NL8302797A - COMPOSITE LURE FOR SILVER GAME BUTTERFLIES. - Google Patents
COMPOSITE LURE FOR SILVER GAME BUTTERFLIES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302797A NL8302797A NL8302797A NL8302797A NL8302797A NL 8302797 A NL8302797 A NL 8302797A NL 8302797 A NL8302797 A NL 8302797A NL 8302797 A NL8302797 A NL 8302797A NL 8302797 A NL8302797 A NL 8302797A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dodecen
- formula
- acetate
- weight
- males
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/02—Acyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
Description
I .............. 4 i» < N/31.609-Kp/Pf-f.I .............. 4 i »<N / 31.609-Kp / Pf-f.
Samengesteld lokmiddel voor mannetjes van de zilvergamma-vlinder.Compound lure for males of the Silver Gamma Butterfly.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een samengesteld lokmiddel voor mannetjes van de zilver-gammavlinder (Aurographa gamma). Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een samenstelling, welke een 5 synergistische combinatie van twee actieve bestanddelen.bevat. Een volgend onderwerp van de uitvinding is een insectenval, welke deze samenstelling bevat. Verder is nog een onderwerp van de uitvinding een werkwijze voor het lokken en vangen van zilvergammavlinders alsmede een werkwijze voor de ver-10 storing van hun paring door middel van de luchtpermeatie-techniek.The present invention relates to a composite lure for silver gamma butterfly males (Aurographa gamma). More particularly, the invention relates to a composition containing a synergistic combination of two active ingredients. A further subject of the invention is an insect trap containing this composition. A further object of the invention is a method for attracting and catching silvergamma butterflies as well as a method for disturbing their mating by means of the air permeation technique.
De zilvergammavlinder is een algemeen voorkomend schadelijk insect, dat jaarlijks terugkerende schade veroorzaakt aan vele plantsoorten, in de eerste plaats aan 15 groenten, tabak, suikerbiet en andere industrieplanten.The silvergamma butterfly is a common harmful insect, causing annual damage to many plant species, primarily to vegetables, tobacco, sugar beet and other industrial plants.
Tot op heden werden fosforzuuresters gebruikt ter bestrijding van deze plaag; deze bindingen oefenen echter geen selectief effect uit, terwijl zij verder duidelijk toxisch zijn voor mensen. De toepassing van fosforzuuresters tegen 20 zilvergammavlinders wordt verder beperkt door het feit, dat - daar het insect in verscheidene landen, o.a. Hongarije, niet in staat is te overwinteren - de eerste schade ieder jaar wordt veroorzaakt door de rupsen, die uit de eieren komen van de vlinders, die vanuit het Middellandsezeegebied 25 naar het Noorden trekken, zodat het tijdstip voor een doelmatige bestrijding afhankelijk van de weersomstandigheden ieder jaar weer anders is.To date, phosphoric acid esters have been used to control this pest; however, these bonds do not exert a selective effect, while they are otherwise clearly toxic to humans. The use of phosphoric acid esters against 20 silver gamma butterflies is further limited by the fact that - since the insect is not able to overwinter in several countries, including Hungary - the first damage each year is caused by the caterpillars hatching from the butterflies, which migrate from the Mediterranean region 25 to the North, so that the time for effective control is different every year depending on the weather conditions.
Door middel van vallen, die van sexferomo-nen als lokaas zijn voorzien, kan het tijdstip van de 30 verschijning van een bepaalde plaag worden voorspeld. Volgens de andere methode, de z.g. methode van luchtpermeatie, kan het merendeel van de problemen betreffende milieuverontreiniging die optreden in samenhang met het gebruik van gebruikelijke pesticide-chemicaliën weggenomen worden.The time of the appearance of a particular pest can be predicted by means of traps provided with sex pheromones as bait. According to the other method, the so-called air permeation method, most of the environmental pollution problems associated with the use of conventional pesticide chemicals can be eliminated.
35 Het voordeel van de feromoon bevattende vallen boven de andere voorspellingsmethodes, waarbij vallen gebruikt worden, is de hoge selectiviteit ervan. In de meeste »-- 8302797 -2- gevallen worden hiermee slechts de betrokken schadelijke insecten of wellicht schadelijke insecten van een nauwverwante soort aangelokt, zodat geen speciale ervaring en kennis van de entomologie vereist is om aan de hand van de gevangen vlin-5 ders de noodzakelijke maatregelen te nemen. Nog een voordeel van deze vallen boven de licht- en UV-vallen is het feit, dat zij onafhankelijk zijn van enigerlei energiebron of electri-citeitsvoorziening, waardoor zij overal kunnen worden uitgezet in ieder deel van de te beschermen plantencultuur, waar-10 door het verschijnen van de schadelijke insecten nauwkeurig gelokaliseerd kan worden.The advantage of the pheromone containing traps over the other prediction methods using traps is their high selectivity. In most cases, this only attracts the relevant pests or possibly pests of a closely related species, so that no special experience and knowledge of entomology is required in order to identify the bugs caught take the necessary measures. Another advantage of these traps over the light and UV traps is the fact that they are independent of any energy source or electricity supply, which allows them to be deployed anywhere in any part of the plant culture to be protected, thereby appearance of the harmful insects can be accurately located.
Bij controle van de verschijning van de zilvergammavlinders door middel van vallen, die met sexfero-moon als lokaas zijn voorzien, wordt het mogelijk het tijdstip 15 te kiezen van de bescherming met gebruikelijke insecticides, welk tijdstip dient samen te vallen met het verschijnen van de rupsen. Op deze wijze zou de bestrijding doelmatiger zijn.When checking the appearance of the silvergamma butterflies by means of bait provided with bait with sexfero-moon, it becomes possible to choose the time 15 of protection with conventional insecticides, which time must coincide with the appearance of the caterpillars . In this way, the control would be more effective.
Bij gebruik van feromonen volgens de methode van luchtpermeatie, worden de mannetjes en vrouwtjes ge-20 hinderd bij het zoeken naar elkaar, waardoor hun paring kan worden verstoord en de getalsterkte van de navolgende generatie kan worden verminderd. In dit geval wordt een in verhouding grotere hoeveelheid feromoon in de lucht boven de te beschermen plantencultuur afgegeven, waardoor de 25 mannetjes de aanwezigheid van het feromoon overal bemerken, zo verward raken en niet meer in staat zijn de wijfjes te vinden en met haar te paren.When using pheromones by the air permeation method, the males and females are hindered in looking for each other, thereby disrupting their mating and decreasing the number strength of the next generation. In this case, a proportionally greater amount of pheromone is released into the air above the plant culture to be protected, causing the 25 males to notice the presence of the pheromone everywhere, becoming so confused and unable to find and mate with the females .
Het voordeel van deze methode is de hoge selectiviteit (het actieve middel verstoort slechts de pa-30 ring van het betrokken schadelijk insect maar beïnvloedt de levensfuncties van andere levende wezens niet) en de geringe toxiciteit. Bovendien worden bij deze methode de fe-romomen in aanzienlijk lagere doseringen gebruikt dan die van de klassieke insecticides, zodat men geen problemen van 35 milieuverontreiniging tegenkomt ( Birch M.C./ed/Fheromons, North Holland Publ. Co. London - New York, 1974, blz. 495 en volgende).The advantage of this method is the high selectivity (the active agent only disturbs the mating of the harmful insect involved but does not affect the life functions of other living creatures) and the low toxicity. In addition, this method uses the creams at considerably lower dosages than those of the classical insecticides, so that environmental pollution problems are not encountered (Birch MC / ed / Fheromons, North Holland Publ. Co. London - New York, 1974, pp. 495 et seq.).
8302797 - 3 - ‘8302797 - 3 - "
SzÖcs and Töth /Acta. Phytopath. 14, 453 (1979^./ hebben bericht over de extractie van het feromoon van de zilver— gammavlinder, maar zij hebben de structuur van het feromoon niet beschreven. Volgens Ghizdavu e.a. /Rev. Roum. Biol, Anim.SzÖcs and Töth / Acta. Phytopath. 14, 453 (1979) report on the extraction of the pheromone from the silver gamma butterfly, but they have not described the structure of the pheromone. According to Ghizdavu et al. / Rev. Roum. Biol, Anim.
5 24, 87 (1979)J wekt in veldproeven 7(Z)-dodecen-l-olacetaat een stimulerende reactie op bij mannetjes van de zilvergamma-vlinder.24, 87 (1979) J, in field trials 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate elicits a stimulatory response in males of the silver gamma butterfly.
Thans kwam uit ons onderzoek naar voren dat door combinatie van 90-99,8 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met for-10 mule 1, CH,-C-0-CHo-(CH0)c-C=C-(CH0),-CH, 1 3 || Δ z O | | 33 3Our research now showed that by combining 90-99.8 wt.% 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate with formula-10 mule 1, CH, -C-O-CHo- (CH0) cC = C- (CH0), - CH, 1 3 || Δ z O | | 33 3
O Η HO Η H
met 10-0,2 gew.% 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 ho-ch2-(ch2)5-c=c-(ch2)3-ch3 2with 10-0.2 wt% 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula 2 ho-ch2- (ch2) 5-c = c- (ch2) 3-ch3 2
Η HΗ H
een samenstelling met een synergistisch verhoogd effect wordt 15 verkregen, welke een significant sterkere stimuleringsreactie teweegbrengt bij de mannetjes van de zilvergammavlinder dan het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat alleen.a composition with a synergistically increased effect is obtained, which produces a significantly stronger stimulation response in the males of the silver gamut butterfly than the 7 (Z) dodecen-1-ol acetate alone.
Deze waarneming is zeer verrassend', omdat, hoewel uit twee componenten bestaande sexferomonen voor twee verwante 20 soorten (Trichoplusia ni en Autographa californica) reeds zijn beschreven, die dodecylacetaat resp. 7(Z)-tetradecen-l-ol-acetaat (dat wil zeggen esters) bevatten naast het hoofdbestanddeel, het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat /Bjostad e.a.: J. Chem.This observation is very surprising because, although two-component sex pheromones for two related species (Trichoplusia ni and Autographa californica) have already been described, those dodecyl acetate resp. 7 (Z) -tetradecen-1-ol acetate (i.e., esters) contain, in addition to the major component, the 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate / Bjostad et al .: J. Chem.
Ecol., 6, 727 (1981)? Steek e.a.: Can. Ent., 111, 1263 (1979_)_7.Ecol., 6, 727 (1981)? Stitch et al .: Can. Ent., 111, 1263 (1979) 7.
25 Daarentegen bevat de onderhavige samenstelling 7(Z)-dodecen- l-ol, dat wil zeggen alcohol als tweede bestanddeel van de synergistisch werkende combinatie.In contrast, the present composition contains 7 (Z) -dodecen-1-ol, ie, alcohol as the second constituent of the synergistically acting combination.
Volgens een eerste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt een samengesteld lokmiddel voor mannetjes 30 van de zilvergammavlinder (Autographa gamma) verschaft, dat is gekenmerkt doordat het 90-99,8 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 en 10-0,2 gew.% 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 als actieve bestanddelen, eventueel te zamen met een vloeibare en/of vaste drager bevat.According to a first embodiment of the present invention there is provided a male silver butterfly butterfly (Autographa gamma) composite lure characterized in that it contains 90-99.8 wt% 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate of formula 1 and contains 10-0.2 wt% 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula 2 as active ingredients, optionally together with a liquid and / or solid carrier.
35 Bij voorkeur bevat de samenstelling volgens de uit vinding 95 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat en 5 gew.% 7(Z)— dodecen-l-ol.Preferably, the composition according to the invention contains 95% by weight of 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate and 5% by weight of 7 (Z) -dodecen-1-ol.
8302797 -- -—‘ •e 'w - 4 -8302797 - -— "• e 'w - 4 -
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen bijvoorbeeld worden verkregen door bereiding van een oplossing van de twee bestanddelen in een inert oplosmiddel, welke oplossing daarop wordt opgenomen in capsules of microcapsules 5 of wordt geabsorbeerd in een capillair of microcapillair. Als inert oplosmiddel kunnen koolwaterstoffen (bijvoorbeeld hexaan), gehalogeneerde koolwaterstoffen (bijvoorbeeld di-chloorraethaan), alcoholen (bijvoorbeeld methanol) of ketonen (bijvoorbeeld aceton) worden gebruikt. De zo verkregen samen-10 stelling wordt bij voorkeur gebruikt in insectenvallen. Het oplosmiddel verdampt snel uit de val en de achterblijvende combinatie van de actieve bestanddelen oefent door geleidelijke verdamping zijn aanlokkende werking uit.The compositions of the invention can be obtained, for example, by preparing a solution of the two components in an inert solvent, the solution of which is incorporated therein into capsules or microcapsules or absorbed in a capillary or microcapillary. As the inert solvent, hydrocarbons (e.g. hexane), halogenated hydrocarbons (e.g. dichloroethane), alcohols (e.g. methanol) or ketones (e.g. acetone) can be used. The composition thus obtained is preferably used in insect traps. The solvent evaporates quickly from the trap and the residual combination of the active ingredients exerts its attractive effect by gradual evaporation.
Om de verdamping van de actieve middelen nog verder 15 te vertragen, worden bij voorkeur nog verschillende visceuze, niet-vluchtige vloeistoffen, die inert zijn ten opzichte van de actieve bestanddelen, aan de samenstelling toegevoegd. Hiertoe kunnen bijvoorbeeld zonnebloemolie, olijfolie, paraf-fineolie, minerale oliën, enzovoorts worden gebruikt. Deze 20 vloeistoffen beïnvloeden het lokeffect op generlei wijze, maar zij houden de verdampingssnelheid van de actieve bestanddelen constant, zodat de vermindering van het effect, die anders zou optreden in het geval van hoge doses aan actieve bestanddelen als gevolg van het terugdrijvende effect, kan worden vermeden. 25 Een samenstelling volgens de uitvinding, welke 12-67 gew.% zonnebloemolie, 80-30 gew.% hexaan en 8-3 gew.% van de combinatie van de twee actieve bestanddelen bevat, verdient in het bijzonder de voorkeur. Een hoeveelheid van de op deze wijze bereide oplossing, welke een dosis aan actieve bestand-30 delen van 0,001-10 mg oplevert, wordt toegepast.To further slow down the evaporation of the active agents, various viscous, non-volatile liquids, which are inert to the active ingredients, are preferably added to the composition. For example, sunflower oil, olive oil, paraffin oil, mineral oils, etc. can be used for this purpose. These liquids do not affect the bait effect in any way, but they keep the evaporation rate of the active ingredients constant, so that the reduction of the effect that would otherwise occur in the case of high doses of active ingredients due to the drifting effect can be achieved. avoided. A composition according to the invention containing 12-67 wt% sunflower oil, 80-30 wt% hexane and 8-3 wt% of the combination of the two active ingredients is particularly preferred. An amount of the solution prepared in this manner, yielding a dose of active ingredients of 0.001-10 mg, is used.
De aanwezigheid van de visceuze' vloeistof is niet een voorwaarde voor het bewerkstelligen van een doelmatig effect. Een volgende voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding is een oplossing, welke 50-90 gew.% 35 inert oplosmiddel, bij voorkeur hexaan of dichloormethaan, en 50-10 gew.% aan actieve bestanddelen bevat en welke, wanneer toegepast in een geschikte drager (bijvoorbeeld geabsorbeerd in een rubber-, caoutchouc- of polyethyleencapsule) in een een dosis aan actieve bestanddelen van 0,001-10,0 mg opleverende 8302797The presence of the viscous liquid is not a prerequisite for achieving an effective effect. A further preferred embodiment of the composition of the invention is a solution containing 50-90% by weight of inert solvent, preferably hexane or dichloromethane, and 50-10% by weight of active ingredients and which, when used in a suitable carrier (for example, absorbed in a rubber, rubber, or polyethylene capsule) in a dose of active ingredients of 0.001-10.0 mg yielding 8302797
Wm '' ► hoeveelheid, een waardevol lokeffect bezit.Wm '' ► quantity, has a valuable bait effect.
Volgens een volgende uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt een insectenval verschaft voor het vangen van mannetjes van de zilvergammavlinder, welke val het kenmerk heeft, dat 5 deze 90-99,8 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 en 10-0,2 gew.% 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 als actieve bestanddelen in een totale hoeveelheid van 0,001-10,0 mg, bij voorkeur 0,05-3,0 mg, eventueel opgelost in een inert oplosmiddel en/of visceuze vloeistof en/of als boven beschreven 10 verwerkt, bevat.According to a further embodiment of the invention, an insect trap is provided for catching males of the silvergamma butterfly, which trap is characterized in that it contains 90-99.8% by weight of 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate of the formula 1 and 10-0.2 wt% 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula 2 as active ingredients in a total amount of 0.001-10.0 mg, preferably 0.05-3.0 mg, optionally dissolved in an inert solvent and / or viscous liquid and / or processed as described above.
Volgens een volgende uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor het lokken en vangen van de mannetjes van de zilvergammavlinder, welke werkwijze gekenmerkt is door de blootstelling van deze mannetjes aan de 15 invloed van een insectenval welke als actief middel 90-99,8 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 en 10-0,2 gew.% 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 in een totale hoeveelheid van 0,001-10,0 mg bevat.According to a further embodiment of the invention, there is provided a method of attracting and catching the males of the silvergamma butterfly, which method is characterized by the exposure of these males to the influence of an insect trap which as an active agent is 90-99.8 wt. % 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate of the formula 1 and 10-0.2% by weight of 7 (Z) -dodecen-1-ol of the formula 2 in a total amount of 0.001-10.0 mg.
Het samengestelde lokmiddel volgens de uitvinding 20 kan in de lucht gepermeeerd worden ter verstoring van de paring van de zilvergammavlinders. De combinatie van de twee actieve bestanddelen wordt bij voorkeur aan de atmosfeer afgegeven met een snelheid van 1,0-50,0 mg/ha/h, meer in het bijzonder 5,0-20,0 mg/ha/h.The composite attractant of the invention can be permeated in air to interfere with the mating of the silvergamma butterflies. The combination of the two active ingredients is preferably released to the atmosphere at a rate of 1.0-50.0 mg / ha / h, more particularly 5.0-20.0 mg / ha / h.
25 Volgens een volgende uitvoeringsvorm van de uitvin ding wordt een werkwijze verschaft voor de verstoring van de paring van zilvergammavlinders, welke werkwijze gekenmerkt is door afgifte aan de atmosfeer van een combinatie van 90-99,8 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 en 10-0,2 gew.% 30 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 met een snelheid van bij voorkeur 1,0-50,0, in het bijzonder 5,0-20,0 mg/ha/h.According to a further embodiment of the invention, there is provided a method of disrupting the silvergamma butterfly mating, which method is characterized by atmospheric delivery of a combination of 90-99.8 wt% 7 (Z) dodecen- 1-ol acetate of the formula 1 and 10-0.2 wt.% of 7 (Z) -dodecen-1-ol of the formula 2 at a rate of preferably 1.0-50.0, in particular 5.0- 20.0 mg / ha / h.
Het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 en de 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2 kunnen op op zich bekende wijze worden bereid.The 7 (Z) dodecen-1-ol acetate of the formula 1 and the 7 (Z) dodecen-1-ol of the formula 2 can be prepared in a manner known per se.
35 Propargylalcohol wordt gebruikt als uitgangsstof. De hydroxygroep ervan wordt allereerst gemaskeerd, waarna de zo verkregen verbinding met algemene formule 3, r-o-ch2-c=ch 3 8302797 __-__ ____ . ' " . - 6 - I > waarin R een 2-tetrahydropyranyl-, 1-ethoxyethyl- of benzyl-groep voorstelt, in een aprotisch oplosmiddel met een sterke base, bij voorkeur butyllithium, wordt omgezet in het overeenkomstige anion. Het 5 anion wordt - zonder isolering - tot reactie gebracht met de verbinding met algemene formule 4, X-CH2-£H2)3-CH3 4 waarin X een chloor-, broom- of jodiumatoom of een tosyloxy-of mesyloxygroep is.Propargyl alcohol is used as the starting material. Its hydroxy group is first masked, after which the compound of general formula 3, r-o-ch 2 -c = ch 3 8302797 __-__ ____, thus obtained. Wherein R represents a 2-tetrahydropyranyl, 1-ethoxyethyl or benzyl group, in an aprotic solvent with a strong base, preferably butyl lithium, is converted into the corresponding anion. - without isolation - reacted with the compound of general formula 4, X-CH 2 - (H2) 3-CH 3 4 wherein X is a chlorine, bromine or iodine atom or a tosyloxy or mesyloxy group.
10 De zo verkregen verbinding met algemene formule 5, R-0-CH2-CgC-(CH2)4-CH3 5 waarin de boven reeds vermelde betekenis heeft, wordt uit het reactiemengsel geïsoleerd en omgezet in 2-octyn- l-ol ^verbinding met algemene formule 5, waarin R voor water-15 stof staat/, in een waterige alcohol in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid zuur, bij voorkeur in methanol, in aanwezigheid van waterstofchloride. De zo verkregen 2-octyn- l-ol wordt daarop omgezet in de verbinding met algemene formule 6, 20 R-0-CH2-(CH2)5-C=CH 6 waarin R waterstof is, met behulp van het kaliumzout van 1,3-diaminopropaan. De hy-droxygroep van de verbinding wordt daarop gemaskeerd, en de zo verkregen verbinding met algemene formule 6 - waarin R een 25 chloor-, broom- of jodiumatoom of een tosyloxy- of mesyloxygroep is - wordt met een sterke base, bij voorkeur met een alkyllithium, in een aprotisch oplosmiddel omgezet in het overeenkomstige anion. Het anion wordt - zonder isolering - tot reactie gebracht met een verbinding met de algemene formule 7, 30 X-CH2-(CH2)2-CH3 7 waarin X een chloor-, jodium- of broomatoom of een tosyloxy-of mesyloxygroep is.The compound of general formula 5, R-O-CH2-C8C- (CH2) 4-CH3 5 thus obtained, which has the meaning already mentioned above, is isolated from the reaction mixture and converted into 2-octyn-1-ol ^ compound of general formula 5, wherein R represents hydrogen, in an aqueous alcohol in the presence of a catalytic amount of acid, preferably in methanol, in the presence of hydrogen chloride. The 2-octyn-1-ol thus obtained is then converted to the compound of general formula 6, 20 R-O-CH 2 - (CH 2) 5-C = CH 6 wherein R is hydrogen, using the potassium salt of 1, 3-diaminopropane. The hydroxy group of the compound is masked thereon, and the compound of general formula 6 thus obtained - wherein R is a chlorine, bromine or iodine atom or a tosyloxy or mesyloxy group - is made with a strong base, preferably with a alkyl lithium, converted in an aprotic solvent to the corresponding anion. The anion is reacted - without isolation - with a compound of the general formula 7.30 X-CH2- (CH2) 2-CH3 7 wherein X is a chlorine, iodine or bromine atom or a tosyloxy or mesyloxy group.
De zo verkregen verbinding met de algemene formule 8, r-o-ch2-(CH2)5-C=C-(ch2)3-ch3 8 35 waarin R de reeds gegeven betekenis heeft, wordt uit het reactiemengsel geïsoleerd, de beschermgroep van deze verbinding wordt verwijderd met een zuur in een waterige 8302797 - 7 - ‘ ' alcohol, bij voorkeur met waterstofchloride en methanol, en de verbinding met de algemene formule 8, waarin R voor waterstof staat, wordt katalytisch gehydrogeneerd met een op een drager aangebrachte katalysator met middelmatige activiteit - bij 5 voorkeur met palladium op bariumsulfaat - onder oplevering van de 7(Z)-dodecen-l-ol met formule 2.The compound of general formula 8 thus obtained, ro-ch2- (CH2) 5-C = C- (ch2) 3-ch3 8 35, in which R has the meaning already given, is isolated from the reaction mixture, the protecting group of this compound is removed with an acid in an aqueous 8302797 - 7 '' alcohol, preferably with hydrogen chloride and methanol, and the compound of general formula 8, wherein R represents hydrogen, is catalytically hydrogenated with a supported catalyst of medium activity - preferably with palladium on barium sulfate - yielding the 7 (Z) -dodecen-1-ol of formula 2.
Voor bereiding van het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat met formule 1 wordt de verbinding met de algemene formule 8, waarin R waterstof is, geacyleerd in aanwezigheid van een base 10 - bij voorkeur met azijnzuuranhydride in pyridine - en de zo verkregen verbinding met formule 9, ch3-c-o-ch2-(ch2)5-c=c-(ch2)3-ch3 9For preparation of the 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate of the formula 1, the compound of the general formula 8, wherein R is hydrogen, is acylated in the presence of a base 10 - preferably with acetic anhydride in pyridine - and the thus obtained compound of formula 9, ch3-co-ch2- (ch2) 5-c = c- (ch2) 3-ch3 9
OO
wordt katalytisch gehydrogeneerd met een op een drager aangebrachte katalysator met middelmatige activiteit, bij voorkeur 15 met palladium op bariumsulfaat.is catalytically hydrogenated with a supported medium activity catalyst, preferably with palladium on barium sulfate.
De werking van de samenstelling volgens de uitvinding wordt met behulp van de volgende proeven aangetoond:The action of the composition according to the invention is demonstrated by the following tests:
Bepaling in veldproeven van de op mannelijke zilver-gammavlinders uitgeoefende inwerking.Determination in field tests of the influence exerted on male silver gamma butterflies.
20 Het eerste experiment werd uitgevoerd tussen 1 en 30 juli 1979 op een koolveld van ca. 35 ha, het tweede experiment tussen 26 augustus en 27 oktober 1981 op een koolveld van ca. 180 ha en het derde tussen 26 augustus en 27 oktober 1981 op een koolveld van ca. 300 ha.20 The first experiment was carried out between 1 and 30 July 1979 on a cultivation field of approx. 35 ha, the second experiment between 26 August and 27 October 1981 on a cultivation field of approx. 180 ha and the third between 26 August and 27 October 1981 on a cabbage field of approx. 300 ha.
25 De gebruikte vallen bestonden uit twee plastic plaat jes van 20x30 cm^, die in de vorm van het dak van een tent waren gevouwen. De twee plaatjes waren op zodanige wijze aan elkaar bevestigd, dat de twee tentvormige gewelven loodrecht op elkaar stonden. De binnenkant van de onderste plaat werd 30 ingesmeerd met lijm om de in de val vliegende vlinders te vangen. De lokmiddelen voor de vlinders werden binnen de val aan het midden van de bovenste plaat opgehangen. De vallen werden opgehangen op een hoogte van 0,5 m boven de grond, terwijl iedere val zich op een afstand van 25 m van de volgende 35 val bevond.The traps used consisted of two plastic sheets measuring 20x30 cm, which were folded in the shape of the roof of a tent. The two plates were attached to each other in such a way that the two tent-shaped vaults were perpendicular to each other. The inside of the bottom plate was smeared with glue to trap the flying butterflies. The attractants for the butterflies were suspended from the center of the top plate within the trap. The traps were suspended at a height of 0.5 m above the ground, with each trap being 25 m away from the next 35 traps.
Bij het eerste experiment was de dosis van het lokmiddel 1 mg en werd deze telkens na vijftien dagen vervangen door een nieuwe dosis. Bij het tweede en het derde experiment 8302797 - —^ - 8 - was de dosis van het lokmiddel 0,5 mg en vond gedurende de proef geen vervanging plaats.In the first experiment, the lure dose was 1 mg and was replaced with a new dose every fifteen days. In the second and third experiments 8302797 - - - - 8 - the lure dose was 0.5 mg and no replacement took place during the test.
In het eerste experiment werd een val per behandeling toegepast, terwijl in het tweede en het derde experiment 5 drie vallen per behandeling werden gebruikt.In the first experiment, one trap per treatment was used, while in the second and third experiments, three traps were used per treatment.
De gevangen vlinders werden iedere week verzameld en naar hun soort geïdentificeerd. De uiteindelijke gegevens werden statistisch verwerkt met behulp van de New Multiple Range Test volgens Duncan.The captured butterflies were collected every week and identified by their species. The final data was statistically processed using the New Multiple Range Test according to Duncan.
10 Bij het eerste experiment werd met het mengsel van 95 gew.% 7(Z)-dodecen-l-olacetaat en 5 gew.% 7(Z)-dodecen-l-ol 16 mannetjes van de zilvergammavlinder gevangen. Het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat alleen toonde evenals de 7(Z)-dodecen-l-ol in andere combinaties geen lokeffect.In the first experiment, 16 males of the silver gamut butterfly were captured with the mixture of 95 wt% 7 (Z) dodecen-1-ol acetate and 5 wt% 7 (Z) dodecen-1-ol. The 7 (Z) dodecen-1-ol acetate alone, like the 7 (Z) dodecen-1-ol in other combinations, showed no attractant effect.
15 Tabel ATable A
7(Z)-dodecen- Mengsel van 7(Z)-dodecen-1- 1-olacetaat olaeetaat en 7(Z)-dodecen-l-ol 1:1 4:1 95:57 (Z) -dodecen- Mixture of 7 (Z) -dodecen-1- 1-olacetate olaeetate and 7 (Z) -dodecen-l-ol 1: 1 4: 1 95: 5
Aantal gevangen 20 mannelijke vlinders 0 0 0 16Number of 20 male butterflies caught 0 0 0 16
Bij het tweede experiment toonde het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat alleen en voorts de mengsels ervan met 7(Z)-dodecen- l-ol in gewichtsverhoudingen van 7:3 resp. 1:1 slechts een 25 zwak lokeffect, terwijl de meeste vlinders werden gevangen met het 95:5-mengsel van de twee bestanddelen. Het aantal gevangen vlinders week significant af van dat bij de andere behandelingen (P = 5%).In the second experiment, the 7 (Z) -dodecen-1-ol acetate alone and further showed its mixtures with 7 (Z) -dodecen-1-ol in weight ratios of 7: 3 resp. 1: 1 only a weak decoy effect, while most butterflies were caught with the 95: 5 mixture of the two ingredients. The number of butterflies caught was significantly different from that of the other treatments (P = 5%).
Tabel BTable B
30 7(Z)-dodecen- Mengsel van 7(Z)-dodecen-1- 1-olacetaat olaeetaat en 7(Z)-dodecen-l-ol 1:1 7:3 95:530 7 (Z) -dodecen- Mixture of 7 (Z) -dodecen-1- 1-olacetate olaeetate and 7 (Z) -dodecen-1-ol 1: 1 7: 3 95: 5
Aantal gevangen mannetjes 8a 3a 6a 25b 8302797Number of males caught 8a 3a 6a 25b 8302797
VV
- 9 - ........- 9 - ........
De met dezelfde letters (a of b) aangeduide gegevens wijken niet in significante mate van elkaar af.The data marked with the same letters (a or b) do not differ significantly from each other.
Bij het derde experiment werden soortgelijke resultaten verkregen. Het 95:5-mengsel van de twee bestanddelen 5 bleek het meest effectief te zijn, terwijl significant (p = 5%) minder vlinders werden gevangen achtereenvolgens met de 7:3-en l:l-mengsels en het 7(Z)-dodecen-l-olacetaat alleen.Similar results were obtained in the third experiment. The 95: 5 mixture of the two constituents 5 was found to be most effective, while significantly (p = 5%) fewer butterflies were captured sequentially with the 7: 3 and 1: 1 mixtures and the 7 (Z) - dodecen-l-ol acetate only.
Tabel CTable C
7(Z)-dodecen- Mengsel van 7(Z)-dodecen-1- 1-olacetaat olacetaat en 7(Z)-dodecen-l-ol 10 1:1 7:3 95:5 _ _______07 (Z) -dodecen- Mixture of 7 (Z) -dodecen-1- 1-olacetate olacetate and 7 (Z) -dodecen-l-ol 10 1: 1 7: 3 95: 5 _ _______0
Aantal gevangen mannelijke vlinders 6a 8a 18a 44bNumber of male butterflies caught 6a 8a 18a 44b
Vastgesteld kon worden, dat telkens het 95:5-mengsel 15 van de twee bestanddelen het meest doelmatig was. Wanneer alleen toegepast oefende het 7(Z)-dodecen-1-olacetaat de geringste activiteit uit.It could be determined that the 95: 5 mixture of the two components was the most effective in each case. When used alone, the 7 (Z) dodecen-1-ol acetate exerted the least activity.
De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden:The invention is now further illustrated by the following non-limiting examples:
20 Voorbeeld IExample I
Een mengsel werd bereid van 12 gewichtsdelen zonnebloemolie of paraffineolie, 80 gewichtsdelen hexaan en 8 gewichtsdelen van een mengsel van de actieve bestanddelen /bestaande uit 95 gew.% van de verbinding met formule 1 en 5 25 gew.% van de verbinding met formule 2/. Een hoeveelheid van de zo verkregen oplossing, welke overeenkwam met 1-3 mg van de combinatie van actieve bestanddelen, werd geplaatst in een val die werd gebruikt voor voorspelling van de komst van de insecten (bijvoorbeeld door opzuiging in een rubbercapsule of in 30 een polyethyleencapillair, door vermenging met de voor vanging van de vlinders gebruikte lijm of absorptie in textiel- of poreus natuurlijk of synthetisch materiaal).A mixture was prepared of 12 parts by weight of sunflower oil or paraffin oil, 80 parts by weight of hexane and 8 parts by weight of a mixture of the active ingredients / consisting of 95% by weight of the compound of the formula 1 and 5% by weight of the compound of the formula 2 / . An amount of the solution thus obtained, which corresponded to 1-3 mg of the active ingredient combination, was placed in a trap used to predict the arrival of the insects (eg, by aspiration into a rubber capsule or into a polyethylene capillary , by mixing with the adhesive used for catching the butterflies or absorption in textile or porous natural or synthetic material).
8302797 ^ _____j * - 10 -8302797 ^ _____y * - 10 -
Voorbeeld IIExample II
Men ging te werk als in voorbeeld I beschreven, met dien verstande dat 10 gew.delen paraffineolie en 1 gew.deel butylhydroxytolueen en 1 gew.deel anti-bleekmiddel (bijv.The procedure was as described in Example 1 except that 10 parts by weight of paraffin oil and 1 part by weight of butylhydroxytoluene and 1 part by weight of anti-bleaching agent (e.g.
5 Uviron® )’, 80 gew.delen hexaan en 8 gew.delen aan actieve bestanddelen werden gebruikt, ί5 Uviron®), 80 parts by weight of hexane and 8 parts by weight of active ingredients were used
Voorbeeld IIIExample III
Van een mengsel bestaande uit 98 gew.% van de verbinding met formule 1 en 2 gew.% van de verbinding met formule 2 10 werden 10 gew.delen vermengd met 90 gew.delen hexaan, en hoeveelheden van de zo verkregen oplossing overeenkomende met 1-2 mg aan de combinatie van de actieve bestanddelen werden opgezogen in een capillair met een diameter van 0,3 mm en zo in de vallen geplaatst.From a mixture consisting of 98% by weight of the compound of formula 1 and 2% by weight of the compound of formula 2, 10 parts by weight were mixed with 90 parts by weight of hexane, and amounts of the solution thus obtained corresponding to 1 -2 mg of the combination of the active ingredients were aspirated into a 0.3 mm diameter capillary and thus placed in the traps.
**
15 Voorbeeld IVExample IV
Van een mengsel van actieve bestanddelen, bestaande uit 99,8 gew.% van de verbinding met formule 1 en 0,2 gew.% van de verbinding met formule 2 werden 10 gew.delen gehomogeniseerd met 90 gew.delen siliconenolie en van dit zo verkregen 20 mengsel werd 1-5 mg vermengd met de in de vallen gebruikte lijm.Of a mixture of active ingredients consisting of 99.8% by weight of the compound of the formula 1 and 0.2% by weight of the compound of the formula 2, 10 parts by weight were homogenized with 90 parts by weight of silicone oil and this resulting mixture, 1-5 mg was mixed with the glue used in the traps.
Voorbeeld VExample V
Een flanellen strook (breedte = 2 cm) werd geïmpregneerd met een volgens voorbeeld III bereide oplossing.A flannel strip (width = 2 cm) was impregnated with a solution prepared according to example III.
25 Het hexaan werd verdampt en de strook werd bevestigd tussen polyethyleenfolies. De zo verkregen laminaten werden geplaatst in het te beschermen gebied, zodat het actieve bestanddeel in de lucht kon geraken in een concentratie van 10-30 mg/h/ha.The hexane was evaporated and the strip was secured between polyethylene films. The laminates thus obtained were placed in the area to be protected, so that the active ingredient could get into the air at a concentration of 10-30 mg / h / ha.
Voorbeeld VIExample VI
30 Men ging te werk volgens voorbeeld V, waarbij evenwel paraffineolie of een kleurloze petroleum werd vermengd met de hexaanoplossing in de verhouding van 30-50 gew.delen hexaan tot 40-60 gew.delen paraffineolie of petroleum.The procedure was carried out according to example V, but paraffin oil or a colorless petroleum was mixed with the hexane solution in the ratio of 30-50 parts by weight hexane to 40-60 parts by weight paraffin oil or petroleum.
8302797 - 11 - ' " *'8302797 - 11 - '"*"
Voorbeeld VIIExample VII
Men ging te werk volgens voorbeeld I, waarbij evenwel een mengsel van de actieve bestanddelen, bestaande uit 97 gew.% van de verbinding met formule 1 en 3 gew.% van de verbinding 5 met formule 2 werd gebruikt.The procedure was carried out according to Example I, however using a mixture of the active ingredients consisting of 97% by weight of the compound of the formula 1 and 3% by weight of the compound 5 of the formula 2.
Voorbeeld VIIIExample VIII
Men ging te werk volgens voorbeeld I, waarbij echter een mengsel van de actieve bestanddelen, bestaande uit 99 gew.% van de verbinding met formule 1 en 1 gew.% van de verbinding 10 met formule 2 werd gebruikt.The procedure was carried out according to Example I, but using a mixture of the active ingredients consisting of 99% by weight of the compound of the formula 1 and 1% by weight of the compound 10 of the formula 2.
8302797 ___8302797 ___
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU257082 | 1982-08-10 | ||
| HU822570A HU187780B (en) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | Composition for enticing gamma owlet moth males |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302797A true NL8302797A (en) | 1984-03-01 |
Family
ID=10960046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302797A NL8302797A (en) | 1982-08-10 | 1983-08-09 | COMPOSITE LURE FOR SILVER GAME BUTTERFLIES. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959602A (en) |
| BE (1) | BE897484A (en) |
| DD (1) | DD212640A5 (en) |
| DE (1) | DE3328863A1 (en) |
| FR (1) | FR2531613A1 (en) |
| GB (1) | GB2126090A (en) |
| HU (1) | HU187780B (en) |
| IT (1) | IT1185760B (en) |
| NL (1) | NL8302797A (en) |
| NO (1) | NO832862L (en) |
| SE (1) | SE8304337L (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62181203A (en) * | 1986-02-05 | 1987-08-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Simultaneous release controlling of sex pheromone of different insect pest |
| JPH04316771A (en) * | 1991-04-15 | 1992-11-09 | Tlv Co Ltd | Cage valve |
| JP5022317B2 (en) * | 2008-07-10 | 2012-09-12 | 信越化学工業株式会社 | Sexual pheromone substance of grape giant bird and sex attractant containing the same |
-
1982
- 1982-08-10 HU HU822570A patent/HU187780B/en not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-08-08 BE BE1/10849A patent/BE897484A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-09 FR FR8313078A patent/FR2531613A1/en not_active Withdrawn
- 1983-08-09 SE SE8304337A patent/SE8304337L/en not_active Application Discontinuation
- 1983-08-09 IT IT22488/83A patent/IT1185760B/en active
- 1983-08-09 NO NO832862A patent/NO832862L/en unknown
- 1983-08-09 NL NL8302797A patent/NL8302797A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-08-09 JP JP58144537A patent/JPS5959602A/en active Pending
- 1983-08-09 GB GB08321394A patent/GB2126090A/en not_active Withdrawn
- 1983-08-10 DD DD83253857A patent/DD212640A5/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-10 DE DE3328863A patent/DE3328863A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE897484A (en) | 1984-02-08 |
| HU187780B (en) | 1986-02-28 |
| IT8322488A0 (en) | 1983-08-09 |
| DE3328863A1 (en) | 1984-02-23 |
| IT1185760B (en) | 1987-11-18 |
| JPS5959602A (en) | 1984-04-05 |
| GB2126090A (en) | 1984-03-21 |
| SE8304337L (en) | 1984-02-11 |
| FR2531613A1 (en) | 1984-02-17 |
| SE8304337D0 (en) | 1983-08-09 |
| GB8321394D0 (en) | 1983-09-07 |
| NO832862L (en) | 1984-02-13 |
| DD212640A5 (en) | 1984-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003526621A (en) | Chemical compositions attracting arthropods | |
| US3866349A (en) | Trap containing pheromone | |
| WO2012021531A9 (en) | Repellents for pestiferous social wasps | |
| DE2832248A1 (en) | DISPENSER FOR THE APPLICATION OF PHEROMONES | |
| US4152422A (en) | Attractant for male Mediterranean fruit fly | |
| US3980771A (en) | Pheromone | |
| EP0066113B1 (en) | Slow release formulations of pheromones consisting of aldehydes | |
| US4219542A (en) | Sex attractant for tobacco moths | |
| NL8302797A (en) | COMPOSITE LURE FOR SILVER GAME BUTTERFLIES. | |
| Campion | Sex pheromones for the control of lepidopterous pests using microencapsulation and dispenser techniques | |
| Nash | Studies on the synergistic effect of piperonyl butoxide and isobutylundecyleneamide on pyrethrins and allethrin | |
| US4034080A (en) | Chemical attractant for smaller European bark beetle | |
| JPS63170303A (en) | Method of repelling insects and acarids by use of farnesene | |
| NL8101118A (en) | LURE FOR THE FLORIDA MOTOR. | |
| US5002971A (en) | Method and agent for controlling the peach twig borer | |
| DE2800479C2 (en) | ||
| Nakashima et al. | Field response of Anaglyptus subfasciatus Pic (Coleoptera: Cerambycidae) to benzyl acetate and structurally related esters | |
| KR20180125786A (en) | Composition for controling pest containing coriandrum sativum oil or Cinnamomum cassia oil | |
| US2851392A (en) | Esters of 6-methyl-3-cyclohexene-1-carboxylic acid as attractants for the mediterranean fruit fly | |
| US3586712A (en) | Attractant for pink bollworm moths | |
| DE1207144B (en) | Solid fumigant with a long-lasting insecticidal effect | |
| US3702358A (en) | Cis - 1 - hexadecen-1-ol acetate as an attractant for adult male pink bollworm moths | |
| US2974086A (en) | Derivatives of 4-phenyl-2-butanone as attractants for the melon fly | |
| EP3143874B1 (en) | Pheromone preparation and method for protecting tree species against monochamus galloprovincialis | |
| EP0010126A1 (en) | Insect attractant containing Z-(5)-decenyl acetate, and its application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |