NL8403259A - Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403259A NL8403259A NL8403259A NL8403259A NL8403259A NL 8403259 A NL8403259 A NL 8403259A NL 8403259 A NL8403259 A NL 8403259A NL 8403259 A NL8403259 A NL 8403259A NL 8403259 A NL8403259 A NL 8403259A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- pyrimidine
- aminopyrimidine
- catalyst
- preparation
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
-¾ A
¥ - —“ ~ - ^ h * JAS/WCH/JB/WP/m jh STAMICARBON B.V. (Licensing subsidiary of DSM)
Uitvinder: Roland E. van der Stoel te Buchten -1- PN 3587
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN PYRIMIDINE
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van pyrimidine in de gasfase. Pyrimidine wordt onder andere toegepast als tussenprodukt bij de synthese van organische verbindingen zoals bijvoorbeeld gewasbeschermingsmiddelen.
5 Een werkwijze als in de aanhef beschreven is bekend uit Yaku- gaku Zasshi 96: 1005-1012 (1976). Dit artikel heeft betrekking op de gasfase synthese van 2-alkylpyrimidines uit diaminopropaan en aldehydes in aanwezigheid van een viertal katalysatoren, te weten Pd (2 Z)-Al2Q3, Pt (2 %)-Al203, Rh (2 %)-Al2Q3 en 10 Pt (1 %)-Rh ( 1 %)-Αΐ2θ3· Bij de verschillende cydizatie experimenten werden volgens dit artikel de beste resultaten behaald met de Pt-Rh katalysator en met de Rh-katalysator. De Pd katalysator was nauwelijks actief. Terloops wordt in het artikel een opbrengst aan pyrimidine uit diaminopropaan en formaldehyd vermeld van 6 % (naast 6 % 15 2-methylpyrimidine en 19 % 2-ethylpyrimidine). Uit tabel I is af te leiden dat bij dit experiment de Pt-Rh katalysator werd toegepast. Een verklaring voor de lage opbrengst aan pyrimidine zochten de auteurs aan het eind van hun artikel in de instabiliteit van het voorgestelde tussenprodukt hexahydropyrimidine, alsmede in de gevoeligheid voor 20 nevenreacties van dit tussenprodukt.
Door dezelfde researchgroep is in Yakugaku Zasshi 97: 373-381 (1977) de reaktie beschreven van diaminopropaan met methanol tot pyrimidine met een opbrengst van 7 %. Details over deze reaktie worden niet beschreven, maar waarschijnlijk werd ook hier als katalysator 25 Pt (1 %)-Rh (1 %)-Al2Q3 toegepast.
De uitvinding voorziet nu in een werkwijze voor de bereiding van pyrimidine in een hogere opbrengst, die economisch interessant is.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van pyrimidine in 8403259
V
? · < -2- de gasfase is gekenmerkt, doordat men 2-aminopyrimidine in aanwezigheid van water bij een temperatuur van 200-550 "G in contact brengt met een nikkel en/of cobalt katalysator en men vervolgens uit het verkregen reaktiemengsel pyrimidine wint. Hierdoor wordt bereikt 5 dat men pyrimidine in êén reaktiestap in een goede opbrengst kan verkrijgen. Een synthese voor de bereiding van 2-aminopyrimidine door reactie van t e t rame thoxyp ro paan met guanidine is bijvoorbeeld beschreven in Aust. J. Chem. 20 (1967), pp. 1595-1600. De uitgangsverbinding 2-aminopyrimidine is in de handel verkrijgbaar.
10 Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan men de toegepaste hoeveelheid water variëren, bijvoorbeeld tussen 1-100 mol per mol uitgangsverbinding, maar bij voorkeur bedraagt deze hoeveelheid 5-50 mol per mol uitgangsverbinding.
De temperatuur waarbij 2-aminopyrimidine met de katalysator 15 in contact wordt gebracht bedraagt bij voorkeur 250-400 °C.
De genoemde voorkeurstrajecten voor wat betreft de hoeveelheid water per mol uitgangsverbinding alsmede voor de temperatuur genieten de voorkeur omdat onder deze condities de selek-tiviteit naar pyrimidine het hoogst is.
20 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een nikkel en/of cobalt katalysator toegepast, desgewenst aangebracht op een drager. De hoeveelheid nikkel en/of cobalt als percentage van de totale katalysator kan binnen wijde grenzen variëren, bijvoorbeeld tussen 1-100 %. Geschikte dragers zijn bijvoorbeeld aluminiumoxide, siliciumoxide-25 aluminiumoxide, siliciumoxide en magnesiumoxide. Dergelijke katalysatoren, al dan niet op een drager, zijn in de handel verkrijgbaar.
De werkwijze volgens de uitvinding kan worden bedreven onder toepassing van een inert verdunningsmiddel zoals bijvoorbeeld stikstof. Er kan dan en regelmatige verdamping van vloeibare uitgangs-30 verbinding worden verkregen. Men kan hiervoor ook waterstof toepassen. Aan het begin van de reactie heeft toepassing van waterstof het extra voordeel dat de katalysator wordt geaktiveerd.
Voor de praktische realisatie van de werkwijze volgens de uitvinding komen de op zich zelf bekende uitvoeringsvormen van 35 gasfase-reacties in aanmerking, bijvoorbeeld de uitvoeringsvorm waarbij het gasvormige uitgangsmengsel wordt geleid over de katalysator in 8403259 " V- - > % ft -3- de vorm van een vast bed of een zogenaamd fluid bed. De ruimtelijke doorvoersnelheid van het in de gasfase gebrachte uitgangsmengsel kan worden gevarieerd, bijvoorbeeld tussen 100 en 10.000 ml uitgangsver-binding per milliliter katalysatormateriaal (schudvolume) per uur. De 5 druk waarbij de reactie in de gasfase plaatsvindt is op zichzelf niet van belang, zodat men de reactie in het algemeen bij autogene druk zal uitvoeren.
De opwerking van het bij de reactie verkregen pyrimidine kan op zichzelf bekende wijze plaatsvinden door te koelen en door ver-10 volgens bijvoorbeeld een destillatie of extractie uit te voeren.
De uitvinding wordt in de volgende voorbeelden nader toegelicht.
Voorbeeld I
Aan een vertikale buisvormige reaktor van 17 mm diameter en 15 400 mm lengte waarin zich onderin een zone van 10 ml katalysator bevond, aan de bovenzijde begrensd door een laag inert keramisch materiaal en voorzien van een verwarmingsmantel, werd een oplossing van 22 gew.% 2-aminopyrimidine in water gedoseerd. Tevens werd aanvankelijk waterstof en later stikstof doorgeleid.
20 Als katalysator werd nikkel op een aluminiumoxide drager toegepast (60 gew.% nikkel).
In een verdamper werd het vloeibare uitgangsmengsel verhit tot 250 °C om dit mengsel in de gasfase te brengen. Vervolgens werd in de kolom verhit tot temperaturen als in de tabel weergegeven.
25 Na bedrijfstijden als vermeld in de tabel werd gedurende 1 uur het reactiegas gekoeld tot 12 °C. De samenstelling van het daarbij gekon-denseerde produkt werd gaschromatografisch bepaald. Uit deze bepaling alsmede uit het gewicht van de hoeveelheid 2-aminopyrimidine die in de betreffende periode van 1 uur was overgeleid kon de konversie van 30 2-aminopyrimidine en de selektiviteit naar pyrimidine worden berekend.
8403259 -4- ♦ z - $
De volgende resultaten werden verkregen Tabel I
bedrijfstijd in uren 8 23 26 31 34 GHSV (ml gas/ml katalysator.h) 2400 2400 2600 1900 2100 5 temperatuur in °C 310 310 340 310 340 molaire verhouding H2/2-aminopyrimidine 8 8 8 molarie verhouding N2/2-aminopyrimidine - - - 0,4 1 konversie van 2-aminopyrimidine 58 24 30 22 50 selektiviteit tot pyrimidine 35 43 58 72 63
10 Voorbeeld IX
Op dê wijze als beschreven in Voorbeeld I werd 2-aminopyrimidine gedeamineerd, echter onder toepassing van een cobalt katalysator op een aluminiumoxide drager (35 gew.% cobalt).
De volgende resultaten werden verkregen
15 Tabel II
bedrijfstijd in uren 8 16 GHSV (ml gas/ml katalysator.h) 2400 2400 temperatuur in ®C 310 310 molaire verhouding H2/2-aminopyrimidine 8 8 20 molarie verhouding N2/2-aminopyrimidine — — konversie van 2-aminopyrimidine 70 40 selektiviteit tot pyrimidine 22 28 8403259
Claims (5)
1. Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine in de gasfase, met het kenmerk, dat men 2-aminopyrimidine in aanwezigheid van water bij een temperatuur van 200-550 °C in contact brengt met een nikkel en/of cobalt katalysator en men vervolgens uit het verkregen reac- 5 tiemengsel pyrimidine wint»
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men per mol 2-aminopyrimidine 5-50 mol water toepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het contact met de katalysator plaats vindt bij een temperatuur van 10 250-400 eC.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat tijdens de reactie waterstof wordt toegevoerd.
5. Pyrimidine verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der voorgaande conclusies. 8403259
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403259A NL8403259A (nl) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. |
| EP85201724A EP0183289A1 (en) | 1984-10-26 | 1985-10-22 | Process for preparing pyrimidine |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403259 | 1984-10-26 | ||
| NL8403259A NL8403259A (nl) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403259A true NL8403259A (nl) | 1986-05-16 |
Family
ID=19844661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403259A NL8403259A (nl) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0183289A1 (nl) |
| NL (1) | NL8403259A (nl) |
-
1984
- 1984-10-26 NL NL8403259A patent/NL8403259A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-10-22 EP EP85201724A patent/EP0183289A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0183289A1 (en) | 1986-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104822683B (zh) | 用于在酸性催化剂的存在下通过使用轻质醇醚化二脱水己糖醇制备二烷氧基二脱水己糖醇的方法 | |
| Ram Reddy et al. | Vapour phase acylation of furan and pyrrole over zeolites | |
| US5990323A (en) | Preparation of amines | |
| US5663409A (en) | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal and 2-hydroxy-4-(methylthio) butanenitrile | |
| Patil et al. | Regioselective nitration of o-xylene to 4-nitro-o-xylene using nitric acid over solid acid catalysts | |
| NL8403259A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. | |
| Cheralathan et al. | Liquid phase alkylation of phenol with 4-hydroxybutan-2-one in the presence of modified zeolite HBEA | |
| Anand et al. | Selective alkylation of catechol with t-butyl alcohol over HY and modified HY zeolites | |
| Fischer et al. | Nickel-catalyzed amination of 1, 3-propanediols differently substituted at C2-position: influence of reactant structure on diamine production | |
| Van der Gaag et al. | Reaction of ethanol and ammonia to pyridines over zeolite ZSM-5 | |
| Gopal et al. | Single-step synthesis of 2-methylquinoxaline from 1, 2-phenylenediamine and 1, 2-propanediol over modified HY zeolites | |
| Dume et al. | Amination of 1-octanol | |
| JPH07116111B2 (ja) | エチルアミン類の合成 | |
| NL8403258A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. | |
| Ko et al. | Efficient direct synthesis of 2-ethylhexanal from n-butyraldehyde and hydrogen using palladium modified base catalysts | |
| NL8502796A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine en 2-alkylpyrimidine. | |
| US4880929A (en) | Process for preparing a 2-alkyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine | |
| RU2794999C1 (ru) | Способ олигомеризации изопентена | |
| EP0137567B1 (en) | Process for preparing pyrimidine | |
| NL8502797A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 2-alkylpyrimidine. | |
| Ivanova et al. | Aniline methylation on modified zeolites with acidic, basic and redox properties | |
| Chitnis et al. | Alkylation of aniline with α-methylstyrene and separation of close boiling aromatic amines through reaction with α-methylstyrene, using acid-treated clay catalysts | |
| Slobodník et al. | Synthesis of pyridines over modified ZSM-5 catalysts | |
| NL8500431A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van pyrimidine. | |
| Subba Rao et al. | Phenylhydrazine rearrangement revisited over modified ZSM-5 catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN |
|
| BV | The patent application has lapsed |