NL8300962A - PROCESS FOR HYDROGENATING AROMATIC HYDROCARBONS. - Google Patents

PROCESS FOR HYDROGENATING AROMATIC HYDROCARBONS. Download PDF

Info

Publication number
NL8300962A
NL8300962A NL8300962A NL8300962A NL8300962A NL 8300962 A NL8300962 A NL 8300962A NL 8300962 A NL8300962 A NL 8300962A NL 8300962 A NL8300962 A NL 8300962A NL 8300962 A NL8300962 A NL 8300962A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
phenol
hydrogen peroxide
pitch
selectivity
molecules
Prior art date
Application number
NL8300962A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL192876C (en
NL192876B (en
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NL8300962A publication Critical patent/NL8300962A/en
Publication of NL192876B publication Critical patent/NL192876B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL192876C publication Critical patent/NL192876C/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

, 833026/vdKl/kd * "*, 833026 / vdKl / kd * "*

Korte aanduiding: Werkwijze voor het hydrogeneren van aromatische koolwaterstoffen.Short designation: Process for hydrogenating aromatic hydrocarbons.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het hydroxyleren van aromatische koolwaterstoffen, die wordt uitgevoerd door de betreffende koolwaterstof te laten reageren met waterstofperoxyde in tegenwoordigheid van syn-5 thetische zeolieten en aceton als oplosmiddel.The invention relates to a process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons which is carried out by reacting the hydrocarbon in question with hydrogen peroxide in the presence of synthetic zeolites and acetone as a solvent.

De direkte hydroxylering van aromatische koolwaterstoffen door middel van waterstofperoxyde is reeds enige tijd bekend, en wordt uitgevoerd in tegenwoordigheid van een katalysator die gewoonlijk wordt gekozen uit de overgangs-10 metalen. jThe direct hydroxylation of aromatic hydrocarbons by hydrogen peroxide has been known for some time, and is conducted in the presence of a catalyst usually selected from the transition metals. j

Deze reaktie bezit echter bepaalde nadelen, waaronder de volgende: - lage selektiviteit ten opzichte van waterstofperoxyde, vanwege de gedeeltelijke ontleding bij de metaalionen; 15 - lage selektiviteit ten opzichte van de omgezette koolwater stof, door koppelingsreakties met tussentijds gevormde organische radicalen; - in het bijzondere geval van fenol zijn de difenolen die worden gevormd, gemakkelijker te oxyderen dan fenol zelf, 20 wat leidt tot een onvermijdelijke, aanzienlijke vermindering van de omzetting.However, this reaction has certain drawbacks, including the following: low selectivity to hydrogen peroxide due to partial decomposition at the metal ions; - low selectivity to the converted hydrocarbon, due to coupling reactions with intermediate-formed organic radicals; - in the particular case of phenol, the diphenols that are formed are easier to oxidize than phenol itself, which leads to an inevitable, significant reduction in the conversion.

Voor het uitvoeren van de reaktie tussen een aromatische koolwaterstof en waterstofperoxyde is het gebruik bekend van een zuur aluminiumsilicaat dat tevoren is ver-25 giftigd of gedeeltelijk gemodificeerd door zeldzame aardmetalen (Amerikaans octrooischrift 3.580.956).To perform the reaction between an aromatic hydrocarbon and hydrogen peroxide, it is known to use an acidic aluminum silicate that has been previously poisoned or partially modified by rare earth metals (US Patent 3,580,956).

Hoewel het rendement van de bovengenoemde systemen wordt verbeterd, is door het gebruik van dit katalytische materiaal de vorming van aanzienlijke hoeveelheden nutteloze 30 bijprodukten, waarvan de aanwezigheid de uiteindelijk resultaten en de economie van het gehele process negatief beïnvloedt, echter niet volledig afwezig.Although the efficiency of the above systems is improved, the use of this catalytic material does not completely eliminate the formation of significant amounts of useless by-products, the presence of which adversely affects the final results and the economy of the entire process.

Uit de Nederlandse octrooiaanvrage 8104175 is tevens bekend dat het mogelijk is hydroxylgroepen te binden 35 aan aromatische kernen door de betreffende aromatische koolwaterstof te laten reageren met waterstofperoxyde, zonder de 8300962 -2- ί , ; ν ϊ 1 r bovengenoemde nadelen, door de reaktie uit te voeren in tegenwoordigheid van synthetische zeolieten die ofwel gesubstitueerde ofwel uitgewisselde heteroatomen bevatten.It is also known from Dutch patent application 8104175 that it is possible to bind hydroxyl groups to aromatic nuclei by reacting the relevant aromatic hydrocarbon with hydrogen peroxide, without the 8300962-2-ί; The above disadvantages, by carrying out the reaction in the presence of synthetic zeolites containing either substituted or exchanged heteroatoms.

Zeolietmaterialen die kunnen worden toegepast bij 5 de werkwijze volgens deze octrooiaanvrage kunnen worden gekozen uit bijvoorbeeld die welke zijn beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 79.04909.Zeolite materials that can be used in the method according to this patent application can be selected from, for example, those described in Dutch patent application 79.04909.

Deze laatstgenoemde octrooiaanvrage beschrijft een synthetisch materiaalbestaande uit een kristallijn silicium-10 dioxyde dat is gemodificeerd door de aanwezigheid van elementen die het kristallijne siliciumdioxyderooster binnendringen om enkele siliciumatomen te substitueren.This latter patent application describes a synthetic material consisting of a crystalline silicon dioxide which has been modified by the presence of elements which penetrate the crystalline silicon dioxide lattice to substitute some silicon atoms.

De modificerende elementen worden gekozen uit Cr,The modifying elements are selected from Cr,

Be, Ti, V,Mn, Fe, Co, Zn, Rh, Ag, Sn, Sb, B.Be, Ti, V, Mn, Fe, Co, Zn, Rh, Ag, Sn, Sb, B.

15 De bovengenoemde octrooiaanvrage heeft eveneens betrekking op werkwijze ter bereiding van deze synthetische materialen, en voor de noodzakelijke details en een beter begrip van de struktuur van het materiaal zelf wordt daarnaar verwezen.The above-mentioned patent application also relates to a process for preparing these synthetic materials, and reference is made to them for the necessary details and a better understanding of the structure of the material itself.

20 Ten aanzien van de hydroxyleringswerkwijze, onder werp van de Nederlandse octrooiaanvrage 81.04175, wordt met nadruk gewezen op het grote voordeel dat bij het uitvoeren van de werkwijze wordt verkregen door het gebruik van synthetische zeolieten, welk voordeel bestaat uit het gemak om 25 de reaktie te richten op de vorming van één produkt in plaats van een ander door eenvoudigweg een bepaald gemodificeerd zeoliet te kiezen.Regarding the hydroxylation process, subject to Dutch patent application 81.04175, it is emphasized the great advantage that in the carrying out of the process is obtained by the use of synthetic zeolites, which advantage consists of the ease of reaction. focus on the formation of one product instead of another by simply choosing a particular modified zeolite.

Zo wordt bijvoorbeeld in het geval van de fenol- hydroxylering een poreus, kristallijn, synthetisch materiaal .. F / door 30 toegepast, gevormd uit silicium en titaanoxyden, en/het gebruik van een dergelijk materiaal kan men een mengsel van hydrochinon en pyrocatechol in een verhouding die gelijk is aan of groter dan 1, verkrijgen.For example, in the case of the phenol hydroxylation, a porous, crystalline, synthetic material .. F / door 30 is used, formed from silicon and titanium oxides, and / using such a material one can use a mixture of hydroquinone and pyrocatechol in a obtain a ratio equal to or greater than 1.

De reaktie tussen de aromatische koolwaterstof en 35 waterstofperoxyde wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 80 en 120°C, in tegenwoordigheid van de koolwaterstof, ofwel alleen, ofwel met een oplosmiddel, gekozen uit water, F zoals de in de Nederlandse octrooiaanvrage 8006939 beschreven katalysatoren 8300962 r -3- r - ...................The reaction between the aromatic hydrocarbon and hydrogen peroxide is carried out at a temperature between 80 and 120 ° C, in the presence of the hydrocarbon, either alone or with a solvent selected from water, F such as the catalysts 8300962 described in Dutch patent application 8006939. r -3- r - ...................

! methanol, azijnzuur, isopropanol of acetonitril. j! methanol, acetic acid, isopropanol or acetonitrile. j

Koolwaterstofsubstraten die kunnen worden behan- ] deld volgens de uitvinding, zijn fenol, tolueen, anisool, xylenen, mesityleen, benzeen, nitrobenzeen, ethylbenzeen en 5 acetanilide.Hydrocarbon substrates that can be treated according to the invention are phenol, toluene, anisole, xylenes, mesitylene, benzene, nitrobenzene, ethylbenzene and acetanilide.

Aanvraagster heeftnu gevonden dat het door reaktie van de betreffende koolwaterstof in tegenwoordigheid van aceton, mogelijk is de reaktie uit te voeren met zeer hoge toevoerverhoudingen en met buitengewoon hoge opbrengsten.Applicant has now found that by reacting the hydrocarbon in question in the presence of acetone, it is possible to carry out the reaction with very high feed ratios and with extremely high yields.

10 De hoeveelheden zware nevenprodukten is zeer ge ring.The amounts of heavy by-products are very low.

De reaktie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij de terugvloeitemperatuur.The reaction is preferably carried out at the reflux temperature.

De uitvoeringsomstandigheden zullen duidelijk wor-15 den aan hand van de hierna volgende voorbeelden, waarin de volgende definities wordt toegepast:The operating conditions will become clear from the following examples, in which the following definitions are applied:

Toegevoerde aantal moleculenNumber of molecules supplied

Toevoerverhouding = - X 100Feed ratio = - X 100

Toegevoerde aantal moleculen fenol 20 Aantal gevormde moleculen difenolenNumber of phenol molecules supplied 20 Number of diphenol molecules formed

Fenol selektiviteit = - X 100Phenol selectivity = - X 100

Aantal omgezette moleculen fenol Aantal gevormde moleculen difenolen °Pkrengst = - x 100 25 Aantal toegevoerde moleculen H2O2Number of converted phenol molecules Number of formed diphenol molecules ° P yield = - x 100 25 Number of supplied H2O2 molecules

Aantal omgezette moleculen fenolNumber of phenol molecules converted

Fenol omzetting = -Phenol conversion = -

Aantal toegevoerde moleculen fenol Aantal moleculen hydrochinon 30 Hydrochinon = - X 100 selektiviteit Aantal moleculen difenolenNumber of supplied phenol molecules Number of hydroquinone molecules 30 Hydroquinone = - X 100 selectivity Number of diphenol molecules

VOORBEELD IEXAMPLE I

Men brengt 50 g fenol, 39 g aceton en 2,5 g katalysator in een 250 ml kolf. Als het systeem een tempera-^ tuur van 80°C bereikt, voegt men 10 cc 30%'s w/v waterstof-peroxyde toe. Na een reaktieduur van twee uren worden de volgende resultaten verkregen: 8300982 \ -4- fenol selektiviteit 96,25 % fenol omzetting 18,36 % waterstofperoxyde opbrengst 88,5 % pek/pek+difenolen 4,2 % 5 hydrochinon selektiviteit 50 %50 g of phenol, 39 g of acetone and 2.5 g of catalyst are placed in a 250 ml flask. When the system reaches a temperature of 80 ° C, 10 cc of 30% w / v hydrogen peroxide is added. After a reaction time of two hours, the following results are obtained: 8300982 \ -4-phenol selectivity 96.25% phenol conversion 18.36% hydrogen peroxide yield 88.5% pitch / pitch + diphenols 4.2% 5 hydroquinone selectivity 50%

VOORBEELD IIEXAMPLE II

Men volgt de werkwijze van voorbeeld I, doch voegt 15 cc 36%'s w/v waterstofperoxyde toe. Men verkrijgt na 2 uren de volgende resultaten: 10 fenol selektiviteit 95,45 % fenol omzetting 24,25 % waterstofperoxyde opbrengst 79,6 % pek/pek+difenolen 5,1 % hydrochinon selektiviteit 50 %The procedure of Example 1 is followed, but 15 cc of 36% w / v hydrogen peroxide are added. After 2 hours the following results are obtained: 10 phenol selectivity 95.45% phenol conversion 24.25% hydrogen peroxide yield 79.6% pitch / pitch + diphenols 5.1% hydroquinone selectivity 50%

15 VOORBEELD IIIEXAMPLE III

Men volgt de werkwijze van voorbeeld II, doch voegt 20 cc 36%'s w/v waterstofperoxyde toe. Na 2 uren verkrijgt men de volgende resultaten: fenol selektiviteit 92,96 % 20 fenol omzetting 31,28 % waterstofperoxyde opbrengst 73,9 % pek/pek+difenolen 7,8 % hydrochinon selektiviteit 50 %The procedure of Example II is followed, but 20 cc of 36% w / v hydrogen peroxide are added. After 2 hours the following results are obtained: phenol selectivity 92.96% 20 phenol conversion 31.28% hydrogen peroxide yield 73.9% pitch / pitch + diphenols 7.8% hydroquinone selectivity 50%

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

25 Men volgt de werkwijze van voorbeeld III, doch voegt 25 cc 36%'s waterstofperoxyde toe. De volgende resultaten verkrijgt men na 2 uren: fenol selektiviteit 91,29 % waterstofperoxyde opbrengst 68,9 % 30 pek/pek+difenolen 9,7 % hydrochinon selektviteit 50 % fenol omzetting 36,64 %The procedure of Example III is followed, but 25 cc of 36% hydrogen peroxide is added. The following results are obtained after 2 hours: phenol selectivity 91.29% hydrogen peroxide yield 68.9% pitch / pitch + diphenols 9.7% hydroquinone selectivity 50% phenol conversion 36.64%

VOORBEELD VEXAMPLE V

Men volgt de werkwijze van voorbeeld IV, doch 35 voegt 30 cc 36%'s waterstofperoxyde toe. Na 2 uren verkrijgt men de volgende resultaten: fenol selektiviteit 89,4 % waterstofperoxyde opbrengst 59,4 % **» 8300962 -5- * r pek/pek+difenolen 12 % hydrochinon selektiviteit 50 % fenol omzetting 37,76 %The procedure of Example IV is followed, but 30 cc of 36% hydrogen peroxide is added. After 2 hours, the following results are obtained: phenol selectivity 89.4% hydrogen peroxide yield 59.4% ** »8300962 -5- * pitch / pitch + diphenols 12% hydroquinone selectivity 50% phenol conversion 37.76%

VOORBEELD VIEXAMPLE VI

5 Men brengt 30 cc anisool, 70 cc aceton . en 3 g katalysator in een kolf van 250 cc, voorzien van een bolcon- densor. Wanneer een temperatuur van 70°C is bereikt, voegt men druppelsgewijze 7,5 cc 36%'s waterstofperoxyde toe- Na afloop van de reaktie verkrijgt men de volgende resultaten: 10 waterstofperoxyde opbrengst 72,8 % anisool omzetting 22,7 % pek/pek+produkten 6,26 % anisoolopbrengst 90,6 % berekend als moleculen HMME + moleculen gevormd guajacol _ X 100 15 moleculen omgezet anisool30 cc of anisole and 70 cc of acetone are added. and 3 g of catalyst in a 250 cc flask fitted with a ball condenser. When a temperature of 70 ° C is reached, 7.5 cc of 36% hydrogen peroxide are added dropwise. After the reaction is complete, the following results are obtained: hydrogen peroxide yield 72.8% anisole conversion 22.7% pitch / pitch + products 6.26% anisole yield 90.6% calculated as molecules HMME + molecules formed guajacol _ X 100 15 molecules converted anisole

Produkt verdeling: hydrochinonmonomethylether (HMME) 64 % guajacol 36 %. |Product distribution: hydroquinone monomethyl ether (HMME) 64% guajacol 36%. |

VOORBEELD VIIEXAMPLE VII

Men volgt de werkwijze van voorbeeld VI, doch 20 voegt 10 cc 36%’s waterstofperoxyde toe.The procedure of example VI is followed, but 10 cc of 36% hydrogen peroxide is added.

Men verkrijgt de volgende resultaten: waterstofperoxyde opbrengst 70 % anisoolopbrengst 85 % anisoolomzetting 24 % 25 pek/pek+produkten 11 % produkt verdeling : HMME 64% guajacol 36 %The following results are obtained: hydrogen peroxide yield 70% anisole yield 85% anisole conversion 24% 25 pitch / pitch + products 11% product distribution: HMME 64% guajacol 36%

De in bovenstaande voorbeelden toegepaste katalysator bestaat uit een titaansilicaliet, bereid volgens de in Voorbeeld I van de Nederlandse octrooiaanvrage 8006939 beschreven 30 werkwijze- 8300962The catalyst used in the above examples consists of a titanium silicalite, prepared according to the method described in Example I of Dutch patent application 8006939.

Claims (2)

1. Werkwijze voor het hydroxyleren van aromatische koolwaterstoffen met behulp van waterstofperoxyde, doordat men deze verbindingen laat reageren in tegenwoordigheid van synthetische zeolieten die ofwel gesubstitueerde ofwel uitgewisselde heteroatomen bevatten, met het ken- 5 merk, dat men de reaktie uitvoert in tegenwoordigheid van aceton.1. A process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons using hydrogen peroxide by reacting these compounds in the presence of synthetic zeolites containing either substituted or exchanged heteroatoms, characterized in that the reaction is carried out in the presence of acetone. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de aromatische koolwaterstof wordt gekozen uit fenol, tolueen, anisool, xylenen, mesityleen, benzeen, nitro- 10 benzeen, ethylbenzeen, of acetanilide. 83009622. Process according to claim 1, characterized in that the aromatic hydrocarbon is selected from phenol, toluene, anisole, xylenes, mesitylene, benzene, nitrobenzene, ethylbenzene, or acetanilide. 8300962
NL8300962A 1982-03-19 1983-03-17 Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons. NL192876C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20262/82A IT1150699B (en) 1982-03-19 1982-03-19 PROCEDURE FOR THE OXIDRILATION OF AROMATIC HYDROCARBONS
IT2026282 1982-03-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8300962A true NL8300962A (en) 1983-10-17
NL192876B NL192876B (en) 1997-12-01
NL192876C NL192876C (en) 1998-04-02

Family

ID=11165238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8300962A NL192876C (en) 1982-03-19 1983-03-17 Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons.

Country Status (10)

Country Link
BE (1) BE896225A (en)
CH (1) CH652114A5 (en)
DE (1) DE3309669A1 (en)
DK (1) DK171933B1 (en)
FR (1) FR2523575B1 (en)
GB (1) GB2116974B (en)
IT (1) IT1150699B (en)
NL (1) NL192876C (en)
NO (1) NO156648C (en)
SE (1) SE461730B (en)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2618143B1 (en) * 1987-07-17 1989-09-22 Rhone Poulenc Chimie PHENOL HYDROXYLATION PROCESS
FR2622575B1 (en) * 1987-10-29 1990-02-23 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR HYDROXYLATION OF PHENOLS AND PHENOL ETHERS
FR2622574B1 (en) * 1987-10-29 1990-02-23 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR HYDROXYLATION OF PHENOLS AND PHENOL ETHERS
US5254746A (en) * 1987-10-29 1993-10-19 Rhone-Poulenc Chimie Hydroxylation of phenols/phenol ethers
FR2643633B1 (en) * 1989-02-28 1991-05-10 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR HYDROXYLATION OF PHENOLS AND PHENOL ETHERS
FR2666333B1 (en) * 1990-08-31 1994-04-08 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR HYDROXYLATION OF PHENOLS AND PHENOL ETHERS.
EP0466545A1 (en) * 1990-06-29 1992-01-15 Rhone-Poulenc Chimie Zeolites based on silica and oxides of tetravalent elements, method for their synthesis and their use
JPH06340416A (en) * 1990-08-29 1994-12-13 Rhone Poulenc Chim Preparation of zeolite wherein silica and if necessary, oxide of quadrivalent element is used as base material
DE4138155A1 (en) * 1991-11-21 1993-05-27 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING ESSENTIALLY ALKALIFIED TITANICILICATE CRYSTALS WITH ZEOLITE STRUCTURE
US5426244A (en) * 1991-12-20 1995-06-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for preparing dihydric phenols
DE4214174A1 (en) * 1992-04-30 1993-11-04 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING N-HYDROXYAZOLES
FR2693457B1 (en) * 1992-07-10 1994-09-02 Rhone Poulenc Chimie Process for the hydroxylation of phenolic compounds.
US5233097A (en) * 1992-10-15 1993-08-03 Uop Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium
BR9307586A (en) * 1992-12-03 1999-08-31 Leuna Katalysatoren Gmbh Oxidation catalysts and process for obtaining oximes
DE4419195A1 (en) * 1993-07-12 1995-01-19 Degussa Structured catalyst consisting of microporous oxides of silicon, aluminum and titanium
RU2058286C1 (en) * 1994-04-12 1996-04-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Method for production of phenol or its derivatives
RU2074164C1 (en) * 1994-04-12 1997-02-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Method of producing phenol and derivatives thereof
US5712402A (en) * 1994-08-22 1998-01-27 Board Of Trustees Operating Michigan State University Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation
DE19607577A1 (en) * 1996-02-29 1997-09-04 Basf Ag Mesh catalyst based on titanium or vanadium zeolites and inert mesh fabrics to accelerate oxidation reactions
US5874646A (en) * 1996-08-07 1999-02-23 Solutia Inc. Preparation of phenol or phenol derivatives
US5892132A (en) * 1996-08-08 1999-04-06 Solutia Inc. Transport hydroxylation reactor
US5874647A (en) * 1996-08-20 1999-02-23 Solutia Inc. Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment
US5808167A (en) * 1996-08-20 1998-09-15 Solutia Inc. Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene
BR9711870B1 (en) 1996-10-07 2011-10-18 process for making phenol.
US6156938A (en) * 1997-04-03 2000-12-05 Solutia, Inc. Process for making phenol or phenol derivatives
WO1999025666A2 (en) * 1997-11-14 1999-05-27 Du Pont Pharmaceuticals Company Process for the selective oxidation of organic compounds
WO1999026936A2 (en) * 1997-11-24 1999-06-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the selective oxidation of organic compounds
DE19939416A1 (en) 1999-08-20 2001-02-22 Basf Ag Production of zeolite, e.g. titanium zeolite, useful as catalyst (support), sorbent, pigment or filler for plastics, involves crystallizing solid from precursor(s) and direct drying of reaction mixture
US6437197B1 (en) * 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
JP2005060384A (en) * 2003-07-30 2005-03-10 Ube Ind Ltd Manufacturing method of phenol compound
WO2005063664A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-14 Council Of Scientific & Industrial Research Process for conversion of phenol to hydroquinone and quinones
BRPI0608355B1 (en) 2005-02-17 2016-05-24 Monsanto Technology Llc process for oxidation of n- (phosphonomethyl) iminodiacetic acid or its salt and oxidation catalyst
FR2987046B1 (en) 2012-02-17 2014-03-21 Rhodia Operations HYDROXYLATION PROCESS FOR AROMATIC COMPOUNDS, HYDROXYLATION CATALYST AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
TWI471299B (en) 2012-10-04 2015-02-01 China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan Hydroxylation of phenol
CN105523898B (en) * 2014-09-29 2019-03-22 中国石油化工股份有限公司 A kind of method of oxidation of phenol

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1448358A (en) * 1974-04-04 1976-09-08 Ube Industries Process for preparint dihydric phenol derivatives
US4013727A (en) * 1974-11-07 1977-03-22 Ube Industries, Ltd. Process for preparing hydroxyphenyl ethers
IT1195029B (en) * 1980-09-09 1988-09-28 Anic Spa PROCEDURE FOR THE OXIDRILATION OF AROMATIC HYDROCARBONS

Also Published As

Publication number Publication date
CH652114A5 (en) 1985-10-31
IT8220262A1 (en) 1983-09-19
NL192876C (en) 1998-04-02
GB2116974A (en) 1983-10-05
BE896225A (en) 1983-09-21
SE461730B (en) 1990-03-19
NO830926L (en) 1983-09-20
GB8307296D0 (en) 1983-04-20
DK171933B1 (en) 1997-08-18
IT1150699B (en) 1986-12-17
GB2116974B (en) 1985-10-02
DK123783A (en) 1983-09-20
FR2523575B1 (en) 1986-10-10
DE3309669C2 (en) 1990-10-25
SE8301492L (en) 1983-09-20
DK123783D0 (en) 1983-03-17
NO156648C (en) 1987-10-28
FR2523575A1 (en) 1983-09-23
NL192876B (en) 1997-12-01
SE8301492D0 (en) 1983-03-18
DE3309669A1 (en) 1983-09-29
IT8220262A0 (en) 1982-03-19
NO156648B (en) 1987-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8300962A (en) PROCESS FOR HYDROGENATING AROMATIC HYDROCARBONS.
Subramanian et al. Para-selective butylation of phenol over silicoaluminophosphate molecular sieve SAPO-11 catalyst
DE3135559C2 (en) Process for the preparation of phenolic compounds
US5233097A (en) Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium
WO2010098916A2 (en) Process for producing phenol
EP1013632A1 (en) Process for production of esters
US4578521A (en) Shape-selective catalytic oxidation of phenol
KR100995756B1 (en) Process for the alkylation of aromatic compounds
JPH01313448A (en) Production of dihydroxybennzene
EP0122782B1 (en) Process for the production of unsaturated carboxylic acids and/or esters
FR2822822A1 (en) PROCESS FOR PREPARING DIHYDROXYBENZENE ALKYL
EP0393895B1 (en) Silicometallate molecular sieves and their use as catalysts in oxidation of alkanes
RU2185368C2 (en) Method of oxidation of aromatic compounds to hydroxyaromatic compounds
Mirjalili et al. Silica sulfuric acid/potassium permanganate/wet SiO2 as an efficient heterogeneous method for the oxidation of alcohols under mild conditions
RU2010790C1 (en) Method of phenol and its derivatives synthesis
CA1191824A (en) Aluminosilicates and silica gels having a low content of transition elements, a process for their manufacture and their use
CS106491A2 (en) Method of cycloalkanone and/or cycloalkanole production
JP2772839B2 (en) Method for producing aromatic hydroxy compound
SU910185A1 (en) Catalyst for oxydating tetralin
JP3272420B2 (en) Method for transalkylating naphthalenes and method for producing deodorized high-boiling aromatic solvent
US3161693A (en) Aromatic polycarboxylic acids
JP3484243B2 (en) Method for catalytic reduction of nitrogen oxides
Yashima et al. Hydroxylation of toluene with hydrogen peroxide on HY zeolites with various Si/Al ratios
AU694967B2 (en) Catalysts for production of phenol and its derivatives
EP0181502B1 (en) Process for the preparation of monocarboxylic-acid anhydrides

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: ENICHEM ANIC S.P.A.

CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: ENICHEM SYNTHESIS S.P.A.

CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: BORREGAARD ITALIA S.P.A.;ENICHEM SOCIETA DI PARTECIPAZIONI S.R.L.

V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20030317