NL8502586A - Nieuwe 1.2.4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fyopathogene fungi. - Google Patents
Nieuwe 1.2.4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fyopathogene fungi. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8502586A NL8502586A NL8502586A NL8502586A NL8502586A NL 8502586 A NL8502586 A NL 8502586A NL 8502586 A NL8502586 A NL 8502586A NL 8502586 A NL8502586 A NL 8502586A NL 8502586 A NL8502586 A NL 8502586A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- groups
- group
- carbon atoms
- optionally substituted
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
* * S 729-749 Ned. , ; P & C-
Korte aanduiding: Nieuwe 1.2.4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi.
Afsplitsing van de Nederlandse octrooiaanvrage 7804341
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe gesubstitueerde 1.2.4-5 triazoolderivaten en additiezouten met zuren en metaalzoutcomplexen daarvan, benevens op de bereiding van deze verbindingen en hun toepassing als systemische fungiciden met breed spectrum.
De uitvinding verschaft nieuwe verbindingen met de formule (1), waarin Z een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen 10 voorstelt; R^ een cycloalkenylgroep met 5-8 koolstofatomen, een alkynyl-groep met 2-8 koolstofatomen of een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen voorstelt, R2 één van de volgende betekenissen heeft: (1) waterstof, (2) een alkylgroep met 1-12 koolstofatomen, (3) een cycloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, (4) een alkenylgroep met 2-8 15 koolstofatomen, (5) een cycloalkenylgroep met 5-8 koolstofatomen, (6) een alkynylgroep met 2-8 koolstofatomen, (7) een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen, (8) een eventueel in het arylgedeelte gesubstitueerde aralkylgroep met 7-14 koolstofatomen, n het getal 1 of 2 voorstelt en Q een eventueel gesubstitueerde l-(1.2.4-triazolyl)- of 20 4-(1.2.4-triazolyl)-rest voorstelt, benevens de additiezouten van deze verbindingen met zuren, in het bijzonder de agronomisch aanvaardbare zouten en metaalzoutcomplexen van deze verbindingen, in het bijzonder en agronomisch aanvaardbare metaalzoutcomplexen.
Opgemerkt wordt, dat nauw verwante verbindingen beschreven zijn in 25 de niet vóórgepubliceerde ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvrage 7708764. In de daar beschreven verbindingen is de aromatische rest gebonden aan een groep -CHR-, waarin R niet de hier voor genoemde betekenissen kan hebben.
Als één van de symbolen Z, R^ en R2 een eventueel gesubstitueerde 30 arylgroep voorstelt, kan deze groep bijvoorbeeld een fenyl- of naftyl-groep zijn, die eventueel gesubstitueerd is door ten hoogste drie sub-stituenten, bij voorkeur ten hoogste 2 substituenten, gekozen uit halo-geenatomen, nitrogroepen, trihalogeenmethylgroepen, cyanogroepen, aral-kylgroepen met 7-14 koolstofatomen, alkyl-, alkoxy-, alkylthio-, alkyl-35 sulfinyl- of alkylsulfonylgroepen met 1-4 koolstofatomen en fenoxy-, fenylthio-, fenylsulfinyl- of fenylsulfonylofroepen, die op hun beurt weer gesubstitueerd kunnen zijn door ten hoogste twee substituenten, gekozen uit halogeenatomen, nitrogroepen, trifluormethylgroepen, cyanogroepen, methylgroepen, methoxygroepen, methylthiogroepen, methyl-40 sulfinylgroepen en methylsulfonylgroepen.
i-s32 58 8 ï - 2 -
Representatieve voorbeelden van gesubstitueerde arylgroepen zijn: 4-chloorfenyl, 2.4-dibroomfenyl, 3.5-difluorfenyl, 2.4.6-trichloorfenyl, 2.3.5-tribroomfenyl, 3.4-dichloorfenyl, 2-chloor 4-joodfenyl, 3-chloor- 5 4-nitrofenyl, 2.4-dinitrofenyl, 4-fenoxyfenyl, 2-fenylthiofenyl, 3- fenylsulfinylfenyl, 4-fenylsulfonylfenyl, 4-chloorfenoxyfenyl, 2.4- dibroomfenoxyfenyl, 3.5-difluorfenylthiofenyl, 4-chloor 2-methylfenylsul- finylfenyl, 3.4-dijoodfenylthiofenyl, 4-trifluormethyl 2-chloorfenyl- sulfonylfenyl, 2-cyano 4-methoxyfenylsulfinylfenyl, 4-methylthio- 10 fenoxyfenyl, 2-methylsulfinylfenylsulfinylfenyl, 4-methylsulfonyl 3- chloorfenoxyfenyl, 3.5.6-trimethylfenyl, 2-nitro 4-methoxyfenyl, 2- 0 chloornaftyl, 2-nitronaftyl, 2.4-dimethoxyfenyl, 4-trifluormethylfenyl, 2-nitro 4-trifluormethylfenyl, 3.5-dimethylthiofenyl, 2-cyano 5-methylfenyl, 2.4-dimethylsulfinylfenyl, 2.4-dimethylsulfonylfenyl, 2.4-15 dijoodnaftyl, 2-jood 4-benzylfenyl en 3.4.5-trimethylfenyl en 2-jood 4-methylfenyl.
Als het symbool R2 een gesubstitueerde aralkylgroep voorstelt, zijn voorbeelden hiervan: 2.*4-dichloorbenzyl, 2.4-dibroombenzyl, 2.5-dinitrobenzyl, 2.4.6-trichloorbenzyl, 3.5-dimethoxyfenethyl, 2.5-di-20 methylthiofenylpropyl, 3.2.4-dijoodfenyl) 2-methylpropyl, 3.4-dimethylsulf inylbenzyl, 2.3-dimethylsulfonylfenethyl, 2.4.5-trimethylfenylbutyl, 2.4-dicyanonaftylmethyl, 2-nitronaftylpropyl, 2.4-dibroomnaftylbutyl en (in het bijzonder als R^ een andere betekenis heeft dan de cyanogroep) 1-nitronaftylethyl en (in het bijzonder als R1 een cyanogroep is) 25 1-nitronaftylethyl.
Onder "alkylgroep" worden hier rechte en vertakte alkylgroepen verstaan. Representatieve voorbeelden van alkylgroepen zijn: methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, sec.butyl, isobutyl, tert.butyl, n.pentyl, neopentyl, isopentyl, n.hexyl, n.heptyl, 30 iso-octyl, n.nonyl, n.decyl, isodecyl, n.undecyl en n.dodecyl.
Als Q een gesubstitueerde 1-(1.2.4-triazolyl) of 4-(1.2.4-triazolyl)rest voorstelt, kunnen deze groepen 1 of 2 substituenten bevatten, gekozen uit halogeenatomen, alkylgroepen met 1-4 koolstof-atomen, nitrogroepen en cyanogroepen.
35 Als zuren, die toegepast kunnen worden ter bereiding van de ad- ditiezouten volgens de uitvinding, zijn te noemen: chloorwaterstofzuur, broomwaterstofzuur, salpeterzuur, zwavelzuur, fosforzuur, joodwaterstof-zuur, azijnzuur, citroenzuur, wijnsteenzuur, appelzuur, maleinezuur, oxaalzuur, fumaarzuur en ftaalzuur.
40 8502 58 6 « - 3 -
De metaalzoutcomplexen van de uitvinding kunnen weergegeven worden met de formule (2), waarin Z, R , R2, Q en n de bovengegeven betekenissen hebben, M een kation van een metaal van de groep IIA, IB, IIB, VIB, 5 VUB of VIII van het periodiek systeem voorstelt en X een als tegenion aanwezig anion voorstelt, dat op zodanig wijze gekozen is, dat de som van de valentieladingen van het kation M en het anion X nul bedraagt. Voorbeelden van kationen zijn ionen van magnesium, mangaan, koper, nikkel, zink, ijzer, kobalt, calcium, tin, cadmium, kwik, chroom, lood ^ en barium. Voorbeelden van anionen zijn: chloride, bromide, jodide, fluoride, sulfaat, bisulfaat, perchloraat, nitraat, nitriet, fosfaat, carbonaat, bicarbonaat, acetaat, citraat, oxalaat, tartraat, malaat, maleinaat, fumaraat, p.tolueensulfonaat, methaansulfonaat, mono- of di-alkyldithiocarbonaat (met 1-4 koolstofatomen per alkylgroep) en 15 alkyleenbisdithiocarbamaat (met 1-4 koolstofatomen in de alkyleengroep).
Een onderklasse van de onderhavige verbindingen wordt gevormd door verbindingen, zouten en complexen volgens formules (1) en (2), waarin Z een fenyl- of naftylgroep, bij voorkeur een fenylgroep voorstelt, die eventueel gesubstitueerd is door ten hoogste 3 en bij voor-30 keur ten hoogste 2 substituenten, gekozen uit halogeenatomen, nitro-. groepen, trihalogeenmethylgroepen, cyanogroepen, alkyl-, alkoxy-, alkyl-thio-, alkylsulfinyl- en alkylsulfonylgroepen met 1-4 koolstofatomen en fenoxy-, fenylthio-, fenylsulfinyl-, fenylsulfonylgroepen, die op hun beurt ten hoogste twee substituenten kunnen dragen, gekozen uit 33 halogeenatomen, nitrogroepen, trifluormethylgroepen, cyanogroepen, methylgroepen, methoxygroepen, methylthiogroepen, methylsulfinylgroepen en methylsulfonylgroepen? R2 waterstof voorstelt; R1 een cycloalkenyl-groep met 5-6 koolstofatomen, een alkynylgroep met 2-4 koolstofatomen, of een fenylgroep, waarin het aromatische deel gesubstitueerd kan zijn 30 door ten hoogste twee halogeenatomen, voorstelt; Q een ongesubstitueerde — 1- of 4-triazoolrest voorstelt; en n het getal 1 is.
Een nog meer de voorkeur verdienende onderklasse van de verbindingen wordt gevormd door verbindingen, zouten en complexen volgens formules (1) en (2), waarin Z een fenylgroep voorstelt, die eventueel gesub-33 stitueerd is door ten hoogste 3 en bij voorkeur ten hoogste 2 substituenten, gekozen uit chloor, broom, methyl, methoxy, nitro, methylthio, fenoxy, fenylthio, fenylsulfinyl en fenylsulfonyl. R2 waterstof voorstelt; R1 een cyclohexenylgroep, een propargylgroep, een fenylgroep of een door één chlooratoom gesubstitueerde fenylgroep voorstelt? Q een ongesubsti-40 tueerde 1- of 4-triazoolrest voorstelt; en n de waarde 1 heeft.
83 02 58 6 - 4 -
De gesubstitueerde 1.2.4-triazolen van de uitvinding kunnen bereid worden volgens gebruikelijke synthesemethoden, in het bijzonder werkwijzen, die op zichzelf bekend zijn voor de synthese van analoge verbindingen.
5 Een voorkeursmethode ter bereiding van verbindingen volgens de uit- . 1 2 vinding verloopt volgens reactieschema A. Hierin bezitten Z, R, R, Q en n de bovengegeven betekenissen; Y kan halogenide, alkaansulfonaat of aryl- sulfonaat zijn en het metaalzout is bij voorkeur een natrium- of kalium- zout. Deze reactie kan zonder oplosmiddel of in een geschikt oplosmiddel, 10 bijvoorbeeld benzeen, tolueen, xyleen, glyme, N.N-dimethylformamide of di-
methylsulfoxide worden uitgevoerd. De reactietemperaturen kunnen 0°C-150°C
bedragen.
Wanneer het uitgangsmateriaal volgens formule (3) wordt omgezet met het 1H 1.2.4-triazool als vrije base in plaats van als metaalzout (gewoon-15 lijk bij temperaturen van 50°-180°C), verkrijgt men een mengsel van 1-ge-substitueerde en 4-gesubstitueerde 1.2.4-triazolen en deze triazolen kunnen gemakkelijk gescheiden worden volgens gebruikelijke chemische schei-* dingsmethoden, zoals extractie, chromatografie of kristallisatie.
Een andere voorkeursmethode ter bereiding van de gesubstitueerde 1 2 20 triazolen is weergegeven in reactieschema B. Hierin hebben Z, R , R en n 3 4 de bovengegeven betekenissen en elk van de symbolen R en R stelt waterstof, een halogeenatoom, een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen, een nitro-groep of een cyanogroep voor. Deze reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd in een geschikt inert oplosmiddel, bijvoorbeeld benzeen, tolueen of xyleen.
25 Gewoonlijk wordt de reactie uitgevoerd bij temperaturen van 0°-150°C, al dan niet bij aanwezigheid van een geschikte katalysator, bijvoorbeeld p.tolueensulfonzuur, benzeensulfonzuur of methaansulfonzuur. Men kan onverschillig welke van de beide reactiecomponenten in overmaat toepassen en de wijze van toevoeging is bij deze bereiding evenmin kritisch.
30 De uitgangsmaterialen volgens formule (3) kunnen volgens standaard- synthesemethoden bereid worden. Voorbeelden van dergelijke bereidingsme* thoden vindt men in het Duitse Offenlegungsschrift 2.604.047.
De uitgangsmaterialen volgens formule (4) kunnen bereid worden door de overeenkomstige uitgangsmaterialen volgens formule (3) te bereiden, 35 waarin Y chloor of broom is en deze om te zetten met ammoniak; die kan geschieden zonder oplosmiddel of in een geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld diethylether, tetrahydrofuran of methanol, en bij temperaturen van gewoonlijk -40°C tot + 100°C.
De additiezouten van de gesubstitueerde 1.2.4-triazolen van de 40 uitvinding kunnen volgens op zichzelf bekende gebruikelijke methoden 85 02 58 6 - 5 - bereid worden. Zo kan men bijvoorbeeld een verbinding volgens formule (1) oplossen in een geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld diethylether, tetra-hydrofuran, ethanol of methanol en aan deze oplossing een equivalente 5 hoeveelheid of overmaat van een anorganisch of organisch zuur toevoegen, dat eventueel opgelost is in een geschikt oplosmiddel. Daarna wordt het mengsel afgekoeld of verdampt, waarbij men het zout verkrijgt, dat als zodanig gebruikt of eerst uit êên of meer geschikte oplosmiddelen kan worden herkristalliseerd.
10 De metaalzoutcomplexen van verbindingen volgens formule (1) kunnen bereid worden door druppelsgewijs en onder roeren een stoechiometrische hoeveelheid van een metaalzout (opgelost in een geschikt oplosmiddel) toe te voegen aan een oplossing van een verbinding volgens formule (1) in een geschikt oplosmiddel. Het reactiemengsel kan korte tijd geroerd worden en 15 het oplosmiddel kan onder verlaagde druk verwijderd worden, waarbij men het gewenste metaalzout verkrijgt.
De metaalzoutcomplexen kunnen ook bereid worden door stoechiometrische hoeveelheid of een overmaat van het metaalzout en een verbinding volgens formule (1) in de gewenste hoeveelheid oplosmiddel, die geschik-20 te hulpmiddelen bevat, te mengen vlak doordat het zo verkregen preparaat gebruikt wordt voor het bespuiten van planten ter bestrijding van fungi.
Als hulpmiddelen, die bij deze in situ bereide preparaten kunnen worden toegepast, zijn te noemen: reinigingsmiddelen, emulgeermiddelen, bevoch-tigingsmiddelen, spreidmiddelen, dis- 25 pergeermiddelen, hechtmiddelen, kleefmiddelen en andere hulpmiddelen, die voor landbouwkundige toepassing worden gebruikt.
Als oplosmiddelen, die bij een dergelijke in situ bereiding toegepast kunnen worden, zijn te noemen polaire oplosmiddelen, bijvoorbeeld water, methanol, ethanol, isopropanol of ethyleenglycol en ieder apro-30 tisch dipolair oplosmiddel, bijvoorbeeld dimethylsulfoxide, acetonitrile, ___ dimethylformamide, nitromethaan of aceton.
Metaalhoudende fungiciden kunnen ook als beveiligingsmiddelen dienen (dat wil zeggen ter vermindering van fytotoxiciteit) in plaats van metaalzouten zonder fungicide werking. Representatieve voorbeelden van 35 metaalhoudende fungiciden, die bij deze in situ uitgevoerde werkwijzen gebruikt kunnen worden, zijn: a) dithiocarbamaten en derivaten daarvan, zoals: ferridimethyldithiocarbamaat (ferbam), zinkdimethyldithiocarba-maat (ziram), mangaanethyleenbisdithiocarbamaat (maneb) en zijn coördi-natieprodukt met zinkionen (mancozeb), zinkethyleenbisdithiocarbamaat 40 (zineb); b) fungiciden op koperbasis, zoals cypro-oxide, kopernaftanaat 3302 58 6 - 6 - en Bordeauxmengsel; en c) diverse fungiciden, zoals: fenylmercuri-acetaat, en -ethylmercuri 1.2.3.6-tetrahydro 3.6-endomethano 3.4.5.6.7.7-hexachloor-ftalimide, fenylmercurimonoethanolammoniumlactaat, nikkelhoudende verbin-5 dingen en calciumcyanamide.
Voorzover de verbindingen van de uitvinding een asymmetrisch koolstof atoom bezitten, bestaan zij als racemische mengsels. De d- en 1-enan-tiomorfe verbindingen in deze racemische mengsels kunnen gescheiden worden met behulp van standaardmethoden, zoals gefractioneerde kristallisatie 10 met d-wijnsteenzuur, 1-wijnsteenzuur of 1-chinazuur (1.3.4.5-tetrahydroxy-cyclohexaancarbonzuur), gevolgd door basisch maken en extraheren van de vrije base in de d- of 1-enantiomorfe vorm.
De gesubstitueerde 1.2.4-triazolen en hun additiezouten met zuren en metaalzoutcomplexen volgens de uitvinding zijn fungiciden met een 15 breed spectrum, die een sterke mate van activiteit vertonen tegen diverse fytopathogene fungi. De onderhavige verbindingen, zouten en complexen zijn in het'Ujzonder in concentraties van circa 50-2000 ppm bijzonder werkzaam voor het bestrijden van netvormige aantasting (Helminthosporium teres) op gerstplanten, grije schimmel (Botrytis cinerea) op bonenplanten, 20 poederachtige meeldauw (Erysiphe polygoni) op bonenplanten, donsachtige meeldauw (Plasmopora viticola) op druivenzaailingen, rijstaantasting (Piricularia oryzae) op rijstplanten, late aantasting (Phytophthora infestans) op tomatenzaailingen en stengelroest (Puccinia graminis f. sp. tritici ras 15B-2) op tarwezaailingen.
25 Bij het onderzoek van deze verbindingen wordt een voorlopige fungicidebepaling uitgevoerd onder toepassing van de verbindingen in een concentratie van 300 ppm in een drager, waarbij de planten bespoten worden tot de vloeistof er vanaf druipt in een dragervolume van circa 1403 liter/hectare.
30 De algemene werkwijze is, dat men planten in potten neemt in een juiste groeitoestand om ontvankelijk te zijn voor de te onderzoeken schimmelziekte en deze planten op een bewegende band met het fungicide middel besproeit en ze laat drogen. Daarna worden de planten met de sporen van de betreffende schimmel geënt en laat men incuberen tot de 35 ziekte zich ontwikkeld heeft, waarna men het percentage bestrijding bepaalt of schat.
Representatieve verbindingen, additiezouten daarvan met zuren en metaalzoutcomplexen daarvan volgens de uxtvxndxng, waarxn R een cyanogroep is of een andere betekenis heeft, bleken (bij onderzoek vol-40 gens de boven beschreven algemene werkwijze in een concentratie van 35 3 2 5 8 6 -7- 300 ppm) een volledige of 70-90% fungicide bestrijding te geven van (1) Helmintosporium teres op gerstplanten (var. Wong), (2) (Botrytis cinerea) of bonenplanten (var. Vicia faba), (3) Erysiphe polygon! op bonenplanten 5 (var. Drawf Hort), (4) Plasmopora viticola op druivenzaailingen (var. Siebel 1000), (5) Piricularia oryzae op rijstplanten (var.Nova 66), (6) Phytophthora infestans op tomatenplanten (var. Rutgers) en (7)
Puccinia graminis (f. sp. tritici ras 15B-2) op tarweplanten.
De verbindingen volgens formule (1) en hun additiezouten met 10 zuren en metaalcomplexen vinden een grote verscheidenheid van toepassingen als fungiciden met breed spectrum, bijvoorbeeld bij de opslag van voedingsgranen en als fungiciden op grasvelden, boomgaarden, bij de groentekwekerij en op golfbanen.
Bij hun toepassing als fungiciden worden de actieve bestanddelen 15 van de uitvinding gewoonlijk ter bestrijding van fytopathogene fungi op planten toegepast door ze aan te brengen op groeiende planten, planten-zaden of de omgeving van de plant, bijvoorbeeld de bodem, waarbij men ze in een fungicide werkzame hoeveelheid gebruikt.
De gesubstitueerde 1.2.4-triazolen,^ de additiezouten daarvan met 20 zuren en de metaalzoutcomplexen daarvan volgens de uitvinding kunnen bij hun toepassing als landbouwfungiciden worden aangebracht op verschillende plaatsen, zoals het zaad, de bodem of het gebladerte (in het bijzonder in het geval van een economisch waardevol agronomisch gewas). Voor dergelijke doeleinden kan men de verbindingen in technische of 25 zuivere vorm toepassen, waarin zij bereid zijn, of als oplossingen of andere preparaten. De verbindingen worden gewoonlijk toegepast in combinatie met een agronomisch aanvaardbaar verdunningsmiddel of drager, teneinde ze geschikt te maken voor de daaropvolgende verspreiding als fungiciden. Zo kunnen de actieve fungicide bestanddelen met dragers of 30 verdunningsmiddelen verwerkt worden tot bijvoorbeeld stuifpoeders, korrels, aerosolen, emulgeerbare concentraten, bevochtigbare poeders of tot vloeien in staat zijnde emulsieconcentraten; de laatste drie genoemde preparaten bevatten gewoonlijk een capillair actief middel met een vloeibare of vaste drager. Details van geschikte methoden ter bereiding van 35 preparaten, benevens andere pesticide middelen, die in combinatie met de onderhavige verbindingen met fungicide werking toegepast kunnen worden, vindt men bijvoorbeeld in het Duitse Offenlegungsschrift 2.604.047.
35 0 2 58 6
Claims (6)
1. Verbinding met de formule (1), waarin Z een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen voorstelt; cycloalkenylgroep 5 met 5-8 koolstofatomen, een alkynylgroep met 2-8 koolstofatomen of een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen voorstelt, 2 R een van de volgende betekenissen heeft: (1) waterstof, (2) een alkyl-groep met 1-12 koolstofatomen, (3) een cycloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, (4) een alkenylgroep met 2-8 koolstofatomen, (5) een cycloalkenyΙ-ΙΟ groep met 5-8 koolstofatomen, (6) een alkynylgroep met 2-8 koolstofatomen, (7) een eventueel gesubstitueerde arylgroep met 6-10 koolstofatomen, (8) een eventueel in het arylgedeelte gesubstitueerde aralkylgroep et 7-14 koolstofatomen, n het getal 1 of 2 voorstelt en Q een eventueel gesubstitueerde 1-(1.2.4-triazolyl)- of 4-(l,2,4-triazolyl)rest voorstelt, bene-15 vens de additiezouten van deze verbindingen met zuren en metaalzoutcom-plexen van de verbindingen.
2. Verbinding volgens conclusie 1 of additiezout of metaalzout-complex daarvan, met het kenmerk, dat Z een fenyl- of naftylgroep voorstelt, die eventueel gesubstitueerd is door ten hoogste 3 substituenten, 20 gekozen uit halogeenatomen, nitrogroepen, trihalogeenmethylgroepen, cyano- groepen, aralkylgroepen met 7-14 koolstofatomen, alkyl-, alkoxy-, alkyl- thio-, alkylsulfinyl- en alkylsulfonylgroepen met 1-4 fenylsulfonylgroepen, die op hun beurt ten hoogste twee substituenten kunnen dragen, gekozen uit halogeenatomen, nitrogroepen, trifluormethylgroepen, cyanogroepen, 25 methylgroepen, methoxygroepen, methylthiogroepen, methylsulfinylgroepen 2 en methylsulfonylgroepen; R , indien dit symbool een eventueel gesubstitueerde arylgroep voorstelt, aan dezelfde definitie voldoet als de boven- 2 staande definitie voor Z en wanneer R een eventueel gesubstitueerde aralkylgroep voorstelt, deze groep een fenylalkyl- of naftylalkylgroep met 30 1-4 koolstofatomen in het alkylgedeelt eis, die aan het arylgedeelte eventueel gesubstitueerd kan zijn als hierboven gedefinieerdearylgroep ~ voorstelt, aan dezelfde eisen voldoet als R1 en Q een l-(1.2.4-triazolyl)-of 4-(1.2.4-triazolyl)rest voorstelt, die gesubstitueerd kan zijn door één of twee substituenten, gekozen uit halogeenatomen, alkylgroepen met 35 1-4 koolstofatomen, nitrogroepen en cyanogroepen.
3. Fungicide preparaat, met het kenmerk, dat het als actief bestanddeel een verbinding volgens conclusie 1 of 2 of een agronomisch aanvaardbaar additiezout daarvan met een zuur of een agronomisch aanvaardbaar metaalzoutcomplex daarvan bevat.
4. Fungicide preparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 8502 58 6 X - 9 - de actieve stof met een agronomisch aanvaardbaar verdunningsmiddel of drager gecombineerd is tot een stuifpoeder of korrels of wel tot een capillair actief middel bevattend, emulgeerbaar concentraat, tot vloeien instaat zijnd emulsieconcentraat of bevochtigbaar poeder.
5. Werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi op planten, met het kenmerk, dat men een verbinding volgens conclusies 1 of 2 of een agronomisch aanvaarbaar additiezout of metaalzoutcomplex daarvan, dan wel een preparaat volgens conclusie 3 of 4 aanbrengt op groeiende planten, plantenzaden of de omgeving van de plant.
6. Werkwijze ter bereiding van verbindingen volgens formule (1), met het kenmerk, dat men een verbinding met de formule (4) en een ver- 1 2 binding met de formule (5), waarin Z, R , R en n de in conclusie 1 ge- 3 4 geven betekenissen hebben en R en R gelijk of verschillend kunnen zijn en elk waterstof, een halogeenatoom, een alkylgroep met 1-4 kool-stofatomen, een nitrogroep of een cyanogroep voorstellen, met elkaar omzet tot een verbinding met de formule (6). · « 2532 58 6
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79871677A | 1977-05-19 | 1977-05-19 | |
| US79828677A | 1977-05-19 | 1977-05-19 | |
| US79828677 | 1977-05-19 | ||
| US79871677 | 1977-05-19 | ||
| NL7804341 | 1978-04-24 | ||
| NLAANVRAGE7804341,A NL189408C (nl) | 1977-05-19 | 1978-04-24 | 1,2,4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi. |
| KR780002635 | 1978-08-31 | ||
| KR1019780002635A KR830000082B1 (ko) | 1977-05-19 | 1978-08-31 | 1-아랄킬-1,2,4-트리아졸의 제조방법 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8502586A true NL8502586A (nl) | 1986-01-02 |
| NL190847B NL190847B (nl) | 1994-04-18 |
| NL190847C NL190847C (nl) | 1994-09-16 |
Family
ID=27482793
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8502586A NL190847C (nl) | 1977-05-19 | 1985-09-20 | Nieuwe 1,2,4-triazoolderivaten, fungicide preparaat. |
| NLAANVRAGE8502585,A NL189409C (nl) | 1977-05-19 | 1985-09-20 | 1,2,4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8502585,A NL189409C (nl) | 1977-05-19 | 1985-09-20 | 1,2,4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (2) | NL190847C (nl) |
-
1985
- 1985-09-20 NL NL8502586A patent/NL190847C/nl not_active IP Right Cessation
- 1985-09-20 NL NLAANVRAGE8502585,A patent/NL189409C/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL189409C (nl) | 1993-04-01 |
| NL190847B (nl) | 1994-04-18 |
| NL8502585A (nl) | 1986-01-02 |
| NL190847C (nl) | 1994-09-16 |
| NL189409B (nl) | 1992-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4654332A (en) | Heterocyclic compounds | |
| US4154945A (en) | Fungicidal substituted imidazoles | |
| US4472415A (en) | Heterocyclic triazolylethanol compounds and their use as fungicides | |
| EP0145294B1 (en) | Substituted triazoles, processes for making them, their use as fungicides and fungicidal compositions containing them | |
| AU602502B2 (en) | Fungicidal azolyl-derivatives | |
| US4329342A (en) | 1-(2-Aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles | |
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| CA1130809A (en) | .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| US4147793A (en) | Fungicidal azolyl-substituted aryl aralkylketone compounds | |
| US4382944A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives | |
| US4495191A (en) | Fungicidal 3-1,2,4-triazol-1-yl-1,2-diaryl-1-halogeno-prop-1-ene derivatives, compositions, and method of use | |
| US4171214A (en) | Pyrazine-2-ylmethyl-ketones and their fungicidal use | |
| EP0015639A2 (en) | Enantiomers of triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and growth regulating agents and compositions containing them | |
| GB2109371A (en) | Fungicidal 1,2,4-triazole derivatives | |
| HU188580B (en) | Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents | |
| GB1601423A (en) | Optionally substituted 1- or 4-aralkyl-1,2,4-triazoles and their use as fungicides | |
| NL8502586A (nl) | Nieuwe 1.2.4-triazoolderivaten, fungicide preparaat en werkwijze voor het bestrijden van fyopathogene fungi. | |
| DK149951B (da) | 1,1-diphenylethenderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, mikrobicidt middel indeholdende disse derivater, samt deres anvendelse | |
| HU195610B (en) | Fungicides containing as active substance triasolilealcohol derivatives and process for production of the active substances | |
| US4428949A (en) | Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives | |
| JPS6042370A (ja) | ３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロプ−１−エン | |
| EP0001682A2 (en) | Heterocyclic compounds and their use as pesticides | |
| US5216007A (en) | Substituted ethylene imidazole and triazoles | |
| JPH04211061A (ja) | 新規の３−置換ピリジンメタノ−ルおよび該化合物を含有する殺菌剤 | |
| IE42407B1 (en) | Metal complexes of n-trityl-azoles, processes for their preparation and their use as fungicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BK | Erratum |
Free format text: PAT.BUL.08/94, HEADING K,SECTION 2 PAGE 1365:CORR.:1,2,4-TRIAZOOLDERIVATEN, FUNGICIDE PREPARAAT A CORRECTED FRONT PAGE OF THE PAMPHLET |
|
| V4 | Lapsed because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 980424 |