gedeeltelijk gebromeerde verbindingen en deze verhouding wordt vooral aanbevolen bij de behandeling van oplossingen van gedeeltelijk gebromeerde aromatische verbindingen. Derhalve is het wenselijk, indien de aanvangsoplossing niet de hierboven aanbevolen concentratie heeft, deze concentratie aan te passen door toevoe-20 ging van oplosmiddel, bij voorkeur een van de bovengenoemde oplosmiddelen voorzover deze mengbaar zijn met de oorspronkelijke oplossing, danwel door toevoeging van gedeeltelijk gebromeerde verbinding of eventueel niet-gebromeerde verbinding.In the process of the invention, the starting solution contains the above partially brominated compound (s) and a solvent. In general, the choice of a halogenated hydrocarbon is advantageous. Of these, the methanes substituted with bromine and / or chlorine are recommended, with dibromomethane being preferred. Of course, the scope of the invention is not excluded when the method is applied to solutions containing other kinds of solvents. The concentration of the solution to be treated is advantageously such that there are from 3 to 10 moles of solvent per mole of partially brominated compounds to be treated and this ratio is especially recommended in the treatment of solutions of partially brominated aromatics. Therefore, if the starting solution is not at the above recommended concentration, it is desirable to adjust this concentration by addition of solvent, preferably one of the above solvents insofar as they are miscible with the original solution, or by addition of partially brominated compound or optionally non-brominated compound.
Het bromeringsmiddel kan worden gekozen uit de voor dit type reac-25 tie bekende middelen. Het middel is met voordeel broom zelf. Het bromeringsmiddel wordt bij voorkeur gebruikt in een mol ai re overmaat (op basis van broom) ten opzichte van de stoechiometrie van de perbromering van de te behandelen verbinding. Deze overmaat kan tot 10% bedragen en ligt bij voorkeur tussen 3 en 8%. De toevoeging van het bromeringsmid-30 del kan continu of in porties geschieden. In het algemeen duurt deze toevoeging 1 tot 10 uren.The brominating agent can be selected from the means known for this type of reaction. Advantageously, the agent is bromine itself. The brominating agent is preferably used in a molar excess (based on bromine) relative to the stoichiometry of the perbromination of the compound to be treated. This excess can be up to 10% and is preferably between 3 and 8%. The addition of the brominating agent can be done continuously or in portions. In general, this addition takes 1 to 10 hours.
Verschillende typen bromeringskatalysatoren zijn beschreven en kunnen bij de onderhavige werkwijze worden toegepast. Hierover kan in het bijzonder het Amerikaanse octrooi schrift 4.287.373 worden geraad-35 pleegd. Hoewel bepaalde metalen zoals aluminium bruikbaar zijn biedt de keuze van een aluminiumhalogenide, en in het bijzonder aluminiumtri-chloride of aluminiumtribromide, voordeel.Different types of bromination catalysts have been described and can be used in the present process. In particular, United States patent specification 4,287,373 can be consulted on this. Although certain metals such as aluminum are useful, the choice of an aluminum halide, and in particular aluminum trichloride or aluminum tribromide, is advantageous.
De katalysator kan de vorm hebben van deeltjes of van agglomeraten waarvan de afmeting of de korrel grootte in het algemeen niet kritisch 40 is. Uitsluitend bij wijze van informatie kunnen afmetingen tussen 0,05 8601648The catalyst can be in the form of particles or of agglomerates, the size or grain size of which is generally not critical. For information purposes only, sizes can be between 0.05 8601648
OO
o 3 en 15 ran worden genoemd. Een niet-metallische katalysator kan een amorfe of kristallijne structuur hebben.o 3 and 15 are mentioned. A non-metallic catalyst can have an amorphous or crystalline structure.
Men kan van ongeveer 2 tot ongeveer 20 mol.% katalysator ten opzichte van de te perbromeren verbindingen gebruiken.From about 2 to about 20 mole percent catalyst relative to the compounds to be perbrominated can be used.
5 De katalysator kan afhankelijk van de omstandigheden in de oplossing van het gedeeltelijk gebromeerde produkt worden gedispergeerd of opgelost.Depending on the conditions, the catalyst can be dispersed or dissolved in the solution of the partially brominated product.
Na het mengen van de reactanten en katalysatoren (fase a) bestaat de tweede fase van de werkwijze in verhoging van de temperatuur van het 10 medium tot de temperatuur waarbij het oplosmiddel onder terugvloeiing kookt en in handhaving van die temperatuur totdat de perbromeringsreac-tie volledig is.After mixing the reactants and catalysts (phase a), the second phase of the process consists in raising the temperature of the medium to the reflux temperature and maintaining that temperature until the perbromination reaction is complete .
De temperatuur is uiteraard afhankelijk van het gebruikte oplosmiddel. In het geval van dibroommethaan bij atmosferische druk ligt de-15 ze temperatuur in de orde van 95-99°C. De duur van de reactie, d.w.z. de tijd die nodig is totdat de reactie volledig is, hangt samen met de aard en de bromeringsgraad van de gedeeltelijk gebromeerde aanvangspro-dukten en van de overige procesomstandigheden (katalysator, bromerings-middel). In het algemeen is de reactie volledig na 30 minuten tot 2 20 uren, maar deze waarden zijn slechts informatief.The temperature naturally depends on the solvent used. In the case of dibromomethane at atmospheric pressure, this temperature is on the order of 95-99 ° C. The duration of the reaction, i.e., the time required for the reaction to complete, depends on the nature and degree of bromination of the partially brominated initial products and on the other process conditions (catalyst, brominating agent). In general, the reaction is complete after 30 minutes to 20 hours, but these values are only informative.
Na afloop van de reactie en na afkoeling tot tussen 20 en 50°C wordt het verkregen geperbromeerde produkt gedroogd; dit drogen geschiedt doorgaans bij een temperatuur in de orde van 50 tot 250°C waarbij de juiste temperatuur afhankelijk is van de aard van het gevormde 25 produkt, het gebruikte oplosmiddel en de droogomstandigheden (lucht of hete-luchtoven, al of niet verlaagde druk ...}.After the reaction has ended and after cooling to between 20 and 50 ° C, the obtained brominated product is dried; this drying usually takes place at a temperature of the order of 50 to 250 ° C, the correct temperature being dependent on the nature of the product formed, the solvent used and the drying conditions (air or hot air oven, whether or not reduced pressure. ..}.
De droogbewerking wordt met voordeel voorafgegaan door een zuivering van het reactiemediurn en een scheiding vaste stof/vloeistof.The drying operation is advantageously preceded by a purification of the reaction medium and a solid / liquid separation.
De zuiveringsbehandeling omvat in hoofdzaak een desactivering van 30 de katalysator, bijvoorbeeld door toevoeging van eventueel aangezuurd water. Deze behandeling kan indien nodig worden gevolgd door vernietiging van het overblijvende bromeringsmiddel (in het bijzonder Brg), bijvoorbeeld door middel van natriummetabisulfiet of hydrazine. Het is gewenst vervolgens te decanteren en de bovenstaande waterlaag die voor-35 namelijk katalysator bevat te verwijderen. Door het wassen van de organische laag, in het bijzonder met water, en het afzuigen kan de met oplosmiddel doordrenkte perbroomverbinding worden verkregen welke vervolgens op de bovengenoemde wijze wordt gedroogd.The purification treatment essentially comprises deactivation of the catalyst, for example by addition of optionally acidified water. This treatment can be followed, if necessary, by destruction of the residual brominating agent (especially Brg), for example, by means of sodium metabisulfite or hydrazine. It is then desired to decant and remove the supernatant aqueous layer containing mainly catalyst. By washing the organic layer, in particular with water, and by suction, the solvent-soaked perbromo compound can be obtained which is then dried in the above manner.
De werkwijze volgens de uitvinding vormt een bijzonder voordeel 40 brengende aanvulling op de gebruikelijke bromeringswerkwijzen welke 860 1 64*? Μ Λ- 4 leiden tot oplossingen die niet te verwaarlozen hoeveelheden gedeeltelijk gebromeerde produkten bevatten; deze werkwijze maakt het in feite mogelijk om zonder enige achteruitgang van het produkt dit te benutten door het om te zetten in een gemakkelijk scheidbaar geperbromeerd prö-5 dukt. De werkwijze is zeer in het bijzonder geschikt voor het benutten in de vorm van decabroomdifenylether van gedeeltelijk gebromeerde dife-nylethers welke vooral bij de bereiding van octabroomdifenylether worden verkregen. Aldus kan een omzettingsgraad (gewichtpercentage van de bij aanvang gebruikte gedeeltelijk gebromeerde produkten die aan een 10 bromeringsreactie zijn onderworpen) van meer dan 95% worden bereikt; de mol ai re opbrengst aan decabroomdifenylether, betrokken op de als uit-gangsprodukt gebruikte gedeeltelijk gebromeerde difenylether ligt meestal hoger dan 93% en zelfs 95% wanneer met de in oplossing achtergebleven produkten wordt rekening gehouden.The process of the invention is a particular advantageous addition to the conventional bromination processes which are Leiden Λ- 4 lead to solutions containing not negligible amounts of partially brominated products; in fact, this method makes it possible to utilize it without any deterioration of the product by converting it into an easily separable perbrominated product. The process is very particularly suitable for the use in the form of decabromodiphenyl ether of partially brominated diphenyl ethers, which are mainly obtained in the preparation of octabromodiphenyl ether. Thus, a conversion rate (percentage by weight of the partially brominated products initially subjected to a bromination reaction) of more than 95% can be achieved; the molar yield of decabromodiphenyl ether, based on the partially brominated diphenyl ether used as starting product, is usually higher than 93% and even 95% when the products remaining in solution are taken into account.
15 De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding.The following examples illustrate the invention.
VOORBEELD IEXAMPLE I
In een reactor worden onder roeren en bij kamertemperatuur (25°C) gebracht: - 1250 kg van een oplossing van 24,5 gew.% gedeeltelijk gebromeer-20 de difenylether (gemiddelde bromeringsgraad 7,4) in dibroommethaan - 40,1 kg difenylether - 20 kg aluminiumchloride.In a reactor, with stirring and at room temperature (25 ° C), are placed: - 1250 kg of a solution of 24.5% by weight of partial brominated-diphenyl ether (average degree of bromination 7.4) in dibromomethane - 40.1 kg of diphenyl ether - 20 kg of aluminum chloride.
In 2 uren laat men bij een temperatuur tussen 20°C (begin van het toevoegen) en 50°C (eind van het toevoegen) 580 kg broom in de reactor 25 stromen; het reactiemengsel wordt vervolgens verwarmd totdat het dibroommethaan kookt, en 1 uur aan de kook gehouden.In 2 hours, 580 kg of bromine are introduced into the reactor at a temperature between 20 ° C (start of addition) and 50 ° C (end of addition); the reaction mixture is then heated until the dibromomethane boils, and kept boiling for 1 hour.
Na afkoel en tot 4Ö°C wordt de katalysator vernietigd door toevoeging van water en wordt vervolgens de overmaat broom gereduceerd met een oplossing van hydrazine in water; na verwijdering van de boven-30 staande waterlaag wordt de organische fase met daarin gedispergeerd de decabroomdifenylether viermaal gewassen waarbij de waterfase telkens wordt verwijderd.After cooling and to 40 ° C, the catalyst is destroyed by addition of water and then excess bromine is reduced with an aqueous solution of hydrazine; after removal of the above water layer, the organic phase with the decabromodiphenyl ether dispersed therein is washed four times, the water phase being removed each time.
Na filtratie, wassen en afzuigen van de organische laag verkrijgt men:After filtration, washing and suction of the organic layer, the following are obtained:
35 - met oplosmiddel doordrenkte geperbromeerde difenylether A35 - solvent-soaked perbrominated diphenyl ether A.
- een oplossing B van gedeeltelijk gebromeerde difenylether in dibroommethaan waarvan het gehalte op slechts 2,6 gew.% wordt bepaald.a solution B of partially brominated diphenyl ether in dibromomethane, the content of which is determined to be only 2.6% by weight.
Na drogen van de doordrenkte vaste stof A wordt 578 kg geperbromeerde difenylether verkregen.After drying of the soaked solid A, 578 kg of perbrominated diphenyl ether are obtained.
86 0 1 641 «.Γ ί** 586 0 1 641 «.Γ ί ** 5
VOORBEELD IIEXAMPLE II
In een reactor welke: - 480 g van een oplossing van 40 gew.% gedeeltelijk gebromeerde difenylether (gemiddelde bromeringsgraad 6,93) in dibroommethaan en 5 - 10 g aluminiumehloride bevat, wordt onder roeren in 1 uur bij kamertemperatuur 140 g broom ge-druppeld.In a reactor containing: - 480 g of a solution of 40 wt.% Partially brominated diphenyl ether (average bromination degree 6.93) in dibromomethane and 5 - 10 g aluminum chloride, 140 g of bromine is added dropwise at room temperature for 1 hour. .
Na verwarming van het reactiemengsel tot 98°C en handhaving van deze temperatuur gedurende 1 uur 30 min., worden twee zuiveringsbewer-10 kingen zoals in voorbeeld I (vernietiging van de katalysator, verwijdering van het niet-omgezette broom, enz....) uitgevoerd.After heating the reaction mixture to 98 ° C and maintaining this temperature for 1 hour 30 minutes, two purification operations as in Example I (destruction of the catalyst, removal of the unreacted bromine, etc ... ) executed.
Na filtreren, wassen en afzuigen verkrijgt men: - een doordrenkte vaste stof A, die na drogen 239,3 g geperbro-meerde difenylether levert, 15 - een oplossing B in dibroommethaan waarvan het gehalte aan ge deeltelijk gebromeerde difenylether op slechts 2,4% wordt bepaald.After filtration, washing and suction, the following are obtained: - a soaked solid A, which, after drying, yields 239.3 g of perfrominated diphenyl ether, 15 - a solution of B in dibromomethane whose content of partially brominated diphenyl ether is only 2.4%. is determined.
8 o Ö 1 6 4 ?8 o Ö 1 6 4?
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8510162A FR2584394B1 (en) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | PROCESS FOR VALUATING IN THE FORM OF PERBROMOUS PRODUCTS OF SUB-BROMINATED PRODUCTS OBTAINED IN SOLUTIONS |
| FR8510162 | 1985-07-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8601648A true NL8601648A (en) | 1987-02-02 |
Family
ID=9320928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601648A NL8601648A (en) | 1985-07-03 | 1986-06-24 | PROCESS FOR USING, IN THE FORM OF PERBROMED PRODUCTS, PART-BROMEDIZED PRODUCTS SOLVED. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6210035A (en) |
| BE (1) | BE905039A (en) |
| CH (1) | CH666677A5 (en) |
| DE (1) | DE3622235A1 (en) |
| ES (1) | ES2000304A6 (en) |
| FR (1) | FR2584394B1 (en) |
| GB (1) | GB2177399B (en) |
| IL (1) | IL79285A0 (en) |
| IT (1) | IT1190141B (en) |
| NL (1) | NL8601648A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL80390A (en) * | 1986-10-22 | 1992-06-21 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of decabromodiphenyl ether |
| IL80391A (en) * | 1986-10-22 | 1992-03-29 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of decabromodiphenyl ether with improved thermal stability |
| US20080058557A1 (en) * | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Albemarle Corporation | Preparation of high assay decabromodiphenyl oxide |
| WO2008027779A1 (en) * | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Albemarle Corporation | Preparation of decabromodiphenyl oxide |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3763248A (en) * | 1971-03-02 | 1973-10-02 | Ethyl Corp | Process for production of poly brominated aromatics |
| US3833674A (en) * | 1972-08-24 | 1974-09-03 | Ethyl Corp | Recovery of brominated biphenyl |
| JPS5239638A (en) * | 1975-08-25 | 1977-03-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparation of decabromobiphenylether |
| GB1472383A (en) * | 1976-01-23 | 1977-05-04 | Isc Chem Ltd | Bromination of diphenyl oxide |
| DD128749A1 (en) * | 1976-12-13 | 1977-12-07 | Wolfgang Baumann | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HEXABROMBENZOL |
| DD137803A3 (en) * | 1976-12-13 | 1979-09-26 | Hans Baltz | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HEXABROMBENZOL |
| US4521633A (en) * | 1983-05-19 | 1985-06-04 | The Dow Chemical Company | Bromination process |
-
1985
- 1985-07-03 FR FR8510162A patent/FR2584394B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-06-24 NL NL8601648A patent/NL8601648A/en not_active Application Discontinuation
- 1986-06-27 IT IT20961/86A patent/IT1190141B/en active
- 1986-06-30 IL IL79285A patent/IL79285A0/en unknown
- 1986-07-02 DE DE19863622235 patent/DE3622235A1/en active Granted
- 1986-07-02 BE BE0/216867A patent/BE905039A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-02 GB GB8616122A patent/GB2177399B/en not_active Expired
- 1986-07-03 ES ES8600100A patent/ES2000304A6/en not_active Expired
- 1986-07-03 JP JP61157144A patent/JPS6210035A/en active Pending
- 1986-07-03 CH CH2694/86A patent/CH666677A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2584394B1 (en) | 1987-09-25 |
| IT8620961A1 (en) | 1987-12-27 |
| JPS6210035A (en) | 1987-01-19 |
| ES2000304A6 (en) | 1988-02-16 |
| GB2177399A (en) | 1987-01-21 |
| FR2584394A1 (en) | 1987-01-09 |
| DE3622235C2 (en) | 1989-10-19 |
| DE3622235A1 (en) | 1987-01-15 |
| IT8620961A0 (en) | 1986-06-27 |
| IT1190141B (en) | 1988-02-10 |
| GB8616122D0 (en) | 1986-08-06 |
| IL79285A0 (en) | 1986-09-30 |
| GB2177399B (en) | 1989-07-19 |
| CH666677A5 (en) | 1988-08-15 |
| BE905039A (en) | 1987-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4892970A (en) | Staged aromatics oxidation in aqueous systems | |
| Smith et al. | Regioselective control of electrophilic aromatic substitution reactions | |
| Dakka et al. | Quaternary ammonium salts as bifunctional catalysts in the oxybromination of aromatic compounds by aqueous hydrogen bromide/hydrogen peroxide | |
| NZ206308A (en) | Process for trans or de-alkylation of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| Smith et al. | Highly efficient para-selective bromination of simple aromatic substrates by means of bromine and a reusable zeolite | |
| Park et al. | Practical and regioselective brominations of aromatic compounds using tetrabutylammonium peroxydisulfate | |
| NL8601648A (en) | PROCESS FOR USING, IN THE FORM OF PERBROMED PRODUCTS, PART-BROMEDIZED PRODUCTS SOLVED. | |
| Cundy et al. | Para-selective Fries rearrangement of phenyl acetate in the presence of zeolite molecular sieves | |
| US4701564A (en) | Process for the preparation of brominated derivatives of diphenyl ether | |
| Ley et al. | Tetra-N-propylammonium perruthenate: a case study in catalyst recovery and re-use involving tetraalkylammonium salts | |
| Smith et al. | Study of regioselective methanesulfonylation of simple aromatics with methanesulfonic anhydride in the presence of zeolite catalysts | |
| Smith et al. | Regioselective dialkylation of naphthalene | |
| US4208352A (en) | Oxidation process for alkylaromatics | |
| WO1996036587A1 (en) | Catalytic nitration | |
| EP0767768B1 (en) | Haloalkylation process | |
| KR101315924B1 (en) | Process | |
| JP7418964B2 (en) | Method for producing terephthalic acid | |
| NL8601647A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DECABROOM DIPHENYL ETHER | |
| WO2012092338A2 (en) | Removal of bromine from gaseous hydrogen bromide | |
| Zolfigol et al. | Ferric Nitrate/Molibdatophosphoric Acid as a New and Efficient System in the Oxidative Deprotection of Trimethylsilyl Ethers to Corresponding Carbonyl Compounds under Solvent‐Free Conditions | |
| US3823197A (en) | Process for the preparation of alkyl aromatic compounds | |
| Singh et al. | Selective chlorination of 4-chlorotoluene to 2, 4-dichlorotoluene over zeolite catalysts | |
| JPH0311024A (en) | Production of gem-diarylalkanes, novel gem-diarylalkanes and alkylated (alkenyl) aromatic compounds | |
| Ghalehbandi et al. | 4-Hydroxy Pyridinium Triflate@ SiO2 Nanoparticles as a Novel Efficient Catalyst for Fries Rearrangement of Aryl Esters with High Selectivity | |
| JPH0645001B2 (en) | Friedel Crafts Reaction Catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |