NL8300616A - LINEAR POLYETHENE SHRINKLING FOILS. - Google Patents

LINEAR POLYETHENE SHRINKLING FOILS. Download PDF

Info

Publication number
NL8300616A
NL8300616A NL8300616A NL8300616A NL8300616A NL 8300616 A NL8300616 A NL 8300616A NL 8300616 A NL8300616 A NL 8300616A NL 8300616 A NL8300616 A NL 8300616A NL 8300616 A NL8300616 A NL 8300616A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
weight
ethylene
linear
polyethylene
low density
Prior art date
Application number
NL8300616A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL190605B (en
NL190605C (en
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of NL8300616A publication Critical patent/NL8300616A/en
Publication of NL190605B publication Critical patent/NL190605B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL190605C publication Critical patent/NL190605C/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4439Auxiliary devices
    • G02B6/4471Terminating devices ; Cable clamps
    • G02B6/4476Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022Bright, glossy or shiny surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

j ..........J: ' ^j .......... J: '^

Lineaire polyetheen krimpfoeliesLinear polyethylene shrink films

Samenvatting van de uitvindingSummary of the invention

Een meerlaags thermoplastische foelie met verbeterde-· fysische eigenschappen wordt vervaardigd door toepassen van een lineair polyetheen met lage dichtheid of lineaire polyetheen-5 hars met gemiddelde dichtheid als kern en/of als tussenlaag bestanddeel.A multilayer thermoplastic film with improved physical properties is produced by using a low density linear polyethylene or medium density linear polyethylene resin as the core and / or intermediate layer component.

Gebied van de uitvindingField of the invention

De uitvinding heeft betrekking op warm krimpbare, thermoplastische verpakkingsfoelies. In het bijzonder is 10 de uitvinding gericht op krimpfoelies, welke lineair poly etheen met lage dichtheid of lineaire polyetheenharsen met mediumdichtheid benutten als bestanddeel van een kern en/of een tussenlaag in een meerlaags foelie.The invention relates to heat-shrinkable, thermoplastic packaging films. In particular, the invention is directed to shrink films which utilize low density linear polyethylene or medium density linear polyethylene resins as constituents of a core and / or an interlayer in a multilayer film.

Achtergrond van de uitvinding 15 De uitvinding is gericht op nieuwe en doelmatige warm krimpbare foeliesamenstellingen. Een onderscheidend kenmerk van een krimpfoelie is het vermogen van de film om bij bloot- tempera- stellen aan een bepaalde/tuur te krimpen of, wanneer het krimpen verhinderd wordt, in de foelie krimpspanning te ontwikkelen.Background of the Invention The invention is directed to novel and effective heat shrinkable film compositions. A distinguishing feature of a shrink film is the ability of the film to shrink when exposed to a certain temperature or, when shrinkage is prevented, to develop shrink stress in the film.

20 De vervaardiging van krimpfoelies- welke bekend is, kan in het algemeen tot stand gebracht worden door et rus ie van de harsachtige materialen, die verhit zijn tot het vloei-of smeltpunt, uit een extrusiematrijs in buis of vlakke vorm.The production of shrink films which is known can generally be accomplished by extrusion of the resinous materials, which have been heated to the flow or melting point, from a tubular or planar extrusion die.

Na afschrikken na het extruderen voor afkoelen, wordt het 25 exfcrudaat vervolgers opnieuw verhit tot het orientatietemperatuur- trajekt. Het orientatietemperatuurtrajekt voor een bepaalde foelie verschilt voor de verschillende harsachtige polymeren en mengsels daarvan, die in de foelie aanwezig zijn. Van het orientatietemperatuurtrajekt kan echter in het algemeen gezegd 30 worden, dat het boven kamertemperatuur en beneden het smeltpunt van de foelie is.After quenching after the extruding for cooling, the exudate persists are reheated to the orientation temperature range. The orientation temperature range for a given film differs for the different resinous polymers and mixtures thereof contained in the film. However, the orientation temperature range can generally be said to be above room temperature and below the melting point of the film.

De term u georiënteerd" of "oriëntatie" worden hier 8300616 ï 'i i 2 gebruikt om de werkwijze en resulterende produkteigenschappen te beschrijven, die worden verkregen door verstrekken en direkt koelen van een harsachtig polymeer materiaal, dat verhit is tot het orientatietemperatuurtrajekt teneinde de molekulaire 5 configuratie van het materiaal door fysisch richten van de molekulen voor verbeteren van de mechanische eigenschappen van de foelie, bijvoorbeeld de krimpspanning en orientatieophef-spanning. Beide eigenschappen kunnen gemeten worden volgens ASTM D 2838-69 (opnieuw goed gekeurd 1975)· Wanneer de strek-10 kracht in een richting wordt toegepast, is het resultaat uniaxiaal oriënteren . Wanneer de strekkracht in twee richtingen wordt toegepast, resulteert biaxiaal oriënteren. Oriëntatie wordt hier ook verwisselbaar met "warmte krimpbaarheid" gebruikt, waarbij deze termen een materiaal aanduiden, wat verstrekt is 15 en gezet is door koelen in de verstrekte afmetingen. Een georiën teerd (dat wil zeggen warm krimpbaar) materiaal heeft de neiging terug te keren tot de oorspronkelijke niet verstrekte afmetingen bij verhitten tot een geschikte temperatuur beneden het smeltpunt temperatuurtraj ekt.The terms "u" oriented "or" orientation "are used herein to describe the process and resultant product properties obtained by stretching and directly cooling a resinous polymeric material which has been heated to the orientation temperature range to achieve molecular weight. configuration of the material by physically aligning the molecules to improve the mechanical properties of the film, for example, the shrinkage stress and orientation cancellation stress, both properties can be measured according to ASTM D 2838-69 (re-approved 1975) · When the stretch 10 force is applied in one direction, the result is uniaxial orientation. When the tensile force is applied in two directions, biaxial orientation results. Orientation is also used interchangeably here with "heat shrinkability", these terms denoting a material, which is provided 15 and put by cooling in the dimensions provided.A georia The deformed (i.e., heat shrinkable) material tends to return to the original non-stretched dimensions when heated to a suitable temperature below the melting point temperature range.

20 Terugkererdtot het basisproces voor vervaardigen van de film als hiervoor beschreven, is duidelijk, dat wanneer de foelie eenmaal geextrudeerd en afgeschrikt is voor koelen, ze vervolgens verhit wordt tot het orientatietemperatuurtrajekt en georienteerd wordt. Het verstrekken voor oriënteren kan 25 op vele manieren tot stand worden gebracht, bijvoorbeeld door "blaasbel" methoden of "toepassen van een spanraam". Deze termen zijn aan deskundigen bekend en verwijzen naar orientatie-trappen, waardoor het materiaal wordt verstrekt in de kruis of dwarsrichting (TD) en in de lengte of verwerkingsrichting 30 (MD). Na te zijn verstrekt wordt de foelie snel gekoeld en aldus gezet of geblokkeerd in de georienteerde molekulaire configuratie.Returning to the basic process of manufacturing the film as described above, it is clear that once the film has been extruded and quenched for cooling, it is then heated to the orientation temperature range and oriented. The stretching for orientation can be accomplished in many ways, for example, by "bubble bubble" methods or "applying a stretcher". These terms are known to those skilled in the art and refer to orientation steps, whereby the material is stretched in the cross or transverse direction (TD) and in the length or processing direction (MD). After being stretched, the film is rapidly cooled and thus set or blocked in the oriented molecular configuration.

Na blokkeren in de georienteerde molekulaire configuratie kan de foelie vervolgens in rollen worden opgeslagen en 35 gebruikt worden voor het nauwsluitend verpakken van een verschel- 8300616 % ft - * 3 denheid van produkten. Wat dit betreft, wordt het te verpakken produkt eerst omhuld met het warm krimpbare materiaal door, indien nodig, de krimpfoelie op zichzelf af te dichten. Daarna wordt het omhulde produkt onderworpen aan hogere temperaturen 5 door, bijvoorbeeld, het produkt te voeren door een hete lucht of heet watertunnel, Dit doet de fbeLie rond het produkt krimpen en vormt een nauwsluitende omhulling, dat de omtrek van het produkt nauw volgt.After blocking in the oriented molecular configuration, the film can then be stored in rolls and used for form-fitting packaging of a variety of 8300616% by weight of products. In this regard, the product to be packaged is first coated with the heat shrinkable material by sealing the shrink film on itself if necessary. Thereafter, the encapsulated product is subjected to higher temperatures by, for example, passing the product through a hot air or hot water tunnel. This causes the film to shrink around the product and forms a tight-fitting envelope that closely follows the outline of the product.

De bovenstaande algemene schets voor vervaardigen 10 van foelies is niet bedoeld als geheelomvattend te zijn, omdat deze werkwijze aan deskundigen bekend is. Zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften ^.27¼.900. 4.229.2^1, 194.039, 4.188.443, 4.048.428, 3.821.182 en 3.022.5¾. De inhoud van deze octrooischriften dient als hier ingelast te worden 15 beschouwd.The above general sketch for making films is not intended to be comprehensive because this method is known to those skilled in the art. See, for example, U.S. Pat. Nos. 27¼,900. 4,229.2 ^ 1, 194,039, 4,188,443, 4,048,428, 3,821,182, and 3,022.5¾. The contents of these patents should be considered incorporated herein.

Vele variaties van het hiervoor besproken proces zijn mogelijk, afhankelijk van de eindtoepassing, waarvoor de foelie bestemd is en de eigenschappen, die voor de foelie gewenst worden. De molekulen van de foelie kunnen bijvoorbeeld tijdens 20 de behandeling verknoopt worden voor verbeteren van de bestand-heid van de foelies tegen misbruik en andere eigenschappen.Many variations of the process discussed above are possible depending on the end application for which the film is intended and the properties desired for the film. For example, the molecules of the film can be cross-linked during treatment to improve the resistance of the films to abuse and other properties.

Verknopen en methoden voor verknopen zijn bekend. Verknopen kan plaats hebben door bestralen van de foelie of kan ook chemisch plaats hebben door de toepassing van peroxyden. Een andere 25 mogelijk procesvariant is de toepassing van een fijne mist van siliconenspray op het inwendige van het vers geextrudeerde materiaal voor verbeteren van de verdere verwerkbaarheid van het materiaal. Een methode voor uit voeren van een dergelijk inwendig aanbrengen wordt beschreven in de samenhangende Ameri-30 kaanse aanvrage Serial No. 289.018, ingediend op 31 juli 19Ö1, waarvan de inhoud als hier ingelast dient te worden beschouwd.Cross-linking and cross-linking methods are known. Cross-linking can take place by irradiating the film or it can also take place chemically by the use of peroxides. Another possible process variant is the application of a fine mist of silicone spray to the interior of the freshly extruded material to improve the further processability of the material. A method of performing such an internal application is described in copending U.S. Application Serial No. 289,018, filed July 31, 19Ö1, the content of which is hereby incorporated by insertion.

De polyolefinegroep, en in het bijzonder, de poly-etheengroep van krimpfoelies verschaft een grootstrajekt van fysische en gedragseigenschappen, zoals krimpkracht (de kracht 35 die door een foelie wordt uitgeoefend per oppervlakte-eenheid 8300 6 1 6 * i k van de doorsnede tijdens het krimpen), de mate van vrije krimp (de vermindering in lineaire afineting in een "bepaalde richting, dat een materiaal ondergaat hij onderwerpen aan hogere temperaturen, wanneer het niet onder spanning is), treksterkte (de 5 grootste kracht, die op een oppervlakte-eenheid foelie kan worden uitgeoefend, voordat ze begint te scheuren), lasbaarheid, krimptemperatuur, (het verband van krimp en temperatuur), initiëren en bestandheid tegen scheuren (de kracht, waarbij een foelie begint te scheuren en voortgaat met scheuren), optische 10 eigenschappen (glans, waas en transparantheid van materiaal), en maatstabiliteit (het vermogen van de foelie om de oorspronkelijke afmetingen te behouden bij verschillende typen opslag-omstandigheden). FoeLieeigenschappen spelen een belangrijke rol in de keuze van een bepaalde foelie en ze verschillen voor elk 15 type verpakkingstoepassing en voor elke verpakking. Aandacht moet worden gegeven aan de produktafmeting, gewicht, vorm, stijfheid, aantal produktcomponenten, Andere verpakkingsmaterialen die tezamen met de foelie gebruikt worden, en het beschikbaar type verpakkingsinrichting.The polyolefin group, and in particular, the polyethylene group of shrink films, provides a great range of physical and behavioral properties, such as shrink force (the force 35 exerted by a film per unit area of 8300 6 1 6 * I of the cross section during shrinkage ), the degree of free shrinkage (the reduction in linear dimensioning in a "certain direction, that a material undergoes it subject to higher temperatures, when it is not under tension), tensile strength (the 5 greatest force, which is on a surface unit film can be applied before it starts to tear), weldability, shrink temperature, (the relationship of shrinkage and temperature), initiation and tear resistance (the force at which a film starts to tear and continues to tear), optical properties ( gloss, haze and transparency of material), and dimensional stability (the ability of the film to maintain the original dimensions in different types o handling conditions). Film properties play an important role in the selection of a particular film and differ for each type of packaging application and for each packaging. Attention should be paid to the product size, weight, shape, stiffness, number of product components, Other packaging materials used together with the film, and the type of packaging equipment available.

20 Met het oog op de vele hiervoor besproken fysische eigenschappen, geassocieerd met polyetheenfoelies, en verder met het oog op de vele toepassingen, waarmee deze foelies reeds geassocieerd zijn en die, waarvoor ze in de toekomst kunnen worden toegepast, zal duidelijk zijn, dat de noodzaak voor 25 steeds verbeteren van een of van alle van de hiervoor beschreven fysische eigenschappen van deze foelies groot is, en natuurlijk, nog steeds aan de gang.In view of the many physical properties discussed above associated with polyethylene films, and further in view of the many applications with which these films are already associated and those for which they may be used in the future, it will be apparent that the need for ever improving one or all of the above-described physical properties of these films is great, and of course, still ongoing.

Doelstellingen van de uitvindingObjects of the invention

Bij gevolg is een algemene doelstelling van de uit-30 vinding het verschaffen van een warm krimpbare polyolefinefoelie, welke een verbetering zal zijn van die die reeds worden toegepast *, een andere doelstelling van de uitvinding is een polyolefinefoelie te verschaffen met verbeterde krimpspanningen; 35 nog een andere doelstelling van de uitvinding is een 8300616 5 '· · Μ ♦ * verbeterde polyolefinekrimpfoelie te verschaffen met verbeterde optische eigenschappen; een verdere doelstelling van de uitvinding is een polyolefinekrimpfoelie te verschaffen met een groot krimp-5 temperatuurtrajekt; nog een verdere doelstelling van de uitvinding is een verbeterde polyolefinekrimpfoelie te verschaffen met verbeterde lasbaarheid; nog een andere doelstelling van de uitvinding is een 10 polyolefinekrimpfoelie te verschaffen met een verbeterde bestandheid tegen voortgaan van schuren;Accordingly, a general object of the invention is to provide a heat shrinkable polyolefin film which will be an improvement over those already used *, another object of the invention is to provide a polyolefin film having improved shrinkage stresses; Yet another object of the invention is to provide an 8300616 5 'improved polyolefin shrink film with improved optical properties; a further object of the invention is to provide a polyolefin shrink film with a high shrink temperature range; a still further object of the invention is to provide an improved polyolefin shrink film with improved weldability; yet another object of the invention is to provide a polyolefin shrink film with improved abrasion resistance;

Nog een andere doelstelling van de uitvinding is een polyolefinekrimpfoelie te verschaffen met een verbeterde verwerkbaarheid; 15 nog een andere doelstelling van de uitvinding is een verbeterde polyetheenkrimpfoelie te verschaffen, waarvoor een lineair polyetheen met ofwel lage of gemiddelde dichtheid wordt toegepast als bestanddeel van een kern en/of een tussenlaag.Yet another object of the invention is to provide a polyolefin shrink film with improved processability; Yet another object of the invention is to provide an improved polyethylene shrink film for which a linear polyethylene of either low or medium density is used as a component of a core and / or an intermediate layer.

Deze en andere doelstellingen worden gerealiseerd door 20 de polyolefinekrimpfoelie, die hier wordt beschreven.These and other objects are accomplished by the polyolefin shrink film described here.

DefinitiesDefinitions

Tenzij anders vermeld en gedefinieerd of beperkt, omvatten de termen "polymeer” of "polymeerhars" in het algemeen homopolymeren, copolymeren terpolymeren, blok, entpolymeren, onge-25 ordende en afwisselende polymeren.Unless otherwise stated and defined or limited, the terms "polymer" or "polymer resin" generally include homopolymers, copolymers, terpolymers, block, graft polymers, random and alternating polymers.

De term " smelt vloei” als hier gebruikt of "smeltvloei-index" is de hoeveelheid, in grammen, van een thermoplastische hars, die met een bepaalde druk en temperatuur door een bepaalde opening kan worden geperst in 10 min., als beschreven in 30 ASTM D 1238.The term "melt flow" as used herein or "melt flow index" is the amount, in grams, of a thermoplastic resin that can be pressed through a given opening at a given pressure and temperature in 10 minutes, as described in 30 ASTM D 1238.

De term "kern" of "keralaag" als hier gebruikt duidt een laag aan in een meerlaags foelie, die aan beide kanten door aanvullende lagen is ingesloten.The term "core" or "kera layer" as used herein denotes a layer in a multilayer film enclosed on both sides by additional layers.

De term "huid" of "huidlaag" als hier gebruikt 35 betekent een buiten "dat wil zeggen oppervlakte" laag van een 8300616 % 6 meerlaags foelie.The term "skin" or "skin layer" as used herein means an outer "ie, surface" layer of an 8300616% 6 multilayer film.

De term " tussenlaag" of "tussenlagen" als hier gebruikt betekent een laag van een meerlaags foelie, die nodieen kemlaag noch een huidlaag is.The term "intermediate layer" or "intermediate layers" as used herein means a layer of a multilayer film, which is neither a core layer nor a skin layer.

5 De term "polyetheen met lage dichtheid" (LDPE) als hier gebruikt heeft betrekking op homopolymeren van etheen met een dichtheid van 0,910 tot 0,925·The term "low density polyethylene" (LDPE) as used herein refers to ethylene homopolymers having a density of 0.910 to 0.925 ·

De term "lineair polyetheen met lage dichtheid" (LLDPE) als hier gebruikt heeft betrekking op een copolymeer van 10 etheen en 8 % of minder buteen, octeen of hexeen met een dichtheid van 0,910 tot 0,925 en waarin de molekulen lange ketens met enkele of geen vertakkingen of verknoopte strukturen bevatten.The term "low density linear polyethylene" (LLDPE) as used herein refers to a copolymer of 10 ethylene and 8% or less butene, octene or hexene with a density of 0.910 to 0.925 and in which the molecules have long chains with some or none contain branches or cross-linked structures.

De term "lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid" 15 (LMDPE) als hier gebruikt heeft betrekking op een copolymeer van etheen en minder dan 8 % buteen, octeen of hexeen met een dichtheid van 0,926 tot 0,9i|0 en waarin de molekulen lange ketens bevatten met weinig of geen vertakkingen of verknoopte strukturen.The term "medium density linear polyethylene" (LMDPE) as used herein refers to a copolymer of ethylene and less than 8% butene, octene or hexene having a density of 0.926 to 0.9l | 0 and in which the molecules have long chains contain little or no branching or cross-linked structures.

20 De term "etheenvinylacetaatcopolymeer" (EVA) als hier gebruikt heeft betrekking op een copolymeer van etheen en vinylacetaatmonomeren, waarin de van etheen afgeleide eenheden aanwezig zijn in overwegende hoeveelheid en de van vinylacetaat afgeleide eenheden aanwezig zijn in ondergeschikte hoeveelheden.The term "ethylene-vinyl acetate copolymer" (EVA) as used herein refers to a copolymer of ethylene and vinyl acetate monomers in which the ethylene-derived units are present in predominant amount and the vinyl acetate-derived units are in minor amounts.

25 De teim, "etheenpropeencopolymeer" (EPC) als hier gebruikt heeft betrekking op een copolymeer, dat is bereid uit etheen en propeenmonomeren, waarin de van propeen afgeleide eenheden aanwezig zijn als hoofdbestanddeel en de van etheen afgeleide eenheden aanwezig zijn als ondergeschikt bestanddeel.The title, "ethylene-propylene copolymer" (EPC), as used herein, refers to a copolymer prepared from ethylene and propylene monomers, wherein the units derived from propylene are present as the main constituent and the units derived from ethylene as a minor constituent.

30 De term "propeenhomopolymeer" (PP) als hier gebruikt heeft betrekking op een thermoplastische hars met een dichtheid van ongeveer 0,90 en is bereid door polymeriseren van propeen met geschikte katalysatoren, zoals aan deskundigen bekend is.The term "propylene homopolymer" (PP) as used herein refers to a thermoplastic resin with a density of about 0.90 and has been prepared by polymerizing propylene with suitable catalysts, as known to those skilled in the art.

Samenvatting van de uitvinding 35 Gevonden werd, dat een flexibele, warm krimpbare 8300616 % ......Summary of the invention It has been found that a flexible, heat shrinkable 8300616% ......

τ thermoplastische verpakkingsfoelie met een gewenste combinatie van fysische eigenschappen, zoals krimpspanning, optische eigenschappen, snijdbaarheid, lasbaarheid, krimptemperatuur-trajekt, en scheurbestandheid verkregen worden met de meerlaags 5 flexibele, thermoplastische verpakkingsfoelie volgens de uitvinding. Deze meerlaagse foelie heeft een "kem"laag, welke een lineaire polyetheenhars met lage dichtheid omvat.Thermoplastic packaging film with a desired combination of physical properties, such as shrinkage stress, optical properties, cutability, weldability, shrinkage temperature range, and tear resistance are obtained with the multilayer flexible thermoplastic packaging film according to the invention. This multilayer film has a "core" layer, which includes a low density linear polyethylene resin.

Aangenomen wordt, dat de lineaire polyetheenhars met gemiddelde dichtheid gebruikt kan worden in plaats van de lineaire poly-10 etheenhars met lage dichtheid. Een geprefereerde drielaags- uitvoeringsvorm omvat ook, naast de hiervoor beschreven "kern" laag, twee huidlagen, die elk een mengsel bevatten van een propeenhomopolymeer en een etheen-propeencopolymeer.It is believed that the medium density linear polyethylene resin may be used in place of the low density linear polyethylene resin. A preferred three-layer embodiment also includes, in addition to the "core" layer described above, two skin layers, each containing a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer.

Bij voorkeur is de meerlaags foelie zodanig georienteerd, dat 15 ze in tenminste een richting warm krimpbaar is.Preferably, the multilayer film is oriented such that it is heat shrinkable in at least one direction.

De meerlaagse foelie kan voor bepaalde toepassingen gecombineerd worden met andere polymere materialen. Bijvoorbeeld kunnen relatief dunne lagen toegevoegd worden aan een of aan beide kanten van de geprefereerde basis drielaags struktuur 20 voor verbeteren van de lassterkte of voor verlagen van de gas en vochtdoorlaatbaarheid.The multilayer film can be combined with other polymeric materials for certain applications. For example, relatively thin layers can be added to one or both sides of the preferred base three-layer structure 20 to improve weld strength or to decrease gas and moisture permeability.

Een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding omvat een vijflaags ibelestruktuur. Een geprefereerde vijflaags struktuur omvat dezelfde kern en huidlagen als de hiervoor besproken drie-25 laags struktuur en omvat bovendien twee tussenlagen, die elk een mengsel bevatten van een etheen vinylacetaatcopolymeer en ofwel een ionomeerhars ofwel een lineair polyetheen met lage dichtheid.Another embodiment of the invention includes a five-layer bubble structure. A preferred five-layer structure comprises the same core and skin layers as the three-layer structure discussed above, and additionally comprises two intermediate layers, each containing a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and either an ionomer resin or a linear low-density polyethylene.

Op het ogenblik wordt aangenomen, dat een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid ook kan worden toegepast in plaats 30 van het lineaire polyetheen met lage dichtheid van de tussenlaag.It is currently believed that a medium density linear polyethylene may also be used in place of the low density linear polyethylene of the intermediate layer.

Korte beschrijving van de tekeningBrief description of the drawing

Fig. 1 is een doorsnede-aanzicht van een geprefereerde drielaagsuitvoering van de uitvinding.Fig. 1 is a sectional view of a preferred three-layer embodiment of the invention.

Fig. 2 is een doorsnede-aanzicht van een geprefereerde 35 vijflaagsuitvoeringsvorm van de uitvinding.Fig. 2 is a cross-sectional view of a preferred five-layer embodiment of the invention.

8300616 88300616 8

Beschrijving van de geprefereerde uitvoeringsvormenDescription of the Preferred Embodiments

Uit fig. 1j dat een doorsnede-aanzicht is van een drielaags geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding, blijkt dat deze uitvoeringsvorm omvat kernlaag 2 en huidlagen 5 1 en 3· De geprefereerde dikte-verhouding van de drie lagen 1/3/1 is weergegeven in fig. 1. Een geprefereerde kernlaag 2 bestanddeel omvat een lineair polyetheenpolymeer met lage dichtheid. Aangenomen wordt echter, dat lineair polyetheenpolymeer met gemiddelde dichtheid gebruikt kan worden in plaats 10 van een kemlaagbestanddeel zonder aanzienlijke verandering van de eigenschappen van het uiteindelijke foelieprodukt. De kernlaag 2 omvat lineair polyetheen met lage dichtheid (afwisselend, lineair gemiddelde dichtheid) of de kernlaag 2 kan een copolymeer-mengsel omvatten van lineair polyetheen met lage dichtheid 15 (afwisselend, lineair gemiddelde dichtheid) ofwel een (a) etheen- propeencopolymeer ofwel (b) etheenvinylacetaatcopolymeer ofwel (c) etheenvinylacetaatcopolymeer gemengd met een ionomeerhars ofwel (d) polyetheen met lage dichtheid. De verschillende mengselsamenstellingen voor kernlaag 2 kunnen dus volgens de 20 uitvinding gekozen worden uit de volgende groepen: (1) 10-100$ LLDPE gemengd met 0-90 % EPC of (2) 10-100 % LMDPE gemengd met 0-90 % EPC of (3) 10-80 % LLDPE gemengd met 20-90 % EVA of (4) 10-80 % LMDPE gemengd met 20-90 % EVA of 25 (5) 10-80 % LLDPE gemengd met 10-80 % EVA en 10-80 % ionomeerhars of (6) 10-80 % LMDPE gemengd met 10-80 % EVA en 10-80 % ionomeerhars of (7) 10-80 % LLDPE gemengd met 20-90 % LDPE of 30 (8) 10-80 % LMDPE gemengd met 20-90 % LDPE.Fig. 1j, which is a cross-sectional view of a three-layer preferred embodiment of the invention, shows that this embodiment comprises core layer 2 and skin layers 5 1 and 3. The preferred thickness ratio of the three layers 1/3/1 is shown in Fig. 1. A preferred core layer 2 component comprises a linear low density polyethylene polymer. However, it is believed that linear medium density polyethylene polymer may be used in place of a core layer component without significantly altering the properties of the final film product. The core layer 2 comprises low density linear polyethylene (alternating, linear average density) or the core layer 2 may comprise a copolymer blend of low density linear polyethylene (alternating, linear average density) either an (a) ethylene-propylene copolymer or ( b) ethylene-vinyl acetate copolymer or (c) ethylene-vinyl acetate copolymer mixed with an ionomer resin or (d) low-density polyethylene. Thus, the different core layer 2 blend compositions can be selected according to the invention from the following groups: (1) 10-100 $ LLDPE mixed with 0-90% EPC or (2) 10-100% LMDPE mixed with 0-90% EPC or (3) 10-80% LLDPE mixed with 20-90% EVA or (4) 10-80% LMDPE mixed with 20-90% EVA or 25 (5) 10-80% LLDPE mixed with 10-80% EVA and 10-80% ionomer resin or (6) 10-80% LMDPE mixed with 10-80% EVA and 10-80% ionomer resin or (7) 10-80% LLDPE mixed with 20-90% LDPE or 30 (8) 10- 80% LMDPE mixed with 20-90% LDPE.

LLDPE wordt hier gebruikt als afkorting voor het hiervoor gedefinieerde lineaire polyetheen met lage dichtheid. LMDPE wordt hier gebruikt als afkorting voor lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid als hiervoor gedefinieerd. EPC wordt 35 hier gebruikt als afkorting voor een etheenpropeencopolymeer 8300616 ·* » 9 als hiervoor gedefinieerd. EVA wordt hier gebruikt als afkorting voor een etheenvinylacetaatcopolymeer als hiervoor gedefinieerd. De term ionomeerhars wordt hier gebruikt om in ruime zin de groep ionomeerhars en te beschrijven. Een van de meest opmerke-5 lijke van de ionomeerhars en wordt op de markt gebracht onder de handelsnaam Surlyn door du Pont.LLDPE is used here as an abbreviation for the previously defined low density linear polyethylene. LMDPE is used here as an abbreviation for medium density linear polyethylene as defined above. EPC is used herein as an abbreviation for an ethylene propylene copolymer 8300616 * 9 as defined above. EVA is used here as an abbreviation for an ethylene-vinyl acetate copolymer as defined above. The term ionomer resin is used here to broadly describe the group of ionomer resin. One of the most notable of the ionomer resin and is marketed under the trade name Surlyn by du Pont.

Onderzoek door aanvraagster heeft uitgewezen, dat een bijzonder geprefereerde keralaagsamenstelling in wezen bestaat uit lineair polyetheen met lage dichtheid. Dit materiaal kan 10 worden verkregen van de Dow Chemical Company onder de handelsnaam Dowlex 20^5,Applicant studies have shown that a particularly preferred keralayer composition consists essentially of linear low density polyethylene. This material can be obtained from the Dow Chemical Company under the tradename Dowlex 20 ^ 5,

Onder verwijzing naar fig. 1 en, in het bijzonder naar de huidlagen 1 en 3, kunnen geschikte huidlaagsamenstellingen gekozen worden uit de volgende groepen: 15 O) EPC of (2) 70-90 % EPC gemengd met 10-30 % PP of (3) 70-90 % EPC gemengd met 10-30 % LLDPE of (4) 70-90 % EPC gemengd met 10-30 % LMDPE.With reference to Fig. 1 and, in particular to the skin layers 1 and 3, suitable skin layer compositions can be selected from the following groups: 15 O) EPC or (2) 70-90% EPC mixed with 10-30% PP or ( 3) 70-90% EPC mixed with 10-30% LLDPE or (4) 70-90% EPC mixed with 10-30% LMDPE.

Alle afkortingen zijn dezelfde als vermeld voor de 20 kemlaagsamenstellingen. Aanvullend wordt PP hier gebruikt als afkorting voor een propeenhomopolymeer als hiervoor gedefinieerd. Onderzoek heeft verder uitgewezen, dat een bijzonder geprefereerde huidlaagsamenstelling in wezenbestaat uit een mengsel van 20 % PP met 80 % EPC.All abbreviations are the same as stated for the 20 core layer compositions. Additionally, PP is used here as an abbreviation for a propylene homopolymer as defined above. Research has further shown that a particularly preferred skin layer composition essentially consists of a blend of 20% PP with 80% EPC.

25 Het propeenhomopolymeer kan worden verkregen van deThe propylene homopolymer can be obtained from the

Hercules Chemical Company onder de handels-aanduiding PD064.Hercules Chemical Company under the trade designation PD064.

Het etheenpropeencopolymeer kan worden verkregen van deThe ethylene propylene copolymer can be obtained from the

Soltex Chemical Company onder de handelsaanduiding ^2 X01 en ook van de Solvay Chemical Company onder de handelsaanduiding KS400.Soltex Chemical Company under the trade designation ^ 2 X01 and also of the Solvay Chemical Company under the trade designation KS400.

30 In de beschrijving en conclusies zijn alle percen tages gewichtspercentages.In the description and claims, all percentages are weight percentages.

In de beschrijving en conclusies wordt de dichtheid gegeven in grammen/cm .In the description and claims, the density is given in grams / cm.

Samenvattend, onderzoek van aanvraagster heeft 35 uitgewezen, dat een bijzonder geprefereerde uitvoeringsvorm 8300616 10 • <r * i van de uitvinding een kemlaag omvat, die in wezen bestaat uit lineair polyetheen met lage dichtheid en huidlagen, die in wezen bestaan uit een mengsel van 20 % propeen homopolymeer en 80 % etheenpropeencopolymeer.In summary, Applicant's investigation has shown that a particularly preferred embodiment of the invention comprises a core layer consisting essentially of linear low density polyethylene and skin layers consisting essentially of a mixture of 20. % propylene homopolymer and 80% ethylene propylene copolymer.

5 Hoewel' de hiervoor besproken drielaagssamenstellingen in het algemeen de voorkeur verdienen boven st rukt uren met meer dan drie lagen op grond van de meer ekonomische vervaardiging, zijn door Aanvraagster ook verschillende vijflaags samenstellingen vervaardigd, die eveneens bevredigend zijn vanuit een oogpunt 10 van fysische eigenschappen. De kosten van vervaardiging van een vijflaagsfoelie zijn echter in het algemeen hoger dan van een drielaags foelie.Although the three-layer compositions discussed above are generally preferred over hours of more than three-layer hours due to the more economical manufacturing, the Applicant has also produced several five-layer compositions which are also satisfactory from the point of view of physical properties. . However, the cost of manufacturing a five-layer film is generally higher than that of a three-layer film.

Fig. 2, welke een doorsnede aanzicht is van een geprefereerde vijflaagsi^elie volgens de uitvinding, laat de 15 geprefereerde laagdikteverhouding van 2/2/1/2/2 zien. De kemlaag 6 kan elk van de hiervoor met betrekking tot de kernlaag 2 van de drielaags uitvoeringsvorm besproken kemlaagformuleringen omvatten. Bovendien kan de kemlaag in wezen bestaan uit ofwel (1) een etheenpropeencopolymeer (EPC) ofwel (2) een etheenvinyl-20 acetaatcopolymeer (EVA).Fig. 2, which is a cross-sectional view of a preferred five-layer array according to the invention, shows the preferred layer thickness ratio of 2/2/1/2/2. The core layer 6 may comprise any of the core layer formulations discussed above with respect to the core layer 2 of the three-layer embodiment. In addition, the core layer may consist essentially of either (1) an ethylene propylene copolymer (EPC) or (2) an ethylene vinyl-20 acetate copolymer (EVA).

De huidlagen 4 en 8 van de vijflaagsuitvoeringsvorm kunnen elk van de hiervoor met betrekking tot de huidlagen 1 en 3 van de drielaagsuitvoeringsvorm van fig. 1 besproken huidlaag-formuleringen omvatten.The skin layers 4 and 8 of the five layer embodiment may comprise any of the skin layer formulations discussed above with respect to the skin layers 1 and 3 of the three layer embodiment of Fig. 1.

25 De vijflaagsuitvoeringsvorm van fig. 2 omvat ook tussen lagen 5 en 7· Deze tussenlagen kunnen elk van de hiervoor met betrekking tot kernlaag 2 van de drielaagsuitvoeringsvorm besproken samenstellingen omvatten. Ook kan de samenstelling van de tussenlagen 5 en 7 gekozen worden uit de volgende aan-30 vullende groepen.The five-layer embodiment of Fig. 2 also includes between layers 5 and 7. These intermediate layers may comprise any of the compositions discussed above with respect to core layer 2 of the three-layer embodiment. Also, the composition of the intermediate layers 5 and 7 can be selected from the following additional groups.

(1) EVA of (2) 20-80 % LLDPE gemengd met 20-80 % ionomeerhars of (3) 20-80 % IMDPE gemengd met 20-80 % ionomeerhars.(1) EVA or (2) 20-80% LLDPE mixed with 20-80% ionomer resin or (3) 20-80% IMDPE mixed with 20-80% ionomer resin.

Onderzoek van aanvraagster heeft uitgewezen, dat een 35 bijzonder geprefereerde vijflaagsstruktuur zal omvatten huidlagen 8300616 ψ 11 1* en 8, die in wezen bestaan uit een etheenpropeencopolymeer (EPC), tussenlagen 5 en 7 die in wezen bestaan uit een mengsel van 90 % etheenvinylacetaatcopolymeer met 10 % ionomeerhars en een kemlaag 6, die in wezen bestaat uit een lineair polyetheen 5 met lage dichtheid. Het EPC kan worden verkregen van de SoltexApplicant's investigation has shown that a particularly preferred five-layer structure will comprise skin layers 8300616 ψ 11 1 * and 8 consisting essentially of an ethylene propylene copolymer (EPC), interlayers 5 and 7 consisting essentially of a mixture of 90% ethylene vinyl acetate copolymer with 10% ionomer resin and a core layer 6 consisting essentially of a linear low density polyethylene 5. The EPC can be obtained from the Soltex

Chemical Company onder de handelsaanduiding 1*2X01. Het EVA kan worden verkregen van de du Pont Chemical Company onder de handelsaanduiding Alathon 3137· De ionomeerhars kan worden verkregen van de du Pont Chemical Company onder het Surlyn 10 handelsmerk en heeft handelsaanduiding Surlyn 1601. Het LLDPEChemical Company under the trade designation 1 * 2X01. The EVA can be obtained from the du Pont Chemical Company under the trade designation Alathon 3137 · The ionomer resin can be obtained from the du Pont Chemical Company under the Surlyn 10 trademark and has the trade designation Surlyn 1601. The LLDPE

kan worden verkregen van de Dow Chemical Company onder de handelsaanduiding Dowlex 20l*5·can be obtained from the Dow Chemical Company under the trade designation Dowlex 20l * 5

Voor deskundigen zal duidelijk zijn, dat alle hiervoor genoemde gewichtspercentages onderhevig zijn aan geringe 15 variatie. Bovendien kunnen deze percentages een weinig variëren als gevolg van het opnemen of toepassen van toevoegsels, zoals de hiervoor besproken siliconmist of middelen, zoals slib en anti-blokkeermiddelen. Een geprefereerd ant i-blokkeermiddel is siliciumdioxyde, dat verkrijgbaar is van Johns Manville 20 onder de handelsnaam White Mist. Geprefereerde slibmiddelen zijn Erucamide (verkrijgbaar van Humko Chemical onder de handelsnaam Kemamide E), en Stearamide (verkrijgbaar van de Humko Chemical Company onder de handelsnaam Kemamide S) en ΙΓ, N'-dioleoylethyleendiamine (verkrijgbaar van Glyco Chemical 25 onder de handelsnaam Acrawax C). Een geprefereerde silicon spray is een vloeibaar polyorganosiloxaan, dat vervaardigd wordt door General Electric onder de handelsaanduiding General Electric SF18 polydimethylsiloxaan.It will be apparent to those skilled in the art that all the aforementioned weight percentages are subject to slight variation. In addition, these percentages may vary slightly due to the inclusion or use of additives such as the silicone mist discussed above or agents such as sludge and anti-blocking agents. A preferred anti-blocking agent is silicon dioxide, which is available from Johns Manville 20 under the trade name White Mist. Preferred sludges are Erucamide (available from Humko Chemical under the trade name Kemamide E), and Stearamide (available from the Humko Chemical Company under the trade name Kemamide S) and ΙΓ, N'-dioleoylethylenediamine (available from Glyco Chemical 25 under the trade name Acrawax C) . A preferred silicone spray is a liquid polyorganosiloxane manufactured by General Electric under the trade designation General Electric SF18 polydimethylsiloxane.

De algemene trajekten voor toepassen van deze toe-30 voegsels zijn de volgende:The general ranges for using these additives are the following:

(1) silica - 250 - 3000 DPM(1) silica - 250-3000 DPM

(2) Acrawax C: 200 - 1*000 DPM(2) Acrawax C: 200 - 1 * 000 DPM

(3) Erucamide: 200 - 5000 DPM(3) Erucamide: 200-5000 DPM

(1*) Stearamide: 200 - 5000 DPM(1 *) Stearamide: 200 - 5000 DPM

2 35 (5) Silicon spray: 0,5 mgft - en meer.2 35 (5) Silicon spray: 0.5 mgft - and more.

8300616 J- 128300616 J- 12

In de "beschrijving en conclusies wordt met de term "in wezen "bestaande uit" niet "bedoeld geringe percentage variaties van toevoegsels en middelen van deze soort uit te sluiten.In the "description and claims, the term" essentially "consisting of" not "is intended to exclude slight percent variations of additives and agents of this kind.

Aanvullende lagen en/of kleine hoeveelheden toevoegsels 5 van de hiervoor beschreven typen kunnen, naar wens,worden toege voegd en ofwel de drielaags ofwel de vi j flaagsstruktuur van de uitvinding, maar er moet voor worden gezorgd dat de gewenste krimpspanningen, krimpeigenschappen, optische eigenschappen en andere eigenschappen van de meerlaagse foelie volgens de 10 uitvinding niet nadelig worden beïnvloed.Additional layers and / or small amounts of additives of the types described above can be added, as desired, and either the three-layer or five-layer structure of the invention, but care must be taken to ensure that the desired shrinkage stresses, shrinkage properties, optical properties and other properties of the multilayer film of the invention are not adversely affected.

In de geprefereerde werkwijze voor vervaardigen van de meerlaagskrimpfoelie van lineair polyetheen met lage of gemiddelde dichtheid zijn de basistrappen mengen van de polymeren voor de verschillende lagen, gezamenlijk extruderen van de 15 lagen ter vorming van een meerlaagse foelie en vervolgens verstrekken van de foelie voor biaxiaal oriënteren daarvan.In the preferred method of manufacturing the multilayer shrink film of low or medium density linear polyethylene, the basic steps are mixing the polymers for the different layers, extruding the 15 layers together to form a multilayer film, and then drawing the film for biaxial orientation thereof.

Deze trappen en aanvullend gewenste trappen zullen gedetailleerd toegelicht worden in de nu volgende alinea's.These steps and additional desired steps will be explained in detail in the following paragraphs.

De werkwijze begint met mengen van de basismaterialen 20 (dat wil zeggen polymere harsen) in de als hiervoor besproken gewenste hoeveelheden en trajekten. De harsen worden gewoonlijk gekocht van een leverancier in pellet-vorm en kunnen gemengd worden in een commercieel verkrijgbare menger, zoals aan deskundigen bekend is. Tijdens het mengproces kunnen ook andere 25 toevoegsels en/of middelen worden opgenomen, waarvan gewenst is dat ze gebruikt worden.The process begins by mixing the base materials (ie, polymeric resins) in the desired amounts and ranges discussed above. The resins are usually purchased from a pellet supplier and can be mixed in a commercially available mixer, as known to those skilled in the art. Other additives and / or agents which are desirable to be used may also be included during the mixing process.

De gemengde harsen en de toegepaste toevoegsels en/of middelen worden vervolgens in bunkers van extrusie-inrichtingen gebracht, die de co-extrusiematrijs voeden. Voor de drielaagse 30 foelie moeten tenminste drie extrusie-inrichtingen gebruikt worden, wanneer elke laag een verschillende samenstelling heeft. Twee extrusie-inrichtingen worden gevoed met de materialen, die gewenst zijn voor de binnen en buitenhuidlagen en de andere extrusie-inrichting wordt gevoed met het lineaire poly-35 etheenmateriaal met lage of gemiddelde dichtheid, dat gewenst 8300616 » 13 is voor gebruik in de kernlaag. Aanvullende extrusie-inrichtingen kunnen desgewenst worden gebruikt. Bij voorkeur worden de materialen samen geextrudeerd als een buis met een diameter, die afhankelijk is van de rekverhouding en gewenste uiteindelijke 5 diameter. Deze gecoextrudeerde buis is betrekkelijk dik en wordt aangeduid als de "tape". Cirkelvormige co-extrusiematrijzen zijn bekend en kunnen gekocht worden van een aantal fabrikanten.The mixed resins and the additives and / or agents used are then placed in bunkers of extruders which feed the coextrusion die. At least three extruders must be used for the three-layer film when each layer has a different composition. Two extruders are fed with the materials desired for the inner and outer skin layers and the other extruder is fed with the low or medium density linear polyethylene material, which is desirably 8300616 »13 for use in the core layer . Additional extruders can be used if desired. Preferably, the materials are extruded together as a tube with a diameter depending on the stretch ratio and desired final diameter. This coextruded tube is relatively thick and is referred to as the "tape". Circular coextrusion dies are known and can be purchased from a number of manufacturers.

Naast buisvormige coextrusie kunnen sleufmatrijzen gebruikt worden voor co-extruderen van het materiaal in vlakke vorm.In addition to tubular coextrusion, slit dies can be used to co-extrude the material in flat form.

10 Bekende enkele en meerlaags extrusiebekledingsprocessen kunnnen desgewenst ook worden toegepast.Known single and multi-layer extrusion coating processes can also be used if desired.

Een aanvullende procestrap, die kan worden toegepast, is het bestralen van de tape of niet geexpandeerde buis of vei door dit te bombarderen met elektronen met hoge energie 15 uit een versneller voor verknopen van de materialen van de tape. Verknopen versterkt in hoge mate de strukturele sterkte van de foelie of de kracht, waarmee het materiaal verstrekt kan worden voordat het scheurt,wanneer de foeliematerialen hoofdzakelijk etheen zijn, zoals polyetheen of etheen-vinylacetaat. De straling 20 verbetert ook de optische eigenschappen van de foelie en verandert de eigenschappen van de foelie bij hogere tenderaturen. Wanneer een bestralingstrap wordt toegepast, is een geprefereerd bestralingsdoseemiveau in een trajekt van 0,5 MR tot 12,0 MR. MR is een afkorting voor megarad. Een megarad is 1 x 10 rad en een 25 rad is de hoeveelheid ioniserende straling, djjt resulteert in de absorptie van 100 ergs energie per gram bestraald materiaal, onafhankelijk van de stralingsbron. In enkele gevallen kan het gewenst zijn de meerlaagse foelie eerst te verstrekken en vervolgens te bestralen, ofwel, wanneer opeenv^end bekleden wordt 30 toegepast, kan êên laag of een groep van lagen bestraald worden en vervolgens kunnen een andere laag of lagen worden toegevoegd, voor de eind-trap van verstrekken en oriënteren.An additional process step that can be used is to irradiate the tape or unexpanded tube or filament by bombarding it with high energy electrons from an accelerator for cross-linking the materials of the tape. Cross-linking greatly enhances the structural strength of the film or the strength with which the material can be stretched before tearing when the film materials are mainly ethylene, such as polyethylene or ethylene-vinyl acetate. The radiation 20 also improves the optical properties of the film and changes the properties of the film at higher tender temperatures. When an irradiation stage is used, a preferred irradiation dose level is in a range from 0.5 MR to 12.0 MR. MR is short for megarad. A megarad is 1 x 10 rad and a 25 rad is the amount of ionizing radiation, which results in the absorption of 100 erg energy per gram of irradiated material, independent of the radiation source. In some instances, it may be desirable to first stretch and then irradiate the multilayer film, or, when successive coating is employed, one layer or group of layers may be irradiated and then another layer or layers may be added, for the end stage of stretching and orienting.

Zoals hiervoor opgemerkt, is een facultatieve aanvullende procestrap het toepassen van een fijne siliconenspray 35 op het inwendige van de vers geextrudeerde tape. De details van 8300 6 1 6As noted above, an optional additional process step is to apply a fine silicone spray 35 to the interior of the freshly extruded tape. The details of 8300 6 1 6

1U1U

deze procestrap worden beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage Serial no. 289.018, ingediend 31 «juli 1981, welke aanvrage als hier ingelast dient te worden beschouwd.This process step is described in U.S. Patent Application Serial No. 289,018, filed July 31, 1981, which application is to be considered incorporated herein.

Na co-extruderen, afschrikken voor koelen en desgewenst 5 bestralen wordt de geextrudeerde tape opnieuw verhit en wordt continu opgeblazen door inwendige luchtdruk tot een bel, waardoor de nauwe tape met dikke wanden wordt omgezet in een brede foelie met dunne wanden van de gewenste foeliedikte. Deze procestrap wordt soms aangeduid als de "opgesloten belmethode" van oriënteren 10 of als "verstrekken" (racking). Na verstrekken laat men de lucht dan ontsnappen en de foelie wordt opgewonden op half afgewerkte rollen, die "molenrollen" (mill rolls) worden genoemd. Het verstrekproces oriënteert de foelie door dit in de dwars-richting verstrekken en, enigermate, in de lengterichting voor 15 herschikken van de molekulen en aldus krimpvennogen aan de foelie te geven en de fysische eigenschappen van de foelie te modificeren. Aanvullend verstrekken in de lengte of verwerkingsrichting kan plaats hebben door draaien van de aflaatrollen, die het invallen van de "opgeblazen bel" steunen, met een snelheid, die 20 groter is dan die van de rollen, die dienen voor het transporteren van de herverhitte tape naar de verstrekinrichting of het blaasbelgebied. Al deze methoden zijn bekend.After co-extruding, quenching for cooling and optionally irradiating, the extruded tape is reheated and continuously inflated by internal air pressure into a bubble, converting the thick-walled narrow tape into a wide thin-walled film of the desired film thickness. This process stage is sometimes referred to as the "trapped calling method" of orienting 10 or as "stretching". After drawing, the air is then released and the film is wound onto semi-finished rolls called "mill rolls". The stretching process orients the film by drawing it transversely and, to some extent, longitudinally for rearranging the molecules and thus imparting shrinkage to the film and modifying the physical properties of the film. Additional longitudinal stretching or processing direction may be accomplished by rotating the venting rollers which support the "blown bubble" incidence at a speed greater than that of the rollers serving to transport the reheated tape to the dispenser or blow bubble area. All these methods are known.

De uitvinding wordt toegelicht in de volgende voorbeelden.The invention is illustrated in the following examples.

25 Voorbeeld IExample I

Een vijflaagsst rukt uur met een laagdikteverhouding van ongeveer 2/2/1/2/2 werd geextrudeerd door voeden van vier extrusieinrichtingen. Extrusie-inrichting 1, die de matrijsopening-en voor beide tussenlagen voedt, werd gevoed met een mengsel 30 van 90 % etheen vinylacetaatcopolymeer (12 % vinylacetaat) (Alathon β137 (smeltindex 0,5)) en 10 % ionomeerhars (Surlyn 1601 (dichtheid 0,9^0, smeltindex 1,¾)). Het mengsel bevatte ook 1100 dpm Erucamide (Kemamide E) en 1100 dpm Stearamide (Kemamide S). Extrusie-inrichting 2, die de matrijsopening van de kernlaag 35 voedde, werd gevoed met 100 % lineair polyetheen met lage 8300616 - 15 - dichtheid (Dowlex 201+5 (dichtheid 0,920, smelt index 1,0)).A five-layer jerk hour with a layer thickness ratio of about 2/2/1/2/2 was extruded by feeding four extruders. Extruder 1, which feeds the die openings for both interlayers, was fed with a mixture of 90% ethylene vinyl acetate copolymer (12% vinyl acetate) (Alathon β137 (melt index 0.5)) and 10% ionomer resin (Surlyn 1601 (density 0.9 ^ 0, melt index 1, ¾)). The mixture also contained 1100 ppm Erucamide (Kemamide E) and 1100 ppm Stearamide (Kemamide S). Extruder 2, which fed the die opening of the core layer 35, was fed with 100% linear polyethylene of low 8300616-15 density (Dowlex 201 + 5 (density 0.920, melt index 1.0)).

De extrusie-inrichtingen 3 en U voeden elk een mat rij sopening voor een huidlaag en heide werden gevoed met 100 % etheenpropeen-copolymeer (3S5 % etheen) (Soltex 1+2 X01 (smeltvloei 1+,5)) 5 waarmee gemengