NL8300851A - PROCESS FOR PREPARING SODIUM TRIPOLYPHOSPHATE - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING SODIUM TRIPOLYPHOSPHATE Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300851A NL8300851A NL8300851A NL8300851A NL8300851A NL 8300851 A NL8300851 A NL 8300851A NL 8300851 A NL8300851 A NL 8300851A NL 8300851 A NL8300851 A NL 8300851A NL 8300851 A NL8300851 A NL 8300851A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- sodium tripolyphosphate
- dryer
- less
- ratio
- minutes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/41—Polyphosphates of alkali metals
- C01B25/412—Preparation from alkali metal orthophosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
*' ** '*
Werkwijze voor het bereiden van natrium-tripolyfosfaat.Process for the preparation of sodium tripolyphosphate.
De uitvinding heeft betrekking op een één-traps verstuivingsdroogbewerking voor het maken van zeer zuiver natriumtripolyfosfaat met een hoge concentratie aan materiaal met vorm I.The invention relates to a one-stage spray-drying operation for making high-purity sodium tripolyphosphate with a high concentration of Form I material.
5 Eén-traps droogbewerkingen voor het bereiden van natriumtripolyfosfaat zijn reeds enige tijd bekend. Het Amerikaanse octrooischrift 2.898.189 beschrijft de algemene één-traps verstuivingsdroogbewerking voor het bereiden van natriumtripolyfosfaat. Een orthofosfaat (of pyrofosfaat) 10 oplossing wordt tot natriumtripolyfosfaat gedroogd in 2-15 seconden in een verstuivingsdroger door het handhaven van een temperatuur van het afvoergas tussen 200 en 500°C. Het gehalte aan natriumtripolyfosfaat ligt tussen 98 en 100%.One-step drying operations for preparing sodium tripolyphosphate have been known for some time. U.S. Patent 2,898,189 describes the general one-stage spray drying operation for preparing sodium tripolyphosphate. An orthophosphate (or pyrophosphate) solution is dried to sodium tripolyphosphate in 2-15 seconds in an atomizer dryer by maintaining the exhaust gas temperature between 200 and 500 ° C. The sodium tripolyphosphate content is between 98 and 100%.
Er bestaan twee verschillende kristallijne modificaties 15 van natriumtripolyfosfaat, die worden aangeduid als fase I en fase II of vorm I en vorm II. Een werkwijze voor het bereiden van natriumtripolyfosfaat, dat een laag gehalte aan vorm II bevat in een verstuivingsdroger is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.977.317. Bij deze werkwijze is het noodzake-20 lijk dat extra vocht in de vorm van water of stoom wordt toegevoegd door afzonderlijke mondstukken naar de verstuivingsdroger, tezamen met een orthofosfaatoplossing, waarvan wordt uitgegaan. De hoeveelheid vorm II wordt gecontroleerd door de toevoeging van water en de gastemperatuur van de droger wordt 25 gehouden tussen 200 en 450eC.Two different crystalline modifications of sodium tripolyphosphate exist, which are referred to as phase I and phase II or form I and form II. A method of preparing sodium tripolyphosphate, which contains a low form II content in a spray dryer, is described in U.S. Patent 2,977,317. In this method, it is necessary that additional moisture in the form of water or steam is added through separate nozzles to the spray dryer, along with a starting orthophosphate solution. The amount of Form II is controlled by the addition of water and the gas temperature of the dryer is kept between 200 and 450 ° C.
Een werkwijze voor het bereiden van nagenoeg uit zuivere vorm II bestaand natriumtripolyfosfaat in een verstuivingsdroger uit zuur van een nat procédé is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.438.725, Dit octrooischrift 8300851 2 j vermeldt dat omstandigheden voor de verstuivingsdroger, die natriumtripolyfosfaat, dat uit zuiver vorm II bestaat, uit thermisch proceszuur produceren, uit nat proceszuur vorm II produceren, dat 15 tot 30% vorm I bevat. De temperatuur van 5 het afvoergas van de droger is steeds lager dan 420°C (de overgangstemperatuur van vorm II naar vorm I). Dit octrooischrift vermeldt dat de bron van vorm I in het natriumtripolyfosfaat van vorm II, dat onder deze temperatuur-omstandigheden wordt bereid, bestaat uit kleine deeltjes. De 10 kleine deeltjes verliezen snel water in de vlamzone van de droger en worden verhit boven 420°C. Het octrooischrift is geconcentreerd op de mondelijkheid van deze deeltjes van vorm I weer om te zetten in vorm II in de afvoer-gasstroom van de koeler. Dit treedt op als het S0^ en metaal-onzuiver-15 heden in het natte proceszuur binnen bepaalde grenzen worden gehouden.A process for preparing substantially pure form II sodium tripolyphosphate in a wet-spray spray drier is described in U.S. Pat. No. 3,438,725. Form II consists of producing thermal process acid, producing wet process acid Form II, which contains 15 to 30% Form I. The temperature of the exhaust gas from the dryer is always lower than 420 ° C (the transition temperature from Form II to Form I). This patent discloses that the source of Form I in the sodium tripolyphosphate of Form II, which is prepared under these temperature conditions, consists of small particles. The 10 small particles quickly lose water in the flame zone of the dryer and are heated above 420 ° C. The patent is focused on converting these form I particles into form II again in the effluent gas stream from the cooler. This occurs when the SO and metal impurities in the wet process acid are kept within certain limits.
Het Zuid-Afrikaanse octrooischrift 662.765 beschrijft een werkwijze voor het bereiden van natriumtripolyfosfaat met een hoog gehalte aan vorm I in een één-traps verstuivings-20 droogbewerking. Bij deze werkwijze wordt het door verstuiving gedroogde natriumtripolyfosfaat in de droger verhit tot een temperatuur boven 420°C (de overgangstemperatuur van vorm II naar vorm I), het pródukt wordt vervolgens snel in minder dan 10 minuten tot 180°C af gekoeld met gebruik van droge lucht 25 om omzetting van vorm I in vorm II te verhinderen.South African Patent 662,765 describes a process for preparing sodium tripolyphosphate with a high form I content in a one-step spray drying operation. In this method, the spray-dried sodium tripolyphosphate is heated in the dryer to a temperature above 420 ° C (the transition temperature from Form II to Form I), the product is then rapidly cooled to 180 ° C in less than 10 minutes using dry air 25 to prevent conversion of Form I to Form II.
Edwards en Herzog in JACS,'79_ (1957) 3674 hebben beschreven dat natriumtripolyfosfaat van vorm I pas wordt gevormd bij temperaturen, die 225°C of minder bedragen. Tenslotte wordt het natriumtripolyfosfaat van vorm I omgezet 30 in natriumtripolyfosfaat van vorm II. Natriumtripolyfosfaat, dat geheel uit vorm I bestaat, wordt echter niet verkregen bij temperaturen beneden 420°C. De vorming van natriumtripolyfosfaat van vorm I bij lage temperatuur gaat steeds gepaard met een belangrijke pyrofosfaatvorming► De langdurige 35 verhitting zet het pyrofosfaat om in natriumtripolyfosfaat, maar tegelijkertijd verandert het natriumtripolyfosfaat van 83008 5 1 *· * 3 vorm I in natriumtripolyfosfaat van vorm II.Edwards and Herzog in JACS, '79_ (1957) 3674 have described that Form I sodium tripolyphosphate is only formed at temperatures of 225 ° C or less. Finally, the sodium tripolyphosphate of form I is converted into sodium tripolyphosphate of form II. However, sodium tripolyphosphate, which consists entirely of Form I, is not obtained at temperatures below 420 ° C. The formation of sodium tripolyphosphate of form I at low temperature is always accompanied by an important pyrophosphate formation.
Het snel oplossen van natriumtripolyfosfaat is voor vele toepassingen gewenst, in het bijzonder in de voedingsmiddelenindustrie, waar de regeringsvoorschriften 5 in de Verenigde Staten eisen stellen van hoge zuiverheid en minimale gehalte van tenminste 85% natriumtripolyfosfaat.Rapid dissolution of sodium tripolyphosphate is desirable for many applications, particularly in the food industry, where US government regulations require high purity and minimum content of at least 85% sodium tripolyphosphate.
De oplossende eigenschappen van natriumtripolyfosfaat worden geregeld door 1) de fysische eigenschappen van de deeltjes en 2) de verdeling van de kristaltypen (relatieve 10 verhouding van natriumtripolyfosfaat van vorm I en vorm II). Deeltjes met een hoog specifiek oppervlak en een lage schijnbare dichtheid lossen het snelste op. Het verstuivings-drogen is de ideale wijze om dergelijke deeltjes te bereiden. Tijdens het oplossen kan echter het natrium-15 tripolyfosfaat, onafhankelijk van het type deeltjes, soms koekvorming vertonen. De koekvorming vertraagt of verhindert zelfs het volledige oplossen. De koekvorming is een functie van de verdeling van de kristalvorm; natriumtripolyfosfaat met een hoog gehalte aan vorm I vertoont de minste koekvorming 20 en natriumtripolyfosfaat met een laag gehalte aan vorm I vertoont de meeste koekvorming. Het snelst oplossende natriumtripolyfosfaat is een door verstuivingsdrogen verkregen produkt met een hoog gehalte aan vorm I.The dissolving properties of sodium tripolyphosphate are controlled by 1) the physical properties of the particles and 2) the distribution of the crystal types (relative ratio of sodium tripolyphosphate of form I and form II). Particles with a high specific surface area and a low apparent density dissolve the fastest. Spray drying is the ideal way to prepare such particles. However, during dissolution, the sodium tripolyphosphate, regardless of the type of particles, can sometimes exhibit cake formation. Caking slows or even prevents complete dissolution. The cake formation is a function of the distribution of the crystal form; sodium tripolyphosphate with a high form I content shows the least caking and sodium tripolyphosphate with a low form I content shows the most caking. The fastest dissolving sodium tripolyphosphate is a spray dried product with a high form I content.
De theoretische molverhouding ^20^20^ voor natrium-25 tripolyfosfaat (STPP) is 5:3 of 1,667. De verhoudingThe theoretical molar ratio ^ 20 ^ 20 ^ for sodium-25 tripolyphosphate (STPP) is 5: 3 or 1.667. The relationship
NagO/^O^ voor glasachtige fosfaten benadert 1:1; voor pyrofosfaat (STPP) is de verhouding 2:1. Indien derhalve een verhouding ^20/^0^ is boven 1,667 wordt enig pyrofosfaat gevormd, terwijl bij een verhouding Na/P beneden 1,667 30 glasachtige fosfaten of fosfaten met lange ketens in kleine hoeveelheden worden gevormd. Zeer zuiver natriumtripolyfosfaat heeft een gehalte van 90% of hoger als natriumtripolyfosfaat.NagO / ^ O ^ for glassy phosphates approaches 1: 1; for pyrophosphate (STPP) the ratio is 2: 1. Therefore, if a ratio of ^ 20 / ^ 0 ^ is above 1,667, some pyrophosphate is formed, while at a ratio of Na / P below 1,667, 30 glassy or long chain phosphates are formed in small amounts. Highly pure sodium tripolyphosphate has a content of 90% or higher as sodium tripolyphosphate.
Of de andere materialen glasachtig zijn of uit pyrofosfaat bestaan hangt af van de verhouding van natrium tot fosfor.Whether the other materials are glassy or are pyrophosphate depends on the ratio of sodium to phosphorus.
35 De verhoudingsgrenzen zijn 1,60 voor 90% natriumtripolyfosfaat en 10% glasachtige fosfaten en een verhouding van 1,70 voor 83008 5 1 i «i 4 90% natriumtripolyfosfaat, dat 10% pyrofosfaat bevat. In de praktijk is er nimmer een volledige reaktie van het uitgangsmateriaal, zodat de werkelijke verhoudingsgrenzen wat nauwer zijn dan die welke hier zijn vermeld. Sommige van de 5 fosfaten met lange keten zijn onoplosbaar in water, zodat de molverhouding ^20/1^0^ bijna nimmer beneden 1,67 mag komen. De voorkeursverhouding Na/P voor zeer zuiver, door verstuivingsdrogen bereid natriumtripolyfosfaat is 1,670 tot 1 ,678.The ratio limits are 1.60 for 90% sodium tripolyphosphate and 10% glassy phosphates and a ratio of 1.70 for 83008 5 1 4 90% sodium tripolyphosphate containing 10% pyrophosphate. In practice there is never a full reaction of the starting material, so that the actual ratio limits are somewhat narrower than those stated here. Some of the 5 long chain phosphates are insoluble in water, so that the molar ratio of ^ 20/1 ^ 0 ^ should never drop below 1.67. The preferred Na / P ratio for high purity spray dry sodium tripolyphosphate is 1,670 to 1,678.
10 De onderhavige uitvinding verschaft een één-traps werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver, dat wil zeggen 90% of hoger, natriumtripolyfosfaat met een hoge concentratie aan materiaal van vorm I, dat wil zeggen groter dan 75%, waarbij een waterige natriumorthofosfaatoplossing met een 15 verhouding van ongeveer 5:3 in een verstuivings- droger wordt gedroogd bij een temperatuur tussen 250 en 420°C gedurende tot 1 minuut en tot ongeveer 150°G of lager wordt afgekoeld in 20 minuten of minder.The present invention provides a one-step process for preparing high purity, ie, 90% or higher, sodium tripolyphosphate with a high concentration of Form I material, that is, greater than 75%, wherein an aqueous sodium orthophosphate solution having a The ratio of about 5: 3 in a spray dryer is dried at a temperature between 250 and 420 ° C for up to 1 minute and cooled to about 150 ° G or less in 20 minutes or less.
De oplossing waarvan wordt uitgegaan kan iedere concen-20 tratie hebben, vooropgesteld dat deze verzadigd of minder dan verzadigd is en kan natriumorthofosfaten en/of pyrofosfaten bevatten met een verhouding ^20^0^ van ongeveer 5:3. De verhouding 5:3 is theoretisch voor het bereiden van natriumtripolyfosfaat. Deze verhouding, ook uitgedrukt als 1:0,667, 25 kan variëren van 1:0,660 tot 1:0,680 en wordt bij praktische bewerkingen geschikt geregeld in een traject van 1:0,670 tot 1:0,678. De verblijftijd van het natriumtripolyfosfaat in de droger is 1 minuut of minder en de uitgangsoplossing wordt ter bereiding van natriumtripolyfosfaat door verstuiven ge-30 droogd bij een temperatuur beneden 420°G. De verblijftijd van het natriumtripolyfosfaat in de droger is 1 minuut of minder en het natriumtripolyfosfaat moet in 20 minuten of minder worden afgekoeld tot 150°C of lager. Bij voorkeur ligt de temperatuur in de verstuivingsdroger tussen 35 300 en 400°C, ligt de concentratie van de natriumörthofosfaat- oplossing waarvan wordt uitgegaan dicht bij verzadiging en 8300851The starting solution may have any concentration provided it is saturated or less than saturated and may contain sodium orthophosphates and / or pyrophosphates in a ratio of about 20: 0 to about 5: 3. The 5: 3 ratio is theoretical for preparing sodium tripolyphosphate. This ratio, also expressed as 1: 0.667.25, can range from 1: 0.660 to 1: 0.680 and is conveniently controlled in a range from 1: 0.670 to 1: 0.678 in practical operations. The residence time of the sodium tripolyphosphate in the dryer is 1 minute or less and the starting solution is spray dried to prepare sodium tripolyphosphate at a temperature below 420 ° G. The residence time of the sodium tripolyphosphate in the dryer is 1 minute or less and the sodium tripolyphosphate must be cooled to 150 ° C or less in 20 minutes or less. Preferably, the temperature in the spray dryer is between 300 and 400 ° C, the concentration of the starting sodium rhophosphate solution is close to saturation and 8300851
- X- X
5 heeft het afkoelen tot 150°C plaats in 15 minuten of minder.5, cooling to 150 ° C takes place in 15 minutes or less.
De volgende voorbeelden werden uitgevoerd in een technische verstuivingsdroger met een gas-vlambron aan de bovenzijde van de droger bij de luchtinlaat. Lucht stroomt 5 ongeveer 2/3 van de baan omlaag door de droger, door een zijkanaal naar cycloon-af schelders waar natriumtripolyfosfaat-deeltjes worden afgescheiden, door een wasser en vervolgens naar boven naar een schoorsteen, waar lucht door middel van een ventilator wordt afgevoerd. De natriumtripolyfosfaat-10 uitgangsoplossing wordt door de droger (gas)vlam omhooggericht door een stel verstuivingsmondstukken. Dit type droger is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.661.514. Natriumtripolyfosfaatdeeltjes worden gedroogd en in de droger gecalcineerd. Ongeveer de helft tot 2/3 van het gevormde 15 natriumtripolyfosfaat valt naar de bodem van de droger waar het door een transportorgaan naar een koeler wordt verwijderd.The following examples were performed in a technical spray dryer with a gas flame source on the top of the dryer at the air inlet. Air flows down about 2/3 of the path through the dryer, through a side channel to cyclone traps where sodium tripolyphosphate particles are separated, through a scrubber and then up to a chimney, where air is exhausted by fan . The sodium tripolyphosphate-10 starting solution is raised by the dryer (gas) flame through a set of atomizing nozzles. This type of dryer is described in U.S. Patent 3,661,514. Sodium tripolyphosphate particles are dried and calcined in the dryer. About half to 2/3 of the sodium tripolyphosphate formed falls to the bottom of the dryer where it is removed by a conveyor to a cooler.
Het overblijvende natriumtripolyfosfaat verlaat de droger met de afvoergassen door een kanaal naar de cycloon-afschei-ders. Natriumtripolyfosfaat van de bodem van de droger wordt 20 door een transportorgaan verwijderd naar de koeler waar het in 15 minuten van ongeveer 320 tot ongeveer 40°C wordt afgekoeld. Natriumtripolyfosfaat uit de droger komt in de koeler ongeveer 5-10 minuten nadat het is bereid. Het natriumtripolyfosfaat uit de cycloonafscheiders wordt naar 25 de koeler getransporteerd 10-25 minuten na ket binnentreden van de cycloonafscheiders. Natriumtripolyfosfaatmonsters werden op hun gehalte geanalyseerd door standaard-chromatografie-technieken onder gebruikmaking van een automatische analyse-apparatuur. De monsters werden geanalyseerd op het gehalte aan 30 fase I door standaard roatgen-diffractietechnieken met gebruikmaking van bekende monsters ter vergelijking.The remaining sodium tripolyphosphate exits the dryer with the exhaust gases through a channel to the cyclone separators. Sodium tripolyphosphate from the bottom of the dryer is removed by a conveyor to the cooler where it is cooled from about 320 to about 40 ° C in 15 minutes. Sodium tripolyphosphate from the dryer enters the cooler about 5-10 minutes after it has been prepared. The sodium tripolyphosphate from the cyclone separators is transported to the cooler 10-25 minutes after entering the cyclone separators. Sodium tripolyphosphate samples were analyzed for their content by standard chromatography techniques using automatic analysis equipment. The samples were analyzed for phase I content by standard roatgen diffraction techniques using known samples for comparison.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe.The following examples further illustrate the invention.
8300851 <* 68300851 <* 6
Voórbeéld 1Pre-1
De verstuivingsdroger functioneert bij een afvoergas-temperatuur van ongeveer 375°C. Natriumorthofosfaat-uitgangs-vloeistof met een verhouding Na^O^O^ van 1:0,671 tot 5 1:0,676 werd gebruikt. De tijd om het uit de droger afgevoerde STPP beneden 150°C af te koelen bedroeg minder dan 10 minuten, terwijl het in de cycloon afgescheiden materiaal werd gekoeld in meer dan 20 minuten. Het STPP werd gezeefd tot minder dan 10 - 100 mesh om fijne deeltjes te verwijderen. Het uiteinde-10 lijke gezeefde produkt bevatte ongeveer 75% uit de droger afgevoerd STPP en 25% uit de cycloon afgevoerd STPP (het zeven verwijderde meer deeltjes uit de cycloon omdat zij kleiner zijn). De eigenschappen van de tijdens de proef verzamelde STPP monsters zijn weergegeven in tabel A. Alle 15 samengestelde monsters waren zeer zuiver STPP met een hoog gehalte aan vorm I.The spray dryer operates at an exhaust gas temperature of approximately 375 ° C. Sodium orthophosphate starting liquid with a Na 2 O 3 O 2 ratio of 1: 0.671 to 5 1: 0.676 was used. The time to cool the STPP discharged from the dryer below 150 ° C was less than 10 minutes, while the material separated in the cyclone was cooled in more than 20 minutes. The STPP was sieved to less than 10-100 mesh to remove fine particles. The final sieved product contained about 75% dryer STPP and 25% cyclone STPP (sieving removed more particles from the cyclone because they are smaller). The properties of the STPP samples collected during the test are shown in Table A. All 15 composite samples were high purity STPP with a high content of Form I.
Voorbeeld 2Example 2
Dezelfde proefomstandigheden als in voorbeeld 1 wérden bij een andere proef herhaald. Monsters STPP werden 20 verzameld uit de cycloon-afvoer en uit de droger-afvoer. Men liet alle monsters in de lucht afkoelen. De uit de droger afgevoerde monsters koelde van ongeveer 320 tot 150°C af in ongeveer 5 minuten. Zij waren minder dan 5 minuten in de droger geweest. De monsters uit de cycloon werden in de 25 droger-afvoergas sen in de cyclonen gehouden gedurende onge veer 20 minuten, daarna werden zij verzameld en in ongeveer 5 minuten tot 150°G afgekoeld. Alle monsters uit de droger waren STPP met een hoog gehalte aan fase I, terwijl de monsters uit de cycloon een laag gehalte aan fase I bezaten.The same test conditions as in Example 1 were repeated in another test. Samples STPP were collected from the cyclone drain and from the dryer drain. All samples were allowed to cool in the air. The samples removed from the dryer cooled from about 320 to 150 ° C in about 5 minutes. They had been in the dryer for less than 5 minutes. The samples from the cyclone were kept in the cyclones in the dryer exhaust gases for about 20 minutes, then they were collected and cooled to 150 ° G in about 5 minutes. All samples from the dryer were STPP with a high phase I content, while the cyclone samples had a low phase I content.
30 De resultaten zijn aangegeven in tabel B.30 The results are shown in Table B.
8300851 * -i 78300851 * -i 7
Tabel ATable A
Eigenschappen van korrelig door verstuiven gedroogd STPP Samengestelde monstersProperties of granular spray dried STPP Composite samples
Monster % gehalte fase 1 % STPP (gehalte) 5 11:00a 78 94 1:00p 78 94 11:00p 78 91 1:00a 76 91 3:00a 81 92 10 5:00a 70 91 7:00a 78 92 9:00a 86 93 5:00p 82 93 9:00p 84 93 15 5:00a 79 92Sample% content phase 1% STPP (content) 5 11: 00a 78 94 1: 00p 78 94 11: 00p 78 91 1: 00a 76 91 3: 00a 81 92 10 5: 00a 70 91 7: 00a 78 92 9: 00a 86 93 5: 00p 82 93 9: 00p 84 93 15 5: 00a 79 92
Tabel BTable B
Eigenschappen van STPP afvoer uit verstuivingsdroger en cycloonProperties of STPP discharge from spray dryer and cyclone
Monster % fase I % STPP (gehalte) 20 11:30p droger 81 93 11:3Q cycloon 32 94 12:30a droger 84 93 12:30a cycloon 37 93 25 1:30a droger 82 92 1:30a cycloon 46 93 2:30a droger 76 90 2:30a cycloon 55 93 83008 5 1Sample% phase I% STPP (content) 20 11: 30p dryer 81 93 11: 3Q cyclone 32 94 12: 30a dryer 84 93 12: 30a cyclone 37 93 25 1: 30a dryer 82 92 1: 30a cyclone 46 93 2: 30a dryer 76 90 2: 30a cyclone 55 93 83 008 5 1
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37690982A | 1982-05-10 | 1982-05-10 | |
| US37690982 | 1982-05-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300851A true NL8300851A (en) | 1983-12-01 |
| NL189907B NL189907B (en) | 1993-04-01 |
| NL189907C NL189907C (en) | 1993-09-01 |
Family
ID=23486999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8300851A NL189907C (en) | 1982-05-10 | 1983-03-09 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SODIUM TRIPHOSPHATE |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3310604A1 (en) |
| ES (1) | ES522198A0 (en) |
| NL (1) | NL189907C (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857287A (en) * | 1988-08-16 | 1989-08-15 | Fmc Corporation | Fast-dissolving, non-caking, food grade sodium tripolyphosphate |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB799429A (en) * | 1954-03-08 | 1958-08-06 | Knapsack Ag | Manufacture of alkali metal phosphates |
| US2898189A (en) * | 1954-03-08 | 1959-08-04 | Knapsack Ag | Process for preparing alkali metal triphosphates, alkali metal pyrophosphates and mixtures thereof |
| US2977317A (en) * | 1954-10-21 | 1961-03-28 | Knapsack Ag | Process for producing compositions containing sodium tripolyphosphate |
| DE1258849B (en) * | 1965-06-18 | 1968-01-18 | Knapsack Ag | Process for the preparation of high content sodium tripolyphosphate of the high temperature form |
| DE1567633B1 (en) * | 1966-08-06 | 1970-04-23 | Knapsack Ag | Process for the preparation of sodium tripolyphosphate with high content of the cryogenic form |
-
1983
- 1983-03-09 NL NL8300851A patent/NL189907C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-23 DE DE19833310604 patent/DE3310604A1/en active Granted
- 1983-05-09 ES ES522198A patent/ES522198A0/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8500866A1 (en) | 1984-11-01 |
| ES522198A0 (en) | 1984-11-01 |
| NL189907B (en) | 1993-04-01 |
| DE3310604C2 (en) | 1992-07-30 |
| DE3310604A1 (en) | 1983-11-17 |
| NL189907C (en) | 1993-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4536377A (en) | Process for making sodium tripolyphosphate | |
| NL8201479A (en) | METHOD FOR PREPARING MELAMINE. | |
| NL8300851A (en) | PROCESS FOR PREPARING SODIUM TRIPOLYPHOSPHATE | |
| JPS584268B2 (en) | Method for simultaneously drying and coagulating metal salts | |
| US2627463A (en) | Process for the manufacture of stabilized milk products | |
| US4020148A (en) | Process for drying sodium carbonate peroxide | |
| US4857287A (en) | Fast-dissolving, non-caking, food grade sodium tripolyphosphate | |
| JP2018506637A (en) | Method for cooling semi-carbonized biomass | |
| US3308123A (en) | Method of separating melamine from waste gas | |
| US3289312A (en) | Drying of chlorinated isocyanurates and salts thereof | |
| US4391783A (en) | Process for making abrasion-resistant sodium tripolyphosphate | |
| US3233968A (en) | Manufacture of condensed phosphates | |
| US3196930A (en) | Process for producing dry magnesium chloride from solutions containing it | |
| US3951972A (en) | Control of sodium dichlorocyanurate hydration through airstream flash drying | |
| US993868A (en) | Process of dehydrating nitric-acid and other vapors. | |
| US3384972A (en) | Treatment of lead sludges | |
| RU2071942C1 (en) | Method of blue vitriol producing | |
| KR101101637B1 (en) | Drying of Adipic Acid | |
| SU1122691A1 (en) | Process for producing granulated synthetic detergent | |
| US1409897A (en) | Sublimation of hydrocarbons | |
| SU914497A1 (en) | Process for producing aluminium metaphosphate | |
| SU823370A1 (en) | Method of producing fluorine-free phosphate | |
| NL8003499A (en) | PROCESS FOR PREVENTING THE AFTER-PRECIPITATION IN CONCENTRATED WET PROCESS PHOSPHORIC ACID. | |
| RU2290368C2 (en) | Granulated calcium chloride production process | |
| CS204675B1 (en) | Method for the separation of anthraquinone from vapour-gaseous mixture originated by the oxidation of anthracene with air |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |