NL8420025A - PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION PROPERTIES OF POLYOLEFINS. - Google Patents
PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION PROPERTIES OF POLYOLEFINS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8420025A NL8420025A NL8420025A NL8420025A NL8420025A NL 8420025 A NL8420025 A NL 8420025A NL 8420025 A NL8420025 A NL 8420025A NL 8420025 A NL8420025 A NL 8420025A NL 8420025 A NL8420025 A NL 8420025A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polyolefin
- process according
- adhesion
- ethylene
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
- 1 - 8 4 Z Q Q Z 5- 1 - 8 4 Z Q Q Z 5
Werkwijze voor het verbeteren van de adhesie-eigenschappen van polyolefinen.Method for improving the adhesion properties of polyolefins.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het modificeren van polyolefinen, zodat hun adhesie ten opzichte van polaire polymeren en/of metalen wordt verbeterd, door het toemengen aan de poly-5 olefinen in gesmolten toestand van polymere verbindingen, welke de adhesie verbeteren, en, eventueel, een kleine hoeveelheid organisch peroxyde voor het gedeeltelijk enten van het polymeer aan de polyolefine.The present invention relates to a method of modifying polyolefins so as to improve their adhesion to polar polymers and / or metals by adding polymer compounds in the molten state to improve adhesion, and, optionally, a small amount of organic peroxide for partially grafting the polymer to the polyolefin.
Het is goed bekend, dat het combineren van 10 polyolefinen met andere polymeren en met metalen moeilijk is. Het gebruik van veel vulstoffen impliceert verder gewoonlijk modificatie of van de polyolefinen of van de vulstof. Teneinde de vulstoffen te modificeren, worden gewoonlijk methoden toegepast, waarbij de oppervlakte-15 eigenschappen van de vulstof worden veranderd, door ze te behandelen met reagentia, die of reageren met de polyolefine of anderzijds kunnen worden gemodificeerd bijvoorbeeld door het daaraan enten van carbonzuuranhy-driden of esters, die dubbele bindingen bevatten. Het 20 modificeren kan tot stand gebracht worden of in verdunde oplossingen of als een reactie in gesmoltén toestand.It is well known that combining polyolefins with other polymers and with metals is difficult. Furthermore, the use of many fillers usually implies modification of either the polyolefins or the filler. In order to modify the fillers, methods are commonly employed in which the surface properties of the filler are changed by treating them with reagents which may either react with the polyolefin or may be modified, for example, by grafting carboxylic anhydrides thereto. or esters containing double bonds. Modification can be accomplished either in dilute solutions or as a molten reaction.
De eerste van deze methoden is doorgaans kostbaar, aangezien de verliezen zowel van oplosmiddel als van monomeer hoog zijn. Het nadeel van de laatste methode is, dat 25 vaak de smeltindex zo ver omlaag gaat, dat de verwerkbaar-heid van het produkt slecht wordt.The first of these methods is usually expensive, since the losses of both solvent and monomer are high. The disadvantage of the latter method is that often the melt index drops so far that the processability of the product becomes poor.
Het is evenwel bekend, dat het enten van een verscheidenheid van polaire en/of chemisch reactieve vinylverbindingen tot polyolefinen hun vermengbaarheid 30 met gewone vulstoffen zoals talk,krijt, glas, titaanoxyde en equivalenten verbetert. Verder verbetert tevens de adhesie tot polaire polymeren zoals nylon, polyvinylalco-hol of polyurethaan, en ten opzichte van hout, papier en metalen.However, it is known that the grafting of a variety of polar and / or chemically reactive vinyl compounds to polyolefins improves their mixability with common fillers such as talc, chalk, glass, titanium oxide and equivalents. Furthermore, adhesion to polar polymers such as nylon, polyvinyl alcohol or polyurethane, and to wood, paper and metals, also improves.
35 In het geval polyolefine, gemodificeerd door enten, wordt toegepast als verpakkingsmateriaal voor voedings- 8420025 - 2 - stoffen aan de inwendige oppervlakken van drinkwaterleidingen enz., moet aandacht worden geschonken aan de monomeer-resten. Dit is zo, omdat de meeste algemeen bekende mono-meren reeds bij zeer lage concentraties gevaarlijk zijn 5 voor de gezondheid. Deze omstandigheid beperkt het gebruik van bepaalde, reeds commercieel beschikbare gemodificeerde polyolefinen, hoewel recentelijk grotere aandacht is besteed aan de doeltreffendheid van de entprocedures.In the case where polyolefin, modified by grafting, is used as a packaging material for nutrients on the internal surfaces of drinking water pipes, etc., attention must be paid to the monomer residues. This is because most commonly known monomers are dangerous to health even at very low concentrations. This circumstance limits the use of certain commercially available modified polyolefins, although more recent attention has been paid to the effectiveness of the grafting procedures.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 10 voor het verbeteren van de adhesie-eigenschappen van polyolefinen door het toevoegen van dergelijke, de adhesie-eigenschappen verbeterende stoffen, welke geen schade aan de gezondheid veroorzaken. Bij de werkwijze van de uitvinding is het adhesie-verbeterende middel of een 15 copolymeer of een polymeer, dat onverzadigde polyester-groepen bevat van olefinen en anhydriden, die dubbele bindingen bevatten, of een mengsels van genoemde poly-mere verbindingen.The invention relates to a method for improving the adhesion properties of polyolefins by adding such adhesion improvers which do not cause damage to health. In the method of the invention, the adhesion improver is either a copolymer or a polymer containing unsaturated polyester groups of olefins and anhydrides containing double bonds, or mixtures of said polymeric compounds.
Bij de werkwijze van de uitvinding vermijdt 20 men de schadelijke invloeden, geïntroduceerd door mono-meerresten, gezien de modificerende middelen, die worden gebruikt, hoogmoleculaire of polymeer-type stoffen zijn.The process of the invention avoids the deleterious influences introduced by monomer residues, since the modifiers used are high molecular weight or polymer type materials.
De werkwijze van de uitvinding is uitzonderlijk eenvoudig, aangezien de adhesie-verbeterende stoffen een-25 voudig worden toegemengd aan de polyolefine in gesmolten toestand. Om deze reden hebben de modificerende middelen, op deze wijze toegevoegd, geen schadelijk effekt op de treksterkte-eigenschappen of de smeltindexwaarden van de procedure.The method of the invention is exceptionally simple, since the adhesion improvers are easily mixed with the polyolefin in the molten state. For this reason, the modifiers added in this way do not have a deleterious effect on the tensile properties or melt index values of the procedure.
30 De adhesie kan verder worden verbeterd met behulp van gedeeltelijk enten, waaronder wordt verstaan het toevoegen van een kleine hoeveelheid peroxyde samen met de adhesie-verbeterende stoffen. Bij gedeeltelijk enten worden dergelijke kleine hoeveelheden peroxyde 35 gebruikt, dat zij geen schadelijke invloeden hebben op de uiteindelijke produkten.The adhesion can be further improved by partial grafting, which includes adding a small amount of peroxide together with the adhesion improvers. In partial grafting, such small amounts of peroxide are used that they have no deleterious effects on the final products.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op die werkwijzen, waarbij het modificerende middel wordt toegevoegd aan de polyolefinen door de initiële 40 stoffen te verhitten voorbij het smeltpunt van de poly- 8420025 - 3 - olefine, die wordt gebruikt, en door het mengen tot stand te brengen hetzij in een Brabender, in een Banbury menger, een extrudeur, een tweeling-rolmenger of een Buss cokneader.The invention particularly relates to those processes wherein the modifying agent is added to the polyolefins by heating the initial 40 substances beyond the melting point of the poly-8420025-3 olefin used, and by mixing either in a Brabender, in a Banbury mixer, an extruder, a twin roller mixer or a Buss cocneader.
Onder polyolefinen worden verstaan polymeren 5 of copolymeren van ethyleen, propyleen, bütyleen, of andere alifatische onverzadigde koolwaterstoffen. Het verdient in het bijzonder aanbeveling om homopolymeren te gebruiken, die zijn gemaakt of met behulp van de hoge of met behulp van de lage druk methode (lineair, 10 vertakt, polyethyleen van hoge of lage dichtheid) en zodanige copolymeren, waarin de bijdrage aan ethyleen meer dan 40 % is.Polyolefins are understood to mean polymers or copolymers of ethylene, propylene, butylene, or other aliphatic unsaturated hydrocarbons. It is especially recommended to use homopolymers made either by the high or low pressure method (linear, branched, high or low density polyethylene) and such copolymers, in which the contribution to ethylene is more than 40%.
Onder andere polyolefinen zijn de volgende aan te bevelen: polypropyleen, poly-1-bütyleen, en 15 poly-l-hexyleen en poly-4-methyl-l-penteen. Het is bij gelegenheid tevens aan te bevelen om gebruik te maken van mengsels, vervaardigd door het samenmengen van twee of een aantal van de homopolymeren, copolymeren of ter-polymeren van de genoemde olefine.Among other polyolefins, the following are recommended: polypropylene, poly-1-butylene, and poly-1-hexylene and poly-4-methyl-1-pentene. It is also occasionally recommended to use blends made by blending two or some of the homopolymers, copolymers or terpolymers of said olefin.
20 Een eerste groep adhesie-verbeterende middelen, gebruikt bij de werkwijze van de uitvinding omvat poly-meer-type modificerende middelen, die zijn bereid door verschillende olefinen te copolymeriseren met anhydriden, welke dubbele bindingen hebben.A first group of adhesion improvers used in the method of the invention includes polymer type modifiers prepared by copolymerizing various olefins with anhydrides having double bonds.
25 Olefinen, die aan te bevelen zijn, zijn ethyleen, andere alifatische olefinen, diënen en styreen. Als anhydride kan gebruikt worden maleïnezuuranhydride en cyclische anhydriden, daaruit verkregen met behulp van de Diels-Alder additiereactie. De struktuur van deze polymeren 30 kan algemeen worden gerepresenteerd met behulp van formules (1) tot (3).Recommended olefins are ethylene, other aliphatic olefins, dienes and styrene. As an anhydride, maleic anhydride and cyclic anhydrides can be used, obtained therefrom by means of the Diels-Alder addition reaction. The structure of these polymers can be generally represented using formulas (1) to (3).
(1) 4 CH - CH0 $ - CH - CH - R, = H, alkyl of I Z m I 1 1 R1 /x A fenylgroep(1) 4 CH - CH0 $ - CH - CH - R, = H, alkyl or I Z m I 1 1 R1 / x A phenyl group
35 A35 A
8420025 - 4 - (2) i CH0 - C = C = CH0 t - CH - CH - R2' R3' R4 = H' | ] I J alkyl, of een R2 R3 q/\ 0 cYclische groep8420025 - 4 - (2) i CH0 - C = C = CH0 t - CH - CH - R2 'R3' R4 = H '| ] I J alkyl, or a R2 R3 q / O cyclic group
BB
^ R4 ( ) = cyclisch of (3) (A tai B —(· CH - C polycyclisch alifa- ^ j tisch deel.^ R4 () = cyclic or (3) (A tai B - (CH - C polycyclic aliphatic part.
HjrXHHjrXH
10 o10 o
Bij de werkwijze van de uitvinding omvat een tweede groep adhesiemiddelen modificerende middelen, welke een onverzadigde polyestergroep bevatten, en die bij voorkeur zijn bereid door condenseren van ftaalzuur, 15 fumaarzuur, maleïnezuur en/of hun adhydride met ethyleen-glycol, propyleenglycol, diethyleenglycol en/of di-propyleenglycol.In the method of the invention, a second group of adhesives comprises modifying agents, which contain an unsaturated polyester group, and which are preferably prepared by condensing phthalic acid, fumaric acid, maleic acid and / or their adhydride with ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and / or di-propylene glycol.
Een derde groep van adhesie-verbeterende middelen, te gebruiken bij de werkwijze van de uitvinding, 20 omvat de mengsels van bovengenoemde soorten adhesiemiddel. Wanneer olefine/maleïnezuuranhydridecopolymeer alsook een polyestertype adhesiemiddel wordt toegevoegd, verkrijgt men een opmerkelijke extra verbetering aan adhesief vermogen, in het bijzonder ten opzichte van aluminium en staal 25 in vergelijking met het effekt van elk soort adhesiemiddel alleen op zichzelf.A third group of adhesion improvers to be used in the method of the invention comprises the mixtures of the above types of adhesives. When olefin / maleic anhydride copolymer as well as a polyester type adhesive is added, a marked additional improvement in adhesive ability is achieved, especially over aluminum and steel, compared to the effect of each type of adhesive alone.
Het is aan te bevelen, dat de modificatie wordt uitgevoerd bij een temperatuur hoger dan 130°C, bij voorkeur bij 150-300°C. De mengtijd is 2-30 min., bij voorkeur 30 5-15 min. Het is aan te bevelen, dat het aandeel modifica- tiemiddel van de polyolefinehoeveelheid 0,1-15 gew. % bedraagt, bij voorkeur 0,5-10 gew. %. In het geval de modificatie zodanig wordt uitgevoerd, dat gedeeltelijk enten eveneens plaatsvindt bij de mengstap, bedraagt de 35 aanbevolen hoeveelheid peroxyde 0,01-1 gew. %, bij voorkeur 0,0 2-0,2 gew. %.It is recommended that the modification be carried out at a temperature above 130 ° C, preferably at 150-300 ° C. The mixing time is 2-30 min., Preferably 5-15 min. It is recommended that the proportion of modifier of the polyolefin amount be 0.1-15 wt. %, preferably 0.5-10 wt. %. In case the modification is carried out such that partial grafting also takes place in the mixing step, the recommended amount of peroxide is 0.01-1 wt. %, preferably 0.0 2-0.2 wt. %.
8420025 - 5 -8420025 - 5 -
Indien de modificatie wordt uitgevoerd onder gebruikmaking van grote hoeveelheden modificatiemiddel, kan het produkt worden verdund door het te mengen met ongemodificeerde polyolefine. Als additieven zowel bij 5 de modificerings- als de verdunningsstap kunnen bijvoorbeeld ethyleen/vinylacetaat (EVA)-copolymeer of styreen/buta-dieen(SBS)-blokcopolymeren worden gebruikt.If the modification is carried out using large amounts of the modifier, the product can be diluted by mixing it with unmodified polyolefin. As additives in both the modification and dilution steps, for example, ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymer or styrene / butadiene (SBS) block copolymers can be used.
Dd. gemodificeerde polyolefine van de uitvinding kan worden gebruikt op veel verschillende wijzen 10 in toepassingen, welke de adhesie van de polyolefine impliceren tot materialen, welke polaire groepen bevatten zoals polyamide, polyvinylalcohol, EVAL (ethyleenvinyl-alcoholcopolymeer), polyurethanen, hout, papier, en metalen, en door het vergemakkelijken van de combinatie 15 met polyolefinen van verschillende vulmiddelen zoals talk, krijt, glas, mica, enz.Dd. modified polyolefin of the invention can be used in many different ways in applications involving the adhesion of the polyolefin to materials containing polar groups such as polyamide, polyvinyl alcohol, EVAL (ethylene vinyl alcohol copolymer), polyurethanes, wood, paper, and metals , and by facilitating the combination with polyolefins of various fillers such as talc, chalk, glass, mica, etc.
Onder de praktische toepassingen bij het combineren van verschillende kunststoffen of metalen kan worden genoemd onder meer het bekleden van metalen 20 of nylonbuizen of flessen met gemodificeerde polyolefine. Verder kan worden genoemd het gebruik van polyolefine volgens de uitvinding als film, welke hecht aan nylon en/of aluminium, en andere polaire oppervlakken, en aan het polyolefine zelf. Verder vallen in overweging te 25 nemen multiplexfilms zoals een combinatie van ongemodificeerd polyethyleen met nylon. Aldus dient te worden begrepen, dat de polyolefine van de uitvinding kan worden toegepast als zodanig of als bekleding op andere films of buizen of tussengeplaatst tussenbeide in af-30 hankelijkheid van het beoogde gebruik.Among the practical applications in combining different plastics or metals can be mentioned among other things the coating of metal or nylon tubes or bottles with modified polyolefin. Furthermore, mention can be made of the use of polyolefin according to the invention as a film, which adheres to nylon and / or aluminum, and other polar surfaces, and to the polyolefin itself. In addition, plywood films such as a combination of unmodified polyethylene with nylon are to be considered. Thus, it is to be understood that the polyolefin of the invention may be used as such or as a coating on other films or tubes or interposed depending on the intended use.
De werkwijze, beschreven in deze uitvinding, zal worden toegelicht in de thans volgende voorbeelden.The method described in this invention will be illustrated in the following examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
Polyethyleen met lage dichtheid (dichtheid o 35 0,92 g/cm , smeltindex 4,5 g/10 min.) werd gemodificeerd door daarmee in een tweeling-rolmenger verschillende styreen/malexnezuuranhydride (SMA) copolymeren te vermengen. De mengtemperatuur was 150-190°C en de mengtijd 10-15 min. De resultaten zijn opgegeven in tabel 1.Low density polyethylene (density o 0.92 g / cm, melt index 4.5 g / 10 min.) Was modified by mixing various styrene / maleic anhydride (SMA) copolymers therewith in a twin roll mixer. The mixing temperature was 150-190 ° C and the mixing time 10-15 min. The results are shown in Table 1.
8420025 - 6 - TABEL 18420025 - 6 - TABLE 1
Msngsel Modif. Gew. % Adhesie (N/an) Ml middel Polyamide-6 Aluminium 1 - 4,5 2 SMA 1 0,5 3,8 5 3 SMA 1 2,0 4,7 4 SMA 1 5,0 4,1 5 SMA 2 0,5 3,3 6 SMA 2 1,0 4,4 - 3,2 7 SMA 2 2,0 4,2 10 8 SMA 3 0,5 3,0 - 4,0 9 SMA 4 1,0 2,0 MI = smeltindex in g/10 min-, ASTM D 1238, adhesie: ASTM D 903-49 en ASTM D 1876-72, persdruktemperatuur 200°C, persdruk 40 kp/cm, voorverhittingstijd/verhittingstijd 15 3 min./3 min., SMA 1 = DYLARK 240 (hoog MW), SMA 2 = DYLARK 250 (hoog MW), SMA 3,4 MP = 1500-3000 (Arco Polymers Inc.).Msngsel Modif. Wt. % Adhesion (N / an) Ml medium Polyamide-6 Aluminum 1 - 4.5 2 SMA 1 0.5 3.8 5 3 SMA 1 2.0 4.7 4 SMA 1 5.0 4.1 5 SMA 2 0 .5 3.3 6 SMA 2 1.0 4.4 - 3.2 7 SMA 2 2.0 4.2 10 8 SMA 3 0.5 3.0 - 4.0 9 SMA 4 1.0 2.0 MI = melt index in g / 10 min-, ASTM D 1238, adhesion: ASTM D 903-49 and ASTM D 1876-72, discharge pressure temperature 200 ° C, discharge pressure 40 kp / cm, preheating time / heating time 15 3 min./3 min. , SMA 1 = DYLARK 240 (high MW), SMA 2 = DYLARK 250 (high MW), SMA 3.4 MP = 1500-3000 (Arco Polymers Inc.).
VOORBEELD IIEXAMPLE II
33
Polyethyleen van lage dichtheid (0,92 g/cm ), 20 smeltindex 4,5 g/10 min., werd gemodificeerd door daaraan in een tweeling-rolmenger 1-2 gew.% van verschillende ethyleen-maleïnezuuranhydride (EMA) copolymeren.toe te mengen. De mengtemperatuur bedroeg 180-190°C en de mengtijd 10-15 min. De resultaten zijn opgegeven in tabel 2.Low-density polyethylene (0.92 g / cm), melt index 4.5 g / 10 min., Was modified by adding 1-2 wt.% Of various ethylene-maleic anhydride (EMA) copolymers in a twin roll mixer. to mix. The mixing temperature was 180-190 ° C and the mixing time 10-15 min. The results are shown in Table 2.
TABEL 2TABLE 2
Mengsel Modif .middel Gew. % Adhesie (N/cm)Mixture Modif. Agent Wt. % Adhesion (N / cm)
Polyamide-6 Aluminium 10 EMA 1 1,0 1,5 1,1 11 EMA 1 2,0 2,2 12 EMA 2 2,0 3,3 13 EMA 3 2,0 2,4 1,5 8420025 - 7 - EMA 1, MW = 25.000 EMA 2, verknoopt copolymeer EMA 3, MW = 100.000Polyamide-6 Aluminum 10 EMA 1 1.0 1.5 1.1 11 EMA 1 2.0 2.2 12 EMA 2 2.0 3.3 13 EMA 3 2.0 2.4 1.5 8420025 - 7 - EMA 1, MW = 25,000 EMA 2, cross-linked copolymer EMA 3, MW = 100,000
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
3 5 Polyethyleen van lage dichtheid (0,92 g/cm , smeltindex 4,5 g/10 min.) werd gemodificeerd door daaraan in een tweeling-rolmenger toe te voegen 0,5-5 gew. % onverzadigd polyester A of B, hetzij alleen of tezamen met styreen/maleïnezuuranhydridecopolymeer of met ethyleen/-10 maleïnezuuranhydridepolymeer. De mengtemperatuur varieerde in het gebied van 150 tot 190°C en de mengtijd in het gebied van 10-15 min.Low density polyethylene (0.92 g / cm, melt index 4.5 g / 10 min.) Was modified by adding 0.5-5 wt.% In a twin roll mixer. % unsaturated polyester A or B, either alone or together with styrene / maleic anhydride copolymer or with ethylene / -10 maleic anhydride polymer. The mixing temperature varied in the range from 150 to 190 ° C and the mixing time in the range from 10-15 min.
Polyester A was bereid door ftaalzuur en maleïne-zuur te condenseren met ethyleenglycol en diethyleenglycol. 15 Polyester B was bereid door de genoemde carbonzuren te condenseren met propyleenglycol en dipropyleenglycol.Polyester A was prepared by condensing phthalic acid and maleic acid with ethylene glycol and diethylene glycol. Polyester B was prepared by condensing said carboxylic acids with propylene glycol and dipropylene glycol.
Tabel 3 hieronder geeft de samenstellingen en eigenschappen van de mengsels.Table 3 below lists the compositions and properties of the blends.
TABEL 3 20 Mengsel Soort Additief Gew. % Adhesie (N/cm) Smelt- polyester; Polyamide-6 Aluminium index gew. % 14 A 1,0 - 2,0 8,1 15 A 1,0 EMA 3 0,5 2,6 10,3 25 16 A 2,0 EMA 3 1,0 3,1 13,0 2,2 17 B 2,0 EMA 3 1,0 2,3 16,0TABLE 3 20 Mixture Species Additive Wt. % Adhesion (N / cm) Melt Polyester; Polyamide-6 Aluminum index wt. % 14 A 1.0 - 2.0 8.1 15 A 1.0 EMA 3 0.5 2.6 10.3 25 16 A 2.0 EMA 3 1.0 3.1 13.0 2.2 17 B 2.0 EMA 3 1.0 2.3 16.0
18 A 3,0 EMA 1 1,0 2,9 MK18 A 3.0 EMA 1 1.0 2.9 MK
19 A 5,0 EMA 3 2,0 3,0 MK19 A 5.0 EMA 3 2.0 3.0 MK
20 A 1,0 SMA 2 1,0 3,1 MK20 A 1.0 SMA 2 1.0 3.1 MK
30 21 A 2,0 SMA 3 0,5 2,7 10,3(MK) 0,88 MK = onscheidbare binding (tussen haakjes; adhesie tot staal)30 21 A 2.0 SMA 3 0.5 2.7 10.3 (MK) 0.88 MK = inseparable bond (in brackets; adhesion to steel)
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
33
Polyethyleen van lage dichtheid (0,92 g/cm ) 35 met een smeltindex van 4,0 g/10 min. werd gemodificeerd 8420025 - 8 - door daaraan toe te mengen in een Brabender Plasticord 0,5-10 gew. % dieen/maleïnezuuranhydridecopolymeer (DIEN-MHA) en 0,05-0,2 gew. % organisch peroxyde, en (mengsels 27 en 28) 5-20 % ethyleen/vinylacetaat (EVA)-copolymeer 5 of styreen/butadieenblokcopolymeer (SBS). De mengtempera-tuur bedroeg 130-300°C en de mengtijd 5-10 min. De resultaten zijn opgegeven in tabel 4.Low-density polyethylene (0.92 g / cm) with a melt index of 4.0 g / 10 min. Was modified 8420025-8 by mixing in a Brabender Plasticord 0.5-10 wt. % diene / maleic anhydride copolymer (DIEN-MHA) and 0.05-0.2 wt. % organic peroxide, and (blends 27 and 28) 5-20% ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymer 5 or styrene / butadiene block copolymer (SBS). The mixing temperature was 130-300 ° C and the mixing time 5-10 min. The results are shown in Table 4.
TABEL 4TABLE 4
Mengsel Soort modif. Hoeveel- Soort Adhesie (N/cm) Smelt- 10 middel, heid addi- Polyamide-6 Aluminium index gew. % peroxyde tief gew. % gew. % 22 DIEN-MHA 0,05 - 2,0 4,3 23 " 1,0 - 3,3 - 1,69 !5 24 " 5,0 - 4,4 - 0,90 25 " 5,0 - 5,1 11,5 2,25 26 " 10,0 - 3,4 27 " 5,0 EVA 20 1,9 - 2,61 28 " 5,0 SBS 5 1,8 - 2,64 20 De olefine in de DIEN-MHA copolymeer is een mengsel van conjugerende alifatische en cyclische dienen.Mixture Type of modif. How much- Type of Adhesion (N / cm) Melting agent, unit addi- Polyamide-6 Aluminum index wt. % peroxide tive wt. % wt. % 22 DIEN-MHA 0.05 - 2.0 4.3 23 "1.0 - 3.3 - 1.69! 5 24" 5.0 - 4.4 - 0.90 25 "5.0 - 5 , 1 11.5 2.25 26 "10.0 - 3.4 27" 5.0 EVA 20 1.9 - 2.61 28 "5.0 SBS 5 1.8 - 2.64 20 The olefin in the DIEN-MHA copolymer is a mixture of conjugating aliphatic and cyclic dienes.
EVA, vinylacetaatgehalte 20 gew. % SBS, styreengehalte 30 gew. %.EVA, vinyl acetate content 20 wt. % SBS, styrene content 30 wt. %.
VOORBEELD VEXAMPLE V
3 25 Polyethyleen van lage dichtheid (0,92 g/cm ) werd gemodificeerd door daaraan in een Brabender Plasticord menger toe te mengen 1-2 gew. % onverzadigd polyester en 0,05-0,2 gew. % organisch peroxyde, en aan het mengsel een kleine hoeveelheid styreen/maleïnezuuranhydride-30 copolymeer (SMA 3). De mengtemperatuur was 130-300°C en de mengtijd 5-10 min. De resultaten zijn opgegeven in onderstaande tabel 5.Low density polyethylene (0.92 g / cm) was modified by mixing 1-2 wt. In a Brabender Plasticord mixer. % unsaturated polyester and 0.05-0.2 wt. % organic peroxide, and a small amount of styrene / maleic anhydride copolymer (SMA 3) to the mixture. The mixing temperature was 130-300 ° C and the mixing time 5-10 min. The results are shown in Table 5 below.
- tabel 5 - 8420025 - 9 -TABEL 5- table 5 - 8420025 - 9 - TABLE 5
Msngsel Soort modif. Hoeveel- Soort Adhesie (N/cm) Smeltmiddel, heid addi- Polyamide-6 Aluminium index gew. % peroxide tief 5 gew. % gew. % 30 A 0,1 - 1,1 13,5 31 A 0,1 - 5,0 12,3 2,03 32 A 0,2 - 4,4 16,0 0,48 33 A 0,1 SMA 3 0,5 2,0 8,8(MK) 0,49 10 34 A 0,1 EVA 10 1,0 6,6 A is dezelfde als in voorbeeld III EVA is dezelfde als in voorbeeld IV MK = niet-scheidbare binding (tussen haakjes: adhesie tot staal)Msngsel Type of modif. Quantity- Type of Adhesion (N / cm) Melting agent, additive value Polyamide-6 Aluminum index wt. % peroxide tive 5 wt. % wt. % 30 A 0.1 - 1.1 13.5 31 A 0.1 - 5.0 12.3 2.03 32 A 0.2 - 4.4 16.0 0.48 33 A 0.1 SMA 3 0.5 2.0 8.8 (MK) 0.49 10 34 A 0.1 EVA 10 1.0 6.6 A is the same as in Example III EVA is the same as in Example IV MK = inseparable bond ( in brackets: adhesion to steel)
15 VOORBEELD VIEXAMPLE VI
Mengsels equivalent aan mengsels 8 en 14 werden bereid in een Buss cokneader type apparaat, en met de mengsels liet men films lopen van 0,04 mm dikte onder gebruikmaking van een Brabender Plasticorder PLE 651 en 20 zijn hulpapparatuur. De eigenschappen van de films waren zoals getoond in tabel 6.Blends equivalent to Blends 8 and 14 were prepared in a Buss cocneader type apparatus, and the blends were run films of 0.04 mm thickness using a Brabender Plasticorder PLE 651 and its auxiliary equipment. The properties of the films were as shown in Table 6.
TABEL 6TABLE 6
Eigenschap Mengsels LDPEProperty Blends LDPE
8 14 25 Troebelheid (%) 11,8 8,2 8,78 14 25 Turbidity (%) 11.8 8.2 8.7
Glans (%) (45°(60°) 5,5/9,5 4,7/8,2 3,3/5,8Gloss (%) (45 ° (60 °) 5.5 / 9.5 4.7 / 8.2 3.3 / 5.8
Uiterste treksterkte (MPa, MD/CD) 17,3/13,5 17,0/11,8 17,9/10,3Ultimate tensile strength (MPa, MD / CD) 17.3 / 13.5 17.0 / 11.8 17.9 / 10.3
Rekgrens (MPa, MD/CD) 12,5/10,0 13,6/10,5 13,9/10,6Strain limit (MPa, MD / CD) 12.5 / 10.0 13.6 / 10.5 13.9 / 10.6
Uiterste uitrekking, % (MD/CD) 350/450 291/322 299/224 30 Troebelheid ASTM D 1003 Glans ASTM D 523Ultimate elongation,% (MD / CD) 350/450 291/322 299/224 30 Turbidity ASTM D 1003 Gloss ASTM D 523
Treksterkte-eigenschappen ASTM D 882-75b MD = machinery dating van film 8420025 - 10 - CD = dwarsmachinerichting van film 3 LDPE, dichtheid 0,92 g/cm , smeltindex 4,5/g/10 min.Tensile strength properties ASTM D 882-75b MD = machinery dating of film 8420025 - 10 - CD = cross machine direction of film 3 LDPE, density 0.92 g / cm, melt index 4.5 / g / 10 min.
- conclusies - 8420025- conclusions - 8420025
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI8400014 | 1984-02-03 | ||
| PCT/FI1984/000014 WO1985003512A1 (en) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | Procedure for improving the adhesion properties of polyolefins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8420025A true NL8420025A (en) | 1985-12-02 |
Family
ID=8556352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8420025A NL8420025A (en) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION PROPERTIES OF POLYOLEFINS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3490657T1 (en) |
| DK (1) | DK448585D0 (en) |
| GB (1) | GB2163171B (en) |
| NL (1) | NL8420025A (en) |
| NO (1) | NO853642L (en) |
| SE (1) | SE8504543L (en) |
| WO (1) | WO1985003512A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5593764A (en) * | 1985-04-24 | 1997-01-14 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition |
| US5296554A (en) * | 1991-10-28 | 1994-03-22 | Showa Denko K.K. | Adhesive resin composition |
| KR100598240B1 (en) * | 2000-10-09 | 2006-07-07 | 에스케이 주식회사 | Formulation of polyolefin based adhesive resin |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3497574A (en) * | 1961-04-04 | 1970-02-24 | Jack J Press | Adhesive compositions |
-
1984
- 1984-02-03 NL NL8420025A patent/NL8420025A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-02-03 GB GB08521523A patent/GB2163171B/en not_active Expired
- 1984-02-03 DE DE19843490657 patent/DE3490657T1/en not_active Ceased
- 1984-02-03 WO PCT/FI1984/000014 patent/WO1985003512A1/en active Application Filing
-
1985
- 1985-09-17 NO NO853642A patent/NO853642L/en unknown
- 1985-10-02 SE SE8504543A patent/SE8504543L/en unknown
- 1985-10-02 DK DK448585A patent/DK448585D0/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1985003512A1 (en) | 1985-08-15 |
| DE3490657T1 (en) | 1986-02-06 |
| DK448585A (en) | 1985-10-02 |
| GB2163171B (en) | 1987-12-02 |
| NO853642L (en) | 1985-09-17 |
| GB2163171A (en) | 1986-02-19 |
| GB8521523D0 (en) | 1985-10-02 |
| SE8504543D0 (en) | 1985-10-02 |
| SE8504543L (en) | 1985-10-02 |
| DK448585D0 (en) | 1985-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5591792A (en) | Adhesive resin composition | |
| CN101765613B (en) | Improved rheology-modified grafts and adhesive blends | |
| CA1193376A (en) | Production of polyolefin copolymer | |
| US20050228133A1 (en) | Polyolefin-based adhesive resins | |
| JPS5825340A (en) | Production of partially crosslinked rubber/resin composition | |
| US5032459A (en) | Modified polyolefin resin | |
| JPH02289666A (en) | Improved co-extrudable adhesive and product obtained therefrom | |
| US5036141A (en) | Modified polyolefin resin | |
| JPH08505181A (en) | Polyolefin functionalization method | |
| US4914138A (en) | Blends of high nitrile polymers and polyolefins and method for the preparation thereon | |
| JP5048908B2 (en) | Process for preparing anhydride grafted polymers with improved color | |
| JP2643388B2 (en) | Modified polyolefin resin composition | |
| NL8420025A (en) | PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION PROPERTIES OF POLYOLEFINS. | |
| JPS61221243A (en) | Blend of polyolefin and monovinylidene aromatic polymer | |
| JPH0641366A (en) | Thermoplastic molding material | |
| FI67564C (en) | FOERFARANDE FOER FOERBAETTRING AV VIDHAEFTNINGSEGENSKAPER AV POLYOLEFINER | |
| FR2559774A1 (en) | Process for improving the adhesive properties of polyolefins | |
| JPS6086153A (en) | Impact-resistant polypropylene composition | |
| JPH04132711A (en) | Modified propylene ethylene copolymer and production thereof | |
| JPH01156377A (en) | Ethylene polymer composition for powder coating | |
| JPH0267346A (en) | Resin composition | |
| JPS601248A (en) | Styrene polymer composition | |
| JPH0665380A (en) | Compatibilizer and thermoplastic resin composition | |
| JPH03237144A (en) | Polyethylene based resin composition | |
| JPS59210904A (en) | Treatment of styrene/butadiene copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |