NL8402197A - POLYCARBONATE AND CERTAIN ABS RESIN CONTAINING FORMULAS. - Google Patents

POLYCARBONATE AND CERTAIN ABS RESIN CONTAINING FORMULAS. Download PDF

Info

Publication number
NL8402197A
NL8402197A NL8402197A NL8402197A NL8402197A NL 8402197 A NL8402197 A NL 8402197A NL 8402197 A NL8402197 A NL 8402197A NL 8402197 A NL8402197 A NL 8402197A NL 8402197 A NL8402197 A NL 8402197A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
weight
parts
resin
thermoplastic molding
per
Prior art date
Application number
NL8402197A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Mobay Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobay Chemical Corp filed Critical Mobay Chemical Corp
Publication of NL8402197A publication Critical patent/NL8402197A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Description

N032597 1N032597 1

Polycarbooaat en een bepaalde ABS-hars bevattende vormmassa's AANVRAAGSTER NOEMT ALS UITVINDERS: 1. Ulrich R. Grigo 2. Stuart L· CohenPolycarbooate and some molding compounds containing ABS resin The Applicant lists as inventors: 1. Ulrich R. Grigo 2. Stuart L · Cohen

De uitvinding betreft thermoplastische vormmassa's en in het bijzonder samenstellingen, die een polycarbonaat-hars en een entpolymeer van een geconjugeerd dièen bevatten.The invention relates to thermoplastic molding compositions and in particular compositions containing a polycarbonate resin and a graft polymer of a conjugated diene.

De thermoplastische vormmassa's volgens de uitvinding, bestaande 5 uit een mengsel van een polycarbonaat-hars, een entpolymeer van een geconjugeerd dieen en een slagvastmakende rubber, zijn gekenmerkt, doordat het butadieen-entpolymeer tenminste een kleine hoeveelheid a-me-thylstyreen bevat en dat daarin een verbeterde slagtaaiheid gecombineerd is met een goede HDT-waarde (bestandheid van de vorm tegen warm-10 te).The thermoplastic molding compositions according to the invention, consisting of a mixture of a polycarbonate resin, a graft polymer of a conjugated diene and an impact-resistant rubber, are characterized in that the butadiene graft polymer contains at least a small amount of α-methylstyrene and that it contains an improved impact toughness is combined with a good HDT value (mold resistance to heat-10 te).

Een mengsel van polycarbonaat en ABS-hars bevattende samenstellingen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.130.177 en 3.832.393. Van soortgelijke massa's is in de Amerikaanse octrooischriften 3.954.905 en 3.988.389 vermeld, dat ze een verbeterde vastheid van 15 de lasnaad bezitten.A mixture of polycarbonate and ABS resin containing compositions are described in U.S. Pat. Nos. 3,130,177 and 3,832,393. Similar masses are described in U.S. Pat. Nos. 3,954,905 and 3,988,389 to have improved weld seam strength.

De verbeterde slagtaaiheid van polycarbonaten op grond van het daarin verwerken van een ent-elastomeer is het onderwerp van talrijke Amerikaanse octrooischriften, bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 4.299.928, 4.245.058, Re. 28.723, 4.263.416, 4.263.415, 20 4.260.693 en 4.082.895 en andere.The improved impact toughness of polycarbonates due to incorporation of a graft elastomer therein has been the subject of numerous U.S. patents, for example, U.S. Pat. Nos. 4,299,928, 4,245,058, Re. 28,723, 4,263,416, 4,263,415, 4,260,693 and 4,082,895 and others.

De polycarbonaat-harsThe polycarbonate resin

De bij de toepassing van de uitvinding te gebruiken polycarbona-ten-harsen zijn homopolycarbonaten, copolycarbonaten en terpolycarbona-ten of mengsels daarvan. De polycarbonaten bezitten in het algemeen een 25 molecuulgewicht van 10.000-200.000 (gemiddeld molecuulgewicht), bij voorkeur van 20.000-80.000, en kunnen een smelt- vloeisnelheid volgens ASTM D-I238 bij 300°C van ongeveer 1 tot ongeveer 24 g/10 minuten, bij voorkeur van ongeveer 2-15 g/10 minuten bezitten. Ze kunnen bijvoorbeeld door middel van de bekende twee-fasen-grensvlakwerkwijze uit een 30 koolzuurder!vaat, zoals fosgeen, en uit dihydroxyverbindingen door po-lycondensatie worden bereid (vergelijk daartoe de Duitse Offenlegung-schriften 2.063.050, 2.063.052, 1.570.703, 2.211.956, 2.211.957 en 2.248.817, het Franse octrooischrift 1.561.518 en de Monographic van H. Schnéll, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience 8 4 6 2 1 S 7 . 'ïThe polycarbonate resins to be used in the practice of the invention are homopolycarbonates, copolycarbonates and terpolycarbonates or mixtures thereof. The polycarbonates generally have a molecular weight of 10,000-200,000 (average molecular weight), preferably of 20,000-80,000, and can have a melt flow rate according to ASTM D-I238 at 300 ° C from about 1 to about 24 g / 10 minutes , preferably of about 2-15 g / 10 minutes. They can be prepared, for example, by means of the known two-phase interfacial process from a carbonic acid vessel, such as phosgene, and from dihydroxy compounds by polycondensation (compare German Offenlegungsschrift No. 2,063,050, 2,063,052, 1,570). 703, 2,211,956, 2,211,957 and 2,248,817, French Patent 1,561,518 and Monographic by H. Schnéll, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience 8 4 6 2 1 S 7.

VV

22

Publishers, New York 1964).Publishers, New York 1964).

Volgens de onderhavige uitvinding komen dihydroxyverbindingen, die geschikt zijn voor de bereiding van de polycarbonaten volgens de uitvinding, overeen met de structuurformules 1 of 2, waarin 5 A een alkyleengroep met 1-8 koolstofatomen, een alkylideengroep met 2-8 koolstofatomen, een cycloalkyleengroep met 5-15 koolstofatomen, een cycloalkylideengroep met 5-15 koolstofatomen, een carbonylgroep, een zuurstofatoom, een zwavelatoom, een -S0-of -S02-rest of een rest met de algemene formule 3 of 4 voor-10 stelt, e en g beide de getallen 0 of 1 betekenen, Z F, Cl, Br of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt, en, wanneer verscheidene resten Z substituenten in een aryl-rest zijn, deze resten gelijk of verschillend kunnen zijn, 15 d 0 of een geheel getal van 1-4 betekent en f 0 of een geheel getal van 1-3 betekent.According to the present invention, dihydroxy compounds suitable for the preparation of the polycarbonates of the invention correspond to the structural formulas 1 or 2, wherein 5 A is an alkylene group with 1-8 carbon atoms, an alkylidene group with 2-8 carbon atoms, a cycloalkylene group with 5-15 carbon atoms, a cycloalkylidene group with 5-15 carbon atoms, a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a -S0 or -SO2 radical or a radical of the general formula 3 or 4-10, e and g both the numbers 0 or 1 represent ZF, Cl, Br or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and when several radicals Z are substituents in an aryl radical, these radicals may be the same or different, 15 d 0 or a whole number from 1-4 and f means 0 or an integer from 1-3.

Tot de bij de praktische uitvoering van de onderhavige uitvinding toepasbare bisfenolen behoren hydrochinpn, resorcinol, bis(hydroxyfenyl)-alkanen, bis(hydroxyfenyl)ethers, bis(hydroxyfenyl)ketonen, bis(hydro-20 xyfenyl)sulfoxiden, bis(hydroxyfenyl)sulfonen en α,α-bis(hydroxyfenyl)-diisopropylbenzenen alsmede de aan de kern gealkyleerde verbindingen ervan. Deze en andere geschikte aromatische dihydroxyverbindingen zijn bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.028.365, 2.999.835, 3.148.172, 2.991.273, 3.271.367 en 2.999.846. Andere voor-25 beelden van geschikte difenolen zijn 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-propaan (bisfenol A), 2,4-bis(4-hydroxyfenyl)-2-methylbutaan, l,l-bis(4-hydro-xyfenyl)-cyclohexaan, α,u-bis(4-hydroxyfenyl)-p-diisopropylbenzeen, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)-propaan, 2,2-bis(3-ehloor-4-hydroxy-fenyl)propaan, bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(3,5-30 dimethyl-4-hydroxyfenyl)propaan, bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfoxide , bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon, 2,4-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-2-methylbutaan, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-cy-clohexaan, ά,α-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-p-diisopropylbenzeen en 4,4*-sulfonyldifenyl.Bisphenols useful in the practice of the present invention include hydroquinone, resorcinol, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydro-20 xyphenyl) sulfoxides, bis (hydroxyphenyl) sulfones and α, α-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes and their nuclear alkylated compounds. These and other suitable aromatic dihydroxy compounds are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,028,365, 2,999,835, 3,148,172, 2,991,273, 3,271,367, and 2,999,846. Other examples of suitable diphenols are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydro -xyphenyl) -cyclohexane, α, u-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3-chloro-4- hydroxy-phenyl) propane, bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,5-30 dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (3,5-dimethyl 4-hydroxyphenyl) -cylohexane, ά, α-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene and 4,4 * sulfonyldiphenyl.

35 Voorbeelden voor bijzondere voorkeur verdienende aromatische bis fenolen zijn 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-propaan, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)propaan en 1 ,l-bis(4-hydroxyfenyl)-cyclohexaan.Examples of particularly preferred aromatic bis phenols are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl ) cyclohexane.

Het op de eerste plaats voorkeur verdienende bisfenol is 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-propaan (bisfenol A).The primarily preferred bisphenol is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

40 De polycarbonaten volgens de uitvinding kunnen in hun structuur 8402197 * ' r * - 3 eenheden bevatten, die van één of meer van de geschikte bisfenolen zijn afgeleid. Tot de harsen, die voor de praktische uitvoering van de onderhavige uitvinding geschikt zijn, behoren polycarbonaten, copolycar-bonaten en terpolycarbonaten op basis van fenolftal, zoals ze zijn be-5 schreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.036.036 en 4.210.741.The polycarbonates according to the invention can contain in their structure 8402197 * r * - 3 units, which are derived from one or more of the suitable bisphenols. Resins suitable for the practice of the present invention include polycarbonates, copolycarbonates, and phenol-based terpolycarbonates, as described in U.S. Pat. Nos. 3,036,036 and 4,210,741.

De polycarbonaten volgens de uitvinding kunnen ook op zodanige wijze vertakt zijn, dat geringe hoeveelheden, bij voorkeur tussen 0,05 en 2,0 mol% (betrokken op de hoeveelheden van de gebruikte difenolen) als polyhydroxyverbindingen erin gecondenseerd zijn. Polycarbonaten van 10 dit type zijn bijvoorbeeld beschreven in de Duitse Offenlegungschriften 1.570.533, 2.116.974 en 2.113.374, de Britse octrooischriften 885.442 en 1.079.821 en het Amerikaanse octrooischrift 3,544.514. Enige voorbeelden van polyhydroxyverbindingen, die voor dit doel kunnen worden toegepast, zijn; floroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyfe-15 nyl)heptaan, 1,3,5-tri-(4-hydroxyfenyl)benzeen, 1,1,l-tri-(4-hydroxyfe-nyl)ethaan, tri-(4-hydroxyfenyl)fenylmethaan, 2,2-bis-[4,4-(4,4'-dihy-droxyfenyl)cyclohexyl]propaan, 2,4-bis(4-hydroxy-l-isopropylideen)£e-nol, 2,6-bis-(21-dihydroxy-5 f-methylbenzyl)-4-methylfenol, 2-(4-hydro-xyfenyl)-2-(2,4-di-hydroxyfenyl)propaan en 1,4-bis[(4f,4*’-dihydroxy-20 trifenyljmethyl]benzeen. Enige andere trifunctionele verbindingen zijn 2,4-dihydroxybenzoëzuur, trimesinezuur, cyanuurchloride en 3,3-bis-(4-hydroxyfenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindool.The polycarbonates according to the invention may also be branched in such a way that small amounts, preferably between 0.05 and 2.0 mol% (based on the amounts of the diphenols used), are condensed as polyhydroxy compounds. Polycarbonates of this type are described, for example, in German Offenlegungschrifts 1,570,533, 2,116,974 and 2,113,374, British Pat. Nos. 885,442 and 1,079,821 and U.S. Patent 3,544,514. Some examples of polyhydroxy compounds that can be used for this purpose are; phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- ( 4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis- [4,4- (4,4'-dihydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4- hydroxy-1-isopropylidene) ε-nol, 2,6-bis- (21-dihydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydro-xyphenyl) -2- (2,4-di -hydroxyphenyl) propane and 1,4-bis [(4f, 4 * - dihydroxy-20-triphenylmethyl] benzene. Some other trifunctional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis- (4-hydroxyphenyl -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Behalve de bovenvermelde polycondensatie-werkwijze, waarvan de wezenlijke details in het onderstaande worden beschreven, zijn andere 25 werkwijzen voor de bereiding van de polycarbonaten volgens de uitvinding de polycondensatie in homogene fase en de herestering. De geschikte werkwijzen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.028.365, 2.999.846, 3.153.008 en 2.991.273.In addition to the above polycondensation process, the essential details of which are described below, other processes for the preparation of the polycarbonates of the invention are homogeneous phase polycondensation and transesterification. The suitable methods are described in U.S. Pat. Nos. 3,028,365, 2,999,846, 3,153,008, and 2,991,273.

De voorkeur verdienende werkwijze voor de bereiding van de poly-30 carbonaten is de grensvlak-polycondensatiewerkwijze.The preferred process for the preparation of the polycarbonates is the interfacial polycondensation process.

Andere werkwijzen voor de synthese, zoals de in het Amerikaanse octrooischrift 3.912.688 beschreven werkwijze, kunnen voor de vorming van de polycarbonaten volgens de uitvinding worden toegepast.Other methods of synthesis, such as the method described in U.S. Patent 3,912,688, can be used to form the polycarbonates of the invention.

Geschikte polycarbonaat-harsen zijn in de handel verkrijgbaar, 35 bijvoorbeeld onder de handelsaanduidingen Merlon M-39, Merlon M-40 en Merlon M-50, die alle polycarbonaat-harsen op basis van bisfenol Δ zijn, die onderling verschillen in molecuulgewicht en zijn gekenmerkt, doordat hun smeltindex, bepaald volgens ASTM D-1238, 12-24, 6-11,9 resp. 3,0-5,9 g/10 minuten bedragen. Ze zijn alle verkrijgbaar bij de 40 firma Mobay Chemical Corporation of Pittsburgh, Pennsylvania, U.S.A.Suitable polycarbonate resins are commercially available, for example under the trade designations Merlon M-39, Merlon M-40 and Merlon M-50, all of which are bisphenol Δ-based polycarbonate resins which differ in molecular weight and are characterized in that their melt index, determined according to ASTM D-1238, 12-24, 6-11.9, respectively. 3.0-5.9 g / 10 minutes. They are all available from the 40 Mobay Chemical Corporation of Pittsburgh, Pennsylvania, U.S.A.

8402197 * - 48402197 * - 4

Entpolymeer van een geconjugeerd dieenGraft polymer of a conjugated diene

In het kader van de uitvinding zijn entpolymeren van geconjugeerde diënen harsen van het ABS-type (acrylonitril-butadieen-styreen), die gekenmerkt zijn, doordat het gehalte van hun rubberachtige skelet (in 5 hoofdzaak gebaseerd op butadieen) ongeveer 1-40 gew.%, bij voorkeur 3-30 gew.% bedraagt en dat hun geënte fase het gepolymeriseerde mengsel van monovinylaromatische monomeren en α-alkyl-gesubstitueerde mono-vinylaromatische monomeren, bij voorkeur in een verhouding van deze beiden monomeren van ongeveer 30/1 tot ongeveer 1/30, omvat.Within the scope of the invention, graft polymers of ABS conjugated diene resins (acrylonitrile-butadiene-styrene) are characterized in that the content of their rubbery backbone (mainly based on butadiene) is about 1-40 wt. %, preferably 3-30% by weight, and that their grafted phase is the polymerized mixture of monovinyl aromatic monomers and α-alkyl-substituted mono-vinyl aromatic monomers, preferably in a ratio of both of these monomers from about 30/1 to about 1 / 30.

10 In wezen bestaan de moleculen van de ABS-harsen uit twee of meer polymere delen met een verschillende samenstelling, die chemisch met elkaar verenigd zijn. De entpolymeren kunnen worden bereid, doordat tenminste één geconjugeerd dieen, zoals butadieen, of een geconjugeerd dieen met een daarmee copolymeriseerbaar monomeer, zoals styreen, voor 15 de bereiding van een hoofdketen (skelet) wordt gepolymeriseerd en vervolgens de polymerisatie van tenminste één entmonomeer, bij voorkeur van twee entmonomeren, bij aanwezigheid van het tevoren gepolymeriseerde skelet wordt uitgevoerd, waardoor het entpolymeer wordt verkregen.In essence, the molecules of the ABS resins consist of two or more polymeric parts of different composition which are chemically joined together. The graft polymers can be prepared by polymerizing at least one conjugated diene, such as butadiene, or a conjugated diene with a copolymerizable monomer, such as styrene, for the preparation of a backbone (backbone), and then polymerizing at least one graft monomer, at preference of two graft monomers is carried out in the presence of the prepolymerized backbone, thereby obtaining the graft polymer.

Zoals reeds is vermeld is het skelet bij voorkeur een polymeer of 20 copolymeer van een geconjugeerd dieen, zoals polybutadieen, butadieen-styreen, butadieen-acrylonitril of dergelijke.As already mentioned, the backbone is preferably a polymer or copolymer of a conjugated diene, such as polybutadiene, butadiene-styrene, butadiene-acrylonitrile or the like.

Een speciaal geconjugeerd dieen-monomeer, dat bij de bereiding van de hoofdketen (het skelet) van het entpolymeer kan worden toegepast, wordt in het algemeen beschreven door de formule 5, waarin X kan zijn 25 gekozen uit de groep, bestaande uit waterstof-, halogeenatomen, alkyl-groepen met 1-5 koolstofatomen, chloor- en broomatomen. Voorbeelden van diënen, die kunnen worden toegepast, zijn butadieen, isopreen, 1,3-hep-tadieen, methyl-l,3-pentadieen, 2,3-dimethyl-l,3-butadieen, 1,3-penta-dieen, 2-methyl-3-ethyl-l,3-butadieen, 2-ethyl-l,3-pentadieen, 1,3- en 30 2,4-hexadiënen, door chloor- en broom gesubstitueerde butadiënen zoals dichloorbutadieen, broombutadieen, chloropreen, dibroombutadieen, mengsels daarvan en dergelijke. Het hierbij bij voorkeur gebruikte geconjugeerde dieen is butadieen.A specially conjugated diene monomer which can be used in the preparation of the graft polymer backbone (backbone) is generally described by the formula 5 wherein X may be selected from the group consisting of hydrogen, halogen atoms, alkyl groups of 1-5 carbon atoms, chlorine and bromine atoms. Examples of dienes which can be used are butadiene, isoprene, 1,3-hep-tadiene, methyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-3-ethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-pentadiene, 1,3- and 2,4-hexadienes, butadienes substituted by chlorine and bromine such as dichlorobutadiene, bromobutadiene, chloroprene, dibromobutadiene, mixtures thereof and the like. The preferred conjugated diene herein is butadiene.

De geënte fase, gepolymeriseerd bij aanwezigheid van de tevoren 35 gepolymeriseerde hoofdketen, is gekenmerkt, doordat deze een mengsel van monomeren omvat, dat tenminste êén lid uit de groep (i) en (ii) en naar keus één of meer leden uit de groep (iii) bevat: (1)The grafted phase, polymerized in the presence of the prepolymerized backbone, is characterized in that it comprises a mixture of monomers comprising at least one member from group (i) and (ii) and optionally one or more members from group ( iii) contains: (1)

De groep (i) omvat monovinylaromatische monomeren met de formule 6, 40 waarin Y1-Y7 onafhankelijk van elkaar een waterstof-, chloor- of 8402197 v 5 broomatoom of een alfcylgroep met 1-5 C-atomen voorstellen en X een waterstof-, chloor- of broomatoom voorstelt. Tot voorbeelden van deze groep behoren styreen evenals door één of meer alkyl-, cycloalkyl-, aryl-, alkaryl—, aralkyl-, alkoxy- en/of aryloxygroepen gesubstitueerde 5 vinylaromatische verbindingen. Geschikte verbindingen zijn bij voorkeur styreen, 3-methylstyreen, 3,5-diethylstyreen en 4-n-propylstyreen, α-chloorstyreen, vinyltolueen, a-broomstyreen, chloorfenyletheen, di-broomfenyletheen, tetrachloorfenyletheen, 1-vinylnaftaleen, 2-vinylnaf-taleen en mengsels ervan. De op de eerste plaats voorkeur verdienende 10 verbinding van deze groep is styreen.The group (i) comprises monovinyl aromatic monomers of the formula 6.40 in which Y1-Y7 independently represent a hydrogen, chlorine or 8402197 v bromine atom or an alphyl group with 1-5 C atoms and X represents a hydrogen, chlorine - or bromine atom. Examples of this group include styrene as well as vinyl aromatic compounds substituted by one or more alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, alkoxy and / or aryloxy groups. Suitable compounds are preferably styrene, 3-methyl styrene, 3,5-diethyl styrene and 4-n-propyl styrene, α-chlorostyrene, vinyl toluene, α-bromostyrene, chlorophenyl ethylene, dibromophenyl ethene, tetrachlorophenyl ethene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene and mixtures thereof. The first preferred compound of this group is styrene.

(ü)(you)

De groep (ii) omvat a-alkyl-gesubstitueerde monovinylaromatische mono-meren met de formule 7, waarin Yg-Yi4 onafhankelijk van elkaar een waterstof-, chloor- of broomatoom of een alkylgroep met 1-5 C-ato-15 men voorstellen en X een alkylgroep met 1-5 C-atomen voorstelt, bijvoorbeeld een methylgroep.The group (ii) includes a-alkyl-substituted monovinylaromatic monomers of the formula 7 wherein Yg-Yi4 independently represents a hydrogen, chlorine or bromine atom or an alkyl group containing 1 to 5 C-atoms and X represents an alkyl group with 1 to 5 C atoms, for example a methyl group.

(lü)(lü)

De groep (iii) omvat acrylonitril, gesubstitueerde acrylonitril en/of acrylzuuresters, bijvoorbeeld vertegenwoordigd door acrylonitril en al-20 kylacrylaten, zoals methylmethacrylaat. Acrylonitril, gesubstitueerd acrylonitril of acrylzuuresters worden in het algemeen beschreven door de formule 8, waarin onafhankelijk van elkaar kunnen worden gekozen uit de groep, bestaande uit waterstofatomen, alkylgroe-pen met 1—5 koolstofatomen, chloor- en broomatomen en Z een cyaan- of 25 carbalkoxygroep voorstelt, waarin de alkylgroep van de carbalkoxygroep ongeveer 1-12 koolstofatomen bevat. Voorbeelden van monomeren van dit type, dat wil zeggen van acrylonitril, gesubstitueerde acrylonitril of acrylzuuresters met de formule 8, zijn acrylonitril, ethacrylonitril, methacrylonitril, a-chlooracrylonitril, fj-chlooracrylonitril, a-broom-30 acrylonitril en β-broomacrylonitril, methacrylaat, methylmethacrylaat, ethylacrylaat, butylacrylaat, propylacrylaat, isopropylacrylaat, isobu-tylacrylaat, mengsels ervan en dergelijke. Het hierbij bij voorkeur gebruikte acrylmonomeer is acrylonitril en de voorkeur verdienende acrylzuuresters zijn ethylacrylaat en methylmethacrylaat.The group (iii) includes acrylonitrile, substituted acrylonitrile and / or acrylic acid esters represented, for example, by acrylonitrile and al-20 acrylates, such as methyl methacrylate. Acrylonitrile, substituted acrylonitrile, or acrylic acid esters are generally described by the formula 8 wherein independently can be selected from the group consisting of hydrogen atoms, alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, chlorine and bromine atoms, and Z a cyano or 25 represents carbalkoxy group, wherein the alkyl group of the carbalkoxy group contains about 1-12 carbon atoms. Examples of monomers of this type, that is, of acrylonitrile, substituted acrylonitrile or acrylic acid esters of the formula 8, are acrylonitrile, ethacrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fj-chloro-acrylonitrile, α-bromo-30-acrylonitrile, and β-bromo-acrylonitrile. methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, mixtures thereof and the like. The preferred acrylic monomer herein is acrylonitrile and the preferred acrylic acid esters are ethyl acrylate and methyl methacrylate.

35 Onder de in de praktijk van de onderhavige uitvinding geschikte butadieen-entpolymeren bevindt zich de in de handel verkrijgbare hars met de aanduiding Blendex 702 van Borg Warner Ine.. Blendex 702 is gekenmerkt door de volgende chemische samenstelling (bij benadering): ongeveer 15 gew.% polybutadieen, ongeveer 23 gew.% acrylonitril, ongeveer 40 48 gew.% styreen en ongeveer 14 gew.% a-methylstyreen.Among the butadiene graft polymers useful in the practice of the present invention is the commercially available resin labeled Blendex 702 from Borg Warner Ine. Blendex 702 is characterized by the following chemical composition (approximately): about 15 wt % polybutadiene, about 23 wt% acrylonitrile, about 40 48 wt% styrene and about 14 wt% α-methylstyrene.

84021978402197

. V. V

6 * '<6 * '<

De middelen voor het slagvast makenThe means for making it impact resistant

De voor de praktische uitvoering van de onderhavige uitvinding geschikte middelen voor het slagvast maken zijn verbindingen» die gekenmerkt zijn, doordat ze tenminste 45 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5 45 gew.% tot ongeveer 98 gew.%, telkens betrokken op het gewicht van het middel voor het slagvast maken, van een elastomere fase bevatten en dat verder de glasovergangstemperatuur van deze elastomere fase beneden 20°C, bij voorkeur beneden 10°C ligt. In principe kan elke rubber als elastomere component van het middel voor het slagvast maken worden toe-10 gepast, voor zover de eigenschappen ervan voldoen aan de bovengenoemde criteria. Verknopen van de rubber-elastische fase is een facultatief kenmerk van het middel voor het slagvast maken. Tot de geschikte rub-bersoorten behoren homopolyacrylaten en copolyarcylaten alsmede polymeren van geconjugeerde dienen en copolymeren van geconjugeerde dienen.The impact-resistant agents suitable for the practice of the present invention are compounds which are characterized in that they are at least 45 wt%, preferably about 45 wt% to about 98 wt%, based on the weight in each case of the impact-proofing agent, contain an elastomeric phase and furthermore the glass transition temperature of this elastomeric phase is below 20 ° C, preferably below 10 ° C. In principle, any rubber can be used as an elastomeric component of the impact-proofing agent, provided that its properties meet the above criteria. Cross-linking of the rubber elastic phase is an optional feature of the impact resistant agent. Suitable rubber types include homopolyacrylates and copolyarcylates as well as conjugated diene polymers and conjugated diene copolymers.

15 Bijzonder geschikte rubbers zijn polybutadieen, butadieen-copoly- meren met maximaal 30 gew.% gecopolymeriseerd styreen of acrylonitril en butadieen-copolymeren met maximaal 20 gew.% van een laag molecuulge-wicht bezittende alkylester van acryl- of methacrylzuur, bijvoorbeeld methacrylaat, methylmethacrylaat en ethylmethacrylaat alsmede butyl- of 20 ethylacrylaat. Eveneens bruikbaar zijn ook willekeurige rubbers op acrylaat-basis, zoals alkylacrylaat, waarin de alkylgroep 1-6 C-atomen bevat, bij voorkeur butylacrylaat. De rubbers in het kader van de onderhavige uitvinding kunnen daarop geënt een "omhulling" - of geënte fase - van het polymerisatie produkt van één of meer monomeren bevat-25 ten. De gewichtsverhouding tussen de rubber en de bij de entpolymerisa-tie betrokken monomeren volgens dergelijke uitvoeringsvormen ligt in het algemeen in het gebied van 85:15 tot ongeveer 45:55.Particularly suitable rubbers are polybutadiene, butadiene copolymers with a maximum of 30% by weight of copolymerized styrene or acrylonitrile and butadiene copolymers with a maximum of 20% by weight of a low molecular weight alkyl ester of acrylic or methacrylic acid, for example methacrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate as well as butyl or ethyl acrylate. Also useful are any acrylate-based rubbers, such as alkyl acrylate, in which the alkyl group contains 1-6 C atoms, preferably butyl acrylate. The rubbers of the present invention may contain a "shell" - or grafted phase - of the polymerization product of one or more monomers grafted thereon. The weight ratio between the rubber and the graft polymerization monomers of such embodiments generally ranges from 85:15 to about 45:55.

Geënte middelen voor het slagvast maken van dit type zijn bekend. Ze kunnen bijvoorbeeld door polymeriseren van de monomeren op een rub-30 berlatex bij aanwezigheid van een radicalen vormende katalysator worden verkregen en zijn in de handel verkrijgbaar, bijvoorbeeld bij de firma Bayer AG, Leverkusen, Bondrepubliek Duitsland.Grafted impact-proofing agents of this type are known. For example, they can be obtained by polymerizing the monomers on a rubber latex in the presence of a free-radical catalyst and are commercially available, for example, from Bayer AG, Leverkusen, Federal Republic of Germany.

Andere geschikte entmaterialen zijn onder de handelsaanduiding Kane Ace B56 van Kanegafuchi, Osaka, Japan, verkrijgbaar, waarbij het 35 gaat om een MBS (methacrylaat-butadieen-styreen), alsmede diverse andere ABS-harsen.Other suitable graft materials are available under the trade designation Kane Ace B56 from Kanegafuchi, Osaka, Japan, which are an MBS (methacrylate-butadiene-styrene), as well as various other ABS resins.

Tot de entmaterialen op acrylaatbasis behoren de in de Amerikaanse octrooischriften 3.808.180 en 4.096.202 beschreven uit meer dan één fase bestaande acrylrubber-interpolymeer-laminaatmaterialen. Samengevat 40 is de daarin beschreven techniek een werkwijze voor de bereiding van 8402197 » ν' * 7 een specifieke klasse van verbindingen voor uit meer dan één fase bestaande systemen. Hiervan zijn in het kader van de uitvinding diê samenstellingen geschikt, die ongeveer 45-95 gew.% van een eerste elasto-mere fase en ongeveer 55-5 gew.% van een tweede stijve thermoplastische 5 fase bevatten. De eerste fase wordt uit ongeveer 75-99,8 gew.% q-Ce-acrylaat gepolymeriseerd, waaruit een acrylrubber-kern met een glasovergangstemperatuur van minder dan ongeveer 10°C resulteert, die met 0,1-5 gew.% van een verknopend monomeer wordt verknoopt en waaraan 0,1-5 gew.% van een door enting bindend monomeer wordt toege-10 voegd.Acrylic based graft materials include the multi-phase acrylic rubber interpolymer laminate materials disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,808,180 and 4,096,202. In summary 40, the technique described therein is a method for the preparation of a specific class of compounds for multi-phase systems. Within the scope of the invention, these compositions are suitable which contain about 45-95% by weight of a first elastomeric phase and about 55-5% by weight of a second rigid thermoplastic phase. The first phase is polymerized from about 75-99.8 wt% q-Ce acrylate, resulting in an acrylic rubber core with a glass transition temperature of less than about 10 ° C, which is 0.1-5 wt% of a cross-linking monomer is cross-linked and to which is added 0.1-5 wt% of a graft-binding monomer.

Het voorkeur verdienende alkylacrylaat is butylacrylaat. Het verknopende monomeer is een poly-ethenisch onverzadigd monomeer met verscheidene reactieve groepen, die additie-polymerisatie kunnen ondergaan, die alle met in hoofdzaak dezelfde reactiesnelheid polymeriseren.The preferred alkyl acrylate is butyl acrylate. The cross-linking monomer is a polyethylenically unsaturated monomer having various reactive groups, which can undergo addition polymerization, all of which polymerize at substantially the same reaction rate.

15 Tot geschikte verknopende monomeren behoren polyacrylzuur- en poly-methacrylzuuresters van polyolen, zoals butyleendiacrylaat en -dimeth-acrylaat, trimethylolpropaan- trimethacrylaat en dergelijke, di- en trivinylbenzeen, vinylacrylaat en -methacrylaat en dergelijke. Het voorkeur verdienende verknopende monomeer is butyleendiacrylaat. Het 20 door enting bindende monomeer is een poly-ethenisch onverzadigd monomeer met verscheidene groepen, die additie-polymerisatie kunnen ondergaan, waarvan tenminste één polymeriseert met een reactiesnelheid, die wezenlijk verschilt van die van tenminste één van de andere reactieve groepen. De functie van het door enting bindende monomeer is een rest-25 graad van niet-verzadiging in de elastomere fase, in het bijzonder in het latere stadium van de polymerisatie en dientengevolge aan of in de omgeving van het oppervlak van de elastomeer-deeltjes te verschaffen.Suitable cross-linking monomers include polyacrylic acid and poly-methacrylic acid esters of polyols, such as butylene diacrylate and dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like, di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and methacrylate and the like. The preferred crosslinking monomer is butylene diacrylate. The graft-binding monomer is a polyethenically unsaturated monomer having various groups capable of undergoing addition polymerization, at least one of which polymerizes at a reaction rate substantially different from that of at least one of the other reactive groups. The function of the graft-binding monomer is to provide a residual degree of non-saturation in the elastomeric phase, especially in the later stage of the polymerization and consequently to or near the surface of the elastomer particles. .

De voorkeur verdienende door enting bindende monomeren zijn allylmeth-acrylaat en diallylmaieaat.Preferred graft-binding monomers are allylmeth acrylate and diallylmaiate.

30 Het monomeren-systeem van de laatste trap kan bestaan uit C]_-Cg methacrylaten, styreen, acrylonitril, alkylacrylaten, alkyl-methacrylaat, dialkylmethacylaat en dergelijke, voorzover de Tg boven tenminste 20°G ligt. Bij voorkeur bestaat het monomeren-systeem van de laatste trap voor tenminste 50 gew.% uit alkylmethacrylaat, waarin de 35 alkylgroepen 1-4 C-atomen bevatten. Verder verdient het de voorkeur, dat het polymeer van de laatste trap vrij is van eenheden, die de neiging bezitten poly(alkyleentereftalaat) af te breken, zoals bijvoorbeeld zuur-, hydroxyl-, amino- en amidegroepen.The last stage monomer system may consist of C 1 -C 8 methacrylates, styrene, acrylonitrile, alkyl acrylates, alkyl methacrylate, dialkyl methacylate and the like, insofar as the Tg is above at least 20 ° G. Preferably, the last stage monomer system is at least 50% by weight of alkyl methacrylate, wherein the alkyl groups contain 1-4 carbon atoms. It is further preferred that the last stage polymer be free of units which tend to degrade poly (alkylene terephthalate), such as, for example, acid, hydroxyl, amino and amide groups.

Als in het kader van de onderhavige uitvinding bijzonder geschikt 40 kan op de eerste plaats een bepaald acrylrubber-interpolymeer-laminaat- 8402197 8As particularly suitable in the context of the present invention, a particular acrylic rubber interpolymer laminate may be used in the first place.

¥ ’ ’S¥ ’S

materiaal worden genoemd van een type, dat is gekenmerkt door een uit n-butylacrylaat bestaande acrylrubber-kern, 1,3-butyleendiacrylaat als toegepast verknopingsmiddel en diallylmaleaat als door enting bindend middel alsmede methylmethacrylaat als monomeer-systeem van de tweede 5 fase.material of a type which is characterized by an n-butyl acrylate acrylic rubber core, 1,3-butylene diacrylate as crosslinking agent used and diallyl maleate as graft-binding agent and methyl methacrylate as monomer system of the second phase.

De samenstelling van de voorkeur verdienende interpolymeer-verbin-ding kan door de gewichtsverhouding van de monomeren, die deze verbinding vormen, als volgt worden beschreven: n-butylacrylaat/l,3-butyleen-diacrylaat/diallylmaleaat/methylmethacrylaat = 79,2/0,4/0,4/20,0. Een 10 dergelijk acrylrubber-interpolymeer-laminaatmateriaal is onder de han-delsaanduiding Acryloid^ ' KM-330 verkrijgbaar bij de firma Rohm &The composition of the preferred interpolymer compound can be described by the weight ratio of the monomers constituting this compound as follows: n-butyl acrylate / 1,3-butylene diacrylate / diallyl maleate / methyl methacrylate = 79.2 / 0 .4 / 0.4 / 20.0. Such an acrylic rubber interpolymer laminate material is available under the trade designation Acryloid KM-330 from Rohm &

Haas Company of Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.Haas Company of Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.

Tot de geschikte middelen voor het slagvast maken behoren MBS-(methacrylaat-butadieen-styreen-entpolymeren) en ABS-(acrylonitril-15 butadieen-styreen-entpolymeren) harsen.Suitable impact-proofing agents include MBS (methacrylate-butadiene-styrene graft polymers) and ABS (acrylonitrile-15-butadiene-styrene graft polymers) resins.

De thermoplastische vormmassa's volgens de uitvinding omvatten een mengsel, dat 20-95 gew.delen poiycarbonaat-hars per 100 gew.delen hars, 3-78 gew.delen entpolymeer per 100 gew.delen hars en 2-20 gew.delen middel voor het slagvast maken per 100 gew.delen hars bevat; een over-20 eenkomstige zinsnede van voorkeur verdienende waarden omvat.The thermoplastic molding compositions according to the invention comprise a mixture comprising 20-95 parts by weight of polycarbonate resin per 100 parts by weight of resin, 3-78 parts by weight of graft polymer per 100 parts by weight of resin and 2-20 parts by weight of the agent for the impact resistant per 100 parts by weight of resin; includes a corresponding phrase of preferred values.

i 30-80 gew.delen polycarbonaat-hars per 100 gew.delen hars, 10-60 gew.delen entpolymeer per 100 gew.delen hars en 5-15 gew.delen van het middel voor het slagvast maken per 100 gew.delen hars.30-80 parts by weight of polycarbonate resin per 100 parts by weight of resin, 10-60 parts by weight of graft polymer per 100 parts by weight of resin and 5-15 parts by weight of the impact-proofing agent per 100 parts by weight of resin .

Tot de voordelen, die de samenstellingen volgens de onderhavige 25 uitvinding bieden, behoren de thermische bestandheid in combinatie met een goede slagtaaiheid en bestandheid van de vorm tegen warmte onder belasting. De mate van de thermische bestandheid blijkt bijvoorbeeld daaruit, dat bij ongeveer 274°C gevormde proefmonsters een bestandheid van de vorm tegen warmte onder een belasting van 18,20 x 10^ N/m^ van 30 meer dan 110°C en een kerfslagtaaiheid volgens Izod [monsters van 6,35 mm (1/4*') volgens ASTM D-256] van meer dan 6,78 J/25,4 mm (5,0 ft.lb/in) bezitten.Among the advantages offered by the compositions of the present invention are thermal resistance in combination with good impact toughness and mold resistance to heat under load. For example, the degree of thermal resistance shows that test specimens formed at about 274 ° C have a mold resistance to heat under a load of 18.20 x 10 ^ N / m ^ of more than 110 ° C and a notched impact strength according to Izod [6.35 mm (1/4 * ') samples according to ASTM D-256] of more than 6.78 J / 25.4 mm (5.0 ft.lb/in).

Naast de boven aangegeven componenten van de samenstelling volgens de uitvinding kunnen de massa's ook middelen voor het uit de vorm ne-35 men, pigmenten, kleurstoffen, vlamwerende middelen, stabiliseermiddelen tegen hitte en vochtigheid alsmede vulstoffen en versterkende middelen van bekende typen bevatten.In addition to the components of the composition according to the invention indicated above, the compositions may also contain mold-removing agents, pigments, dyes, flame retardants, heat and moisture stabilizers as well as fillers and reinforcing agents of known types.

De bereiding van de samenstellingen volgens de uitvinding geschiedt op zodanige wijze, dat de bestanddelen droog met elkaar worden 40 gemengd en vervolgens met in de techniek bekende en ingevoerde middel- 8402197 9 en, zoals ze in het onderstaande ook bij wijze van voorbeeld zijn aangegeven, worden geëxtrudeerd en het geëxtrudeerde materiaal in de vorm van pillen wordt gebracht.The compositions of the invention are prepared in such a way that the ingredients are mixed dry together and then with agents known and introduced in the art and, as also indicated by way of example below, are extruded and the extruded material is in the form of pellets.

In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht.The following examples further illustrate the invention.

5 Voorbeelden5 Examples

Voorbeelden I - VExamples I - V

Er werden samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bereid en een samenvatting van de eigenschappen daarvan is in het onderstaande vermeld. Bij de bereiding van deze samenstellingen was het polycarbo-10 naat-hars een homopolycarbonaat op basis van bisfenol A met een smelt-index van 3,0-5,9 g/10 minuten. Als middelen voor het slagvast maken werden Acryloid KM-330 - een produkt van de firma Rohm & Haas Corp. - , een acrylaatrubber-entpolymeer met een rubbergehalte van ongeveer 80 gew.%, en Acryloid KM-653 - eveneens een produkt van de firma Rohm & 15 Haas Corp. - , een entpolymeer van methylmethacrylaat-butadieen-styreen met een polybutadieen-gehalte van ongeveer 70 gew.%, een styreen-gehal-te van ongeveer 13 gew.% en een methylmethacrylaat-gehalte van ongeveer 14 gew.%; de aangegeven middelen voor het slagvast maken op polybuta-dieenbasis zijn zowel gekenmerkt door hun polybutadieen-gehalte als hun 20 SAN-ent-materiaal, waarin de verhouding styreen:acrylonitril 72/28 bedroeg. Het gebruikte ent-polymeer was Blendex 702« Na grondig mengen werd het uit de aangegeven componenten bestaande mengsel door middel van een extrusie-inrichting met een dubbele worm (ZSK 53) met een rota-tiesnelheid van de worm van 100-110 minuten"*- en een temperatuur— 25 profiel (van achter naar voren) van 270/250/235/240/235/240° C met een doorvoer van 40,8-45,4 kg/uur geëxtrudeerd. De hoeveelheden van de componenten zijn aangegeven in gew.%.Compositions of the present invention have been prepared and a summary of their properties is set forth below. In the preparation of these compositions, the polycarbonate resin was a bisphenol A homopolycarbonate with a melt index of 3.0-5.9 g / 10 minutes. Acryloid KM-330 - a product of Rohm & Haas Corp. were used as impact-proofing agents. - an acrylic rubber graft polymer with a rubber content of about 80% by weight, and Acryloid KM-653 - also a product of Rohm & 15 Haas Corp. - a graft polymer of methyl methacrylate-butadiene-styrene with a polybutadiene content of about 70% by weight, a styrene content of about 13% by weight and a methyl methacrylate content of about 14% by weight; the polybutadiene based impact stabilizers indicated are characterized both by their polybutadiene content and their SAN graft material, wherein the styrene: acrylonitrile ratio was 72/28. The graft polymer used was Blendex 702. After thorough mixing, the mixture of indicated components was extruded by a twin worm extruder (ZSK 53) at a worm rotation speed of 100-110 minutes. - and a temperature - profile (from back to front) of 270/250/235/240/235/240 ° C extruded with a throughput of 40.8-45.4 kg / hour The quantities of the components are indicated in wt%.

8402197 :· Φ 108402197: Φ 10

Tabel ATable A

Voorbeeld I 11^ TII^ IV ^Example I 11 ^ TII ^ IV ^

Polycarbonaat, gew.% 52,0 52,0 52,0 52,0 52,0 5 Entpolymeer, gew.% 48,0 38,0 38,0 38,0 38,0Polycarbonate, wt% 52.0 52.0 52.0 52.0 52.0 5 Graft polymer, wt% 48.0 38.0 38.0 38.0 38.0

Middel voor het slag- vast maken, gew.% - 10,0 10,0 10,0 10,0Impact fastener, wt% - 10.0 10.0 10.0 10.0

Smeltindex, g/10 min. 4,0 4,2 3,0Melt index, g / 10 min. 4.0 4.2 3.0

Elasticiteitsmodules, GPa 2,48 2,35 2,13 - -Elasticity modules, GPa 2.48 2.35 2.13 - -

Buigsterkte, MPa 61,4 56,0 54,7Flexural Strength, MPa 61.4 56.0 54.7

Max. sterkte, MPa 97,6 87,2 80,4 - -Max. strength, MPa 97.6 87.2 80.4 - -

Kerfslagtaaiheid volgens Izod, J/25,4 mmNotched impact strength according to Izod, J / 25.4 mm

Monsters gevormd bij 232° CSamples were formed at 232 ° C

3.18 mm 14,5 22,4 17,8 14,1 20,1 6.35 mm 7,1 12,9 17,4 11,9 18,83.18mm 14.5 22.4 17.8 14.1 20.1 6.35mm 7.1 12.9 17.4 11.9 18.8

20 246°G20, 246 ° G

3.18 mm 12,9 14,9 15,9 13,6 15,5 6.35 mm 6,0 12,2 14,0 10,4 14,43.18 mm 12.9 14.9 15.9 13.6 15.5 6.35 mm 6.0 12.2 14.0 10.4 14.4

260° C260 ° C

3.18 mm 11,8 14,6 15,2 13,2 14,2 25 6,35 mm 5,3 12,6 13,4 9,6 17,63.18 mm 11.8 14.6 15.2 13.2 14.2 25 6.35 mm 5.3 12.6 13.4 9.6 17.6

274° C274 ° C

3.18 mm 8,9 13,0 13,8 11,4 12,6 6.35 mm 4,1 10,3 12,5 8,8 14,9 2q Treksterkte, MPa vloei- 63,5 56,8 53,7 56,0 54,4 maximale 63,5 56,8 53,7 56,0 54,4 scheur- 49,8 46,7 48,0 45,6 48,13.18 mm 8.9 13.0 13.8 11.4 12.6 6.35 mm 4.1 10.3 12.5 8.8 14.9 2q Tensile strength, MPa yield 63.5 56.8 53.7 56 .0 54.4 maximum 63.5 56.8 53.7 56.0 54.4 tear 49.8 46.7 48.0 45.6 48.1

Vloeirek, % 33,0 32,0 63,0 5,0 5,0 8402197 11Flow elongation,% 33.0 32.0 63.0 5.0 5.0 8402 197 11

Tabel A - vervolg (1) CD (2) (2)Table A - continued (1) CD (2) (2)

Voorbeeld X XI III IV VExample X XI III IV V

5 Bestandheid van de vorm tegen warmte, °C bij 18,20 x 105 N/m2 116,0 115,8 117,7 117,0 117,45 Heat resistance of the mold, ° C at 18.20 x 105 N / m2 116.0 115.8 117.7 117.0 117.4

Kerfslagtaalheid volgens Izod, J/25,4 mm 10 bij -20 °C 2,6 8,3 10,4 6,6 5,7 bij -30°C 2,0· 4,1 4,5 6,0 5,4 bij -40°G 2,3 3,4 4,3 6,9 4,2 ^ Het middel voor het slagvast maken van voorbeeld IX bestaat 15 uit 50 gew.% polybutadieen en dat van voorbeeld III uit 75 gew.% > polybutadieen; de rest was telkens SAN, en de gemiddelde deeltjesgrootte bedroeg ongeveer 0,3-0,5 pm.Notched impact strength according to Izod, J / 25.4 mm 10 at -20 ° C 2.6 8.3 10.4 6.6 5.7 at -30 ° C 2.0 · 4.1 4.5 6.0 5 1.4 at -40 ° G 2.3 3.4 4.3 6.9 4.2 ^ The impact-proofing agent of Example IX consists of 50% by weight of polybutadiene and that of Example III of 75% by weight > polybutadiene; the remainder were each SAN, and the average particle size was about 0.3-0.5 µm.

^ Acryloid® KÈf“653 resp. Acryloid^ Kïf-330 werden als middelen voor het slagvast maken in voorbeeld IV resp. voor-20 beeld V toegepast.^ Acryloid® KÈf “653 resp. Acryloid ^ Kif-330 were used as impact-proofing agents in Example IV, respectively. Example 20 applied.

Het is wellicht leerzaam vast te stellen, dat de bestandheid van de vorm tegen warmte van een samenstelling, die alleen verschilt van die van het bovenbeschreven voorbeeld I, doordat het daarin aanwezige entcopolymeer geen α-methylstyreen bevat, (Blendex 206 van Borg Warner) 25 bij ongeveer 106°C ligt.It may be instructive to note that the heat resistance of the form of a composition differs only from that of Example I above in that the graft copolymer contained therein does not contain α-methylstyrene (Blendex 206 by Borg Warner) 25 at about 106 ° C.

Voorbeelden VI - XIIIExamples VI-XIII

Er werden andere samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bereid en een samenvatting van hun eigenschappen is in het onderstaande vermeld. De in deze reeks van voorbeelden gebruikte componenten waren 30 dezelfde als die, die bij de bereiding van de samenstellingen van de voorbeelden I - V werden gebruikt. Het toegevoegde middel voor het slagvast maken was Acryloid^ KM-653. De extrusie [5,08 mm (2,f)-extrudeerinrichting, compressieverhouding 2,75:1, rangschikking van de zeven 20-40-60-40-20J van de droog gemengde componenten werd met een 35 temperatuurprofiel (van achter naar voren) van 270/280/270/255/245/ 265/265eC uitgevoerd.Other compositions of the present invention have been prepared and a summary of their properties is set forth below. The components used in this series of examples were the same as those used in the preparation of the compositions of Examples I-V. The added impact stabilizer was Acryloid ™ KM-653. The extrusion [5.08mm (2, f) extruder, compression ratio 2.75: 1, arrangement of the seven 20-40-60-40-20J of the dry mixed components was with a temperature profile (back to front ) of 270/280/270/255/245/265 / 265eC.

84021978402197

VV

1212

Tabel BTable B

Voorbeeld VI VII VIII IX X XI XII XIIIExample VI VII VIII IX X XI XII XIII

Polycarbonaat, gew.% 52,0 52,0 52,0 52,0 60,0 60,0 60,0 60,0Polycarbonate, wt% 52.0 52.0 52.0 52.0 60.0 60.0 60.0 60.0

Entpolymeer, gew.% 48,0 38,0 38,0 38,0 40,0 30,0 30,0 30,0Graft polymer, wt% 48.0 38.0 38.0 38.0 40.0 30.0 30.0 30.0

Middel voor het slag— 5 /'i’i vast maken v , gew.% - 10,0 10,0 10,0 - 10,0 10,0 10,0Striking means— 5 / 'i'i v, wt% - 10.0 10.0 10.0 - 10.0 10.0 10.0

Kerfslagtaaiheid volgens Izod, J/25,4 mmNotched impact strength according to Izod, J / 25.4 mm

Monsters gevormd bij 232“CSamples formed at 232 ° C

3.18 mm 15,1 15,5 15,6 14,8 17,6 16,8 17,6 14,6 6.35 mm 11,5 11,8 12,7 6,6 11,9 12,2 14,1 11,93.18 mm 15.1 15.5 15.6 14.8 17.6 16.8 17.6 14.6 6.35 mm 11.5 11.8 12.7 6.6 11.9 12.2 14.1 11 , 9

274° C274 ° C

3.18 mm 10,8 11,8 12,7 10,7 12,2 14,2 15,3 13,0 6.35 mm 3,3 8,3 9,5 7,5 3,9 10,2 11,5 9,53.18 mm 10.8 11.8 12.7 10.7 12.2 14.2 15.3 13.0 6.35 mm 3.3 8.3 9.5 7.5 3.9 10.2 11.5 9 , 5

Kerfslagtaaiheid volgens Izod, J/25,4 mm 2Q bij -20°C 4,1 9,4 9,1 7,6 9,9 13,8 12,9 10,7 bij -30°C 3,0 3,9 6,1 6,4 3,1 4,1 6,9 8,4 bij -40°C 3,4 3,9 4,20 4,2 4,2 4,1 4,6 4,6Notched impact strength according to Izod, J / 25.4 mm 2Q at -20 ° C 4.1 9.4 9.1 7.6 9.9 13.8 12.9 10.7 at -30 ° C 3.0 3, 9 6.1 6.4 3.1 4.1 6.9 8.4 at -40 ° C 3.4 3.9 4.20 4.2 4.2 4.1 4.6 4.6

Bestandheid van de vorm 25 tegen warmte, °C, bij 18,20 x IQ* N/m2 115,5 114,9 117,0 114,5 118,6 117,7 119,1 120,2 ^ De middelen voor het slagvast maken van de samenstellingen volgens voorbeeld VII en XI zijn gebaseerd op 50 gew.% polybuta-dieen, die van de samenstellingen volgens voorbeeld VIII en XII op 75 gew.% polybutadieen; in beide gevallen was de rest SAN (S/AN - 72/28); in de samenstellingen volgens voorbeeld IX en XIII werd Acryloid^ KM-653 toegepast.Resistance of the mold 25 to heat, ° C, at 18.20 x IQ * N / m2 115.5 114.9 117.0 114.5 118.6 117.7 119.1 120.2 ^ The means for impact-proofing of the compositions of Examples VII and XI are based on 50 wt% polybutadiene, those of the compositions of Examples VIII and XII are based on 75 wt% polybutadiene; in both cases the remainder was SAN (S / AN - 72/28); Acryloid KM-653 was used in the compositions of Examples IX and XIII.

De door de samenstellingen van de onderhavige uitvinding bereikte voordelen ten opzichte van de samenstellingen volgens de stand van de techniek kunnen bij een beschouwing van de volgende tabel nog duidelijker worden herkend.The advantages achieved by the compositions of the present invention over the prior art compositions can be recognized even more clearly upon a consideration of the following table.

8402197 138402197 13

Tabel GTable G

con- con- con- samen— samen- samen- trole trole trole stelling stelling stellingcon con con con - together con troll trole theorem theorem theorem theorem

5 _A___B__C__X XI XII5 _A___B__C__X XI XII

Polycarbonaat, gew.% 60,0^ 60,0(1) 60,0(1) 60,0(2) 60,Q*2) 60,0^Polycarbonate, wt% 60.0 ^ 60.0 (1) 60.0 (1) 60.0 (2) 60, Q * 2) 60.0 ^

Entpolymeer, gew.% 40,0(3) 30,0(3) 30,0(3) 40,0(4) 30,0(4) 30,0(4)Graft polymer, wt% 40.0 (3) 30.0 (3) 30.0 (3) 40.0 (4) 30.0 (4) 30.0 (4)

Middel voor het slag-vast maken, gew.% 10 a<5> - 10,0 - - 10,0 B(6) - - 10,0 - - 10,0Impact fastener, wt% 10 a <5> - 10.0 - - 10.0 B (6) - - 10.0 - - 10.0

Kerfslagsterkte volgens Izod,Notched impact strength according to Izod,

Hon&t£%& AeKagad bi j 274°CHon & t £% & AeKagad at 274 ° C

15 J/25,4 mm 11,8 13,4 13,4 3,9 10,2 11,5 ^ Homopolycarbonaat op basis van bisfenol A met een smeltindex van ongeveer 6-11,9 g/10 minuten volgens ASTM D-1238.15 J / 25.4 mm 11.8 13.4 13.4 3.9 10.2 11.5 ^ Bisphenol A homopolycarbonate with a melt index of approximately 6-11.9 g / 10 minutes according to ASTM D- 1238.

(2) ' ' Homopolycarbonaat op basis van bisfenol A met een smeltindex 20 van ongeveer 3-5,9 g/10 minuten. f3) 1 Dow-hars 213, een massa-suspensie-ABS-hars, produkt van de firma Dow Chemical Corporation, dat geen α-methylstyreen bevat en is gekenmerkt door een gehalte van ongeveer 8 gew.% butadieen. f4) v Blendex 702, een α-methylstyreen bevattende ABS-hars. f5) 25 v J Middel voor het slagvast maken, dat 50 gew.% polybutadieen geënt met 50 gew.% SAN (S/AN * 72/28) bevat.(2) Bisphenol A based homopolycarbonate with a melt index of about 3-5.9 g / 10 minutes. f3) 1 Dow resin 213, a bulk suspension ABS resin, product of Dow Chemical Corporation, which does not contain α-methylstyrene and is characterized by a content of about 8% by weight of butadiene. f4) v Blendex 702, an α-methylstyrene-containing ABS resin. f5) 25 v J Impact-proofing agent containing 50 wt% polybutadiene grafted with 50 wt% SAN (S / AN * 72/28).

Middel voor het slagvast maken, dat 75 gew.% polybutadieen geënt met 25 gew.% SAN (S/AN * 72/28) bevat.Impact-proofing agent containing 75 wt% polybutadiene grafted with 25 wt% SAN (S / AN * 72/28).

De samenstellingen volgens controle A, B en C werden onder toepas-30 sing van een ZSK 53 met een rotatiesnelheid van 100/110 minuut"^ en een doorvoer van 40,8-45,4 kg/uur bij een temperatuurprofiel (van achter naar voren) van 270/250/235/240/235/240°C verkregen.The compositions according to Control A, B and C were used using a ZSK 53 with a rotation speed of 100/110 minutes and a throughput of 40.8-45.4 kg / h at a temperature profile (from back to front) of 270/250/235/240/235/240 ° C.

Aangenomen wordt, dat de geringe verschillen tussen de molecuulge-wichten van de polycarbonaten van de controle-monsters en die van de 35 samenstellingen X, XI en XII en de verschillen tussen de compoundeerom-standigheden voor een toelichting van de uitvinding niet kritisch zijn.It is believed that the slight differences between the molecular weights of the polycarbonates of the control samples and those of the compositions X, XI and XII and the differences between the compounding conditions are not critical to illustrating the invention.

De waarden tonen duidelijk aan, dat de verwerking bij hoge temperatuur van de samenstelling volgens de stand van de techniek in verge- 40 8 4 0 2 1 9 7 W* "'C' u lijking met het niet-gemodificeerde mengsel geen noemenswaardige verandering van het gedrag bij het slagtaaiheidsonderzoek veroorzaakte» dat wil zeggen het als controle A aangeduide mengsel is bij de verwerkings-temperatuur voldoende thermisch stabiel, zodat bij de toevoeging van 5 een middel voor het slagvast maken slechts een minimaal effect op de slagtaaiheid daarvan uitoefent. Daarentegen is het mengsel van de samenstelling X aanzienlijk minder stabiel (de overeenkomstige slagtaaiheid van het bij 232°G verwerkte monster van 6,35 mm bedroeg 11,9 J/25,4 mm) en de door de toevoeging van een middel voor het slag-10 vast maken bereikte verbeteringen komen als significant en verrassend naar voren.The values clearly demonstrate that the high temperature processing of the prior art composition in comparison with the unmodified mixture does not significantly change the the behavior in the impact toughness test caused »that is to say the mixture designated as control A is sufficiently thermally stable at the processing temperature, so that with the addition of an impact-proofing agent it has only a minimal effect on the impact toughness. the mixture of composition X is considerably less stable (the corresponding impact toughness of the sample of 6.35 mm processed at 232 ° G was 11.9 J / 25.4 mm) and due to the addition of an impact agent confirming improvements achieved come to the fore as significant and surprising.

84021978402197

Claims (8)

1. Thermoplastische vormmassa, met het kenmerk, dat deze bestaat uit een mengsel van 5 (i) een aromatische polycarbonaat-hars, (ii) een middel voor het slagvast maken, dat is gekenmerkt, doordat dit tenminste 45 gew.% van een elastomere fase bevat en de glas-overgangstemperatuur van dit elastomeer beneden 20°C ligt, en (iii) een entcopolymeer van een geconjugeerd dieen, dat is gekenmerkt, 10 doordat het gehalte van het rubberachtige skelet ervan ongeveer 1-40 gew.% bedraagt en dat verder de geënte fase ervan het gepo-lymeriseerde mengsel van monovinylaromatische monomeren en a-al-kyl-gesubstitueerde monovinylaromatische monomeren in een verhouding van deze beide monomeren van ongeveer 30:1 tot ongeveer 1:30 15 omvat.Thermoplastic molding compound, characterized in that it consists of a mixture of 5 (i) an aromatic polycarbonate resin, (ii) an impact-resistant agent, characterized in that it comprises at least 45% by weight of an elastomeric phase and the glass transition temperature of this elastomer is below 20 ° C, and (iii) a graft copolymer of a conjugated diene, characterized in that its rubbery backbone content is about 1-40% by weight and that further, the grafted phase thereof comprises the polymerized mixture of monovinyl aromatic monomers and α-alkyl substituted monovinyl aromatic monomers in a ratio of both of these monomers from about 30: 1 to about 1:30. 2. Thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat in het mengsel (I) in een hoeveelheid van 20-95 gew.delen per 100 gew.delen hars, (ii) in een hoeveelheid van 2-20 gew*delen per 100 gew.delen hars en (iii) in een hoeveelheid van 3-78 gew.delen 20 per 100 gew.delen hars aanwezig is.Thermoplastic molding composition according to claim 1, characterized in that in the mixture (I) in an amount of 20-95 parts by weight per 100 parts by weight of resin, (ii) in an amount of 2-20 parts by weight per 100 parts by weight of resin and (iii) is present in an amount of 3-78 parts by weight 20 per 100 parts by weight of resin. 3. Thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat (i) een polycarbonaat-hars op basis van bisfenol A is.Thermoplastic molding compound according to claim 1 or 2, characterized in that (i) is a polycarbonate resin based on bisphenol A. 4. Thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat (iii) een polybutadieen-gehalte van ongeveer 3-30 gew.% be- 25 vat.Thermoplastic molding compound according to claims 1-3, characterized in that (iii) contains a polybutadiene content of about 3-30% by weight. 5. Thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat deze bestaat uit een mengsel van (i) ongeveer 30 tot ongeveer 80 gew.delen van een homopolycarbonaat op basis van bisfenol A per 100 gew.delen hars, 30 (ii) ongeveer 5 tot ongeveer 15 gew.delen van een middel voor het slagvast maken, dat ongeveer 45-98 gew.% van een rubberachtige fase bevat, gekozen uit de groep bestaande uit de homopolyacryla-ten, copolyacrylaten alsmede polymeren en copolymeren van geconjugeerde dienen en met een glasovergangstemperatuur van minder 35 dan 20°C per 100 gew.delen hars en (iii) ongeveer 10 tot ongeveer 60 gew.delen van een butadieen-entco-polymeer met een polybutadieen gehalte van ongeveer 3 tot ongeveer 30 gew.% en met een geënte fase, die het gepolymeriseerde mengsel van monovinylaromatische monomeren en a-alkylgesubstitu-40 eerde monovinylaromatische monomeren in een verhouding van deze 8402197 ψ 16 beide van ongeveer 30:1 tot ongeveer 1:30 per 100 gew.delen hars bevat, waarbij de gew.delen betrekking hebben op het gewicht van het mengsel.Thermoplastic molding composition according to claims 1-4, characterized in that it consists of a mixture of (i) about 30 to about 80 parts by weight of a homopolycarbonate based on bisphenol A per 100 parts by weight of resin, (ii) about 5 to about 15 parts by weight of an impact resisting agent containing about 45-98% by weight of a rubbery phase selected from the group consisting of the homopolyacrylates, copolyacrylates as well as polymers and copolymers of conjugated dienes and having a glass transition temperature of less than 35 ° C per 100 parts by weight of resin and (iii) about 10 to about 60 parts by weight of a butadiene graft copolymer having a polybutadiene content of about 3 to about 30% by weight, and with a grafted phase containing the polymerized mixture of monovinyl aromatic monomers and α-alkyl substituted monovinyl aromatic monomers in a ratio of these 8402197 ψ 16 both from about 30: 1 to about 1:30 per 100 parts by weight of resin, the parts by weight referring to the weight of the mixture. 6. Thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1-5, met het ken-5 merk, dat de relatieve hoeveelheden van (i), (ii) en (iii) zodanig zijn gekozen, dat ze de massa thermische stabiliteit verlenenen, die daarin tot uitdrukking komt, dat uit de massa bij ongeveer 274°C gevormde proefmonsters de bestandheid van de vorm tegen warmte onder een belasting van 18,20 x 10^ N/m^ van tenminste 110°C en een kerfslagtaaiheid 10 volgens Izod volgens ASTM D-256 aan monsters van 6,35 mm van tenminste 6,78 J/25,4 mm bezitten.Thermoplastic molding material according to claims 1 to 5, characterized in that the relative amounts of (i), (ii) and (iii) are chosen to confer the thermal stability mass expressed therein. that test specimens formed from the mass at about 274 ° C show the mold's resistance to heat under a load of 18.20 x 10 ^ N / m ^ of at least 110 ° C and an impact strength 10 according to Izod according to ASTM D-256 have 6.35 mm samples of at least 6.78 J / 25.4 mm. 7. Gevormd voortbrengsel, geheel of ten dele bestaande uit thermoplastische vormmassa volgens conclusie 1-6. • * 84 02 1 9 7 -V- -N-· J_ _2_ /=\ Ί HO OH M η0/"ΛΙ (Z)f (Z)f 3 (2)d —" CH - CH j^CH CH3 n—f ch3 Jl. 1_ CH3 „„ yz%~ χ xx /x CH3 y£ = C - c = 1 \ . I nri / Y X CH3 _6_ Y f /"Y7 y—^X—c * cv I I XY Y3 *5 6 Y4 7Molded article, wholly or partly consisting of thermoplastic molding material according to claims 1-6. • * 84 02 1 9 7 -V- -N- · J_ _2_ / = \ Ί HO OH M η0 / "ΛΙ (Z) f (Z) f 3 (2) d -" CH - CH j ^ CH CH3 n -F ch3 Jl. 1_ CH3 „„ yz% ~ χ xx / x CH3 y £ = C - c = 1 \. I nri / Y X CH3 _6_ Y f / "Y7 y— ^ X — c * cv I I XY Y3 * 5 6 Y4 7 8 Y.8 *.v4-K<Yu = Jys Yi4 *ii 12 84 0 2 1 δ 78 Y.8 * .v4-K <Yu = Jys Yi4 * ii 12 84 0 2 1 δ 7
NL8402197A 1983-07-13 1984-07-11 POLYCARBONATE AND CERTAIN ABS RESIN CONTAINING FORMULAS. NL8402197A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US51352983A 1983-07-13 1983-07-13
US51352983 1983-07-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8402197A true NL8402197A (en) 1985-02-01

Family

ID=24043647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8402197A NL8402197A (en) 1983-07-13 1984-07-11 POLYCARBONATE AND CERTAIN ABS RESIN CONTAINING FORMULAS.

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS6049058A (en)
CA (1) CA1231485A (en)
DE (1) DE3424554A1 (en)
GB (1) GB2143242B (en)
NL (1) NL8402197A (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1333138C (en) * 1988-09-22 1994-11-22 Ronald L. Price Article molded from a polycarbonate composition having improved platability
US5087524A (en) * 1988-09-22 1992-02-11 Mobay Corporation Article molded from a polycarbonate composition having improved platability
US5087663A (en) * 1989-03-08 1992-02-11 The Dow Chemical Company Molding compositions with methyl (meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymers
US20060004154A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3813358A (en) * 1972-01-03 1974-05-28 Gen Electric Polycarbonate molding composition comprising an aromatic polycarbonate graft copolymer and a modifier
DE2329585C2 (en) * 1973-06-09 1984-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polycarbonate molding compounds
US4390657A (en) * 1981-10-19 1983-06-28 General Electric Company Composition of polycarbonate, an ABS resin and an acrylate-methacrylate interpolymer
DE3210284A1 (en) * 1982-03-20 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen POLYCARBONATE MIXTURES
JPS59221350A (en) * 1983-06-01 1984-12-12 Daicel Chem Ind Ltd Heat-resistant and impact-resistant resin composition
DE3322260A1 (en) * 1983-06-21 1985-01-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SHAPING DIMENSIONS WITH FLAME-RESISTANT PROPERTIES

Also Published As

Publication number Publication date
DE3424554A1 (en) 1985-01-24
GB2143242B (en) 1986-10-01
JPS6049058A (en) 1985-03-18
CA1231485A (en) 1988-01-12
GB8417557D0 (en) 1984-08-15
GB2143242A (en) 1985-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4677162A (en) Polycarbonate blends having low gloss
US5354796A (en) Low gloss thermoplastic molding compositions
US3988389A (en) Moulding compositions contain polycarbonate and graft copolymer of a resin forming monomer on a rubber
EP2178978B1 (en) Thermoplastic composition having low gloss
KR100610974B1 (en) Polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having improved thermal stability
WO2006001570A1 (en) Improved impact resistance thermoplastic resin composition having high flowability
JP2001049072A (en) Thermoplastic resin composition
JP2002525415A (en) Polycarbonate resin / graft copolymer blend
DE4434965A1 (en) Polycarbonate molding compounds with improved toughness
KR102018714B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR20190082073A (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
JP4716577B2 (en) Thermoplastic composition for molding showing weather resistance
US5508344A (en) Low temperature drying of impact modified polycarbonate/polyester compositions
NL8402197A (en) POLYCARBONATE AND CERTAIN ABS RESIN CONTAINING FORMULAS.
EP0278348B1 (en) Antistatic thermoplastic moulding compositions based on polycarbonates and graft copolymers
JP3268805B2 (en) Pigment-added polycarbonate composition having high impact strength and good decorativeness
KR101266293B1 (en) Polycarbonate thermoplastic resin composition
US4847153A (en) Metal plated molded compositions containing polycarbonate and a certain ABS resin
US5393836A (en) Thermoplastic molding materials based on polycarbonates, graft polymers and styrene/acrylonitrile copolymers
EP0677555B1 (en) Compatibilised blends from ABS-polymers, polyolefins and optionally aromatic polycarbonates
JPH0158218B2 (en)
KR100258647B1 (en) Low gloss polycarbonate blends obtained by using hydroxy functionalized graft
CA1239239A (en) Polycarbonate blends having low gloss
JPH0575019B2 (en)
JPS62177062A (en) Resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: MOBAY CORPORATION

BV The patent application has lapsed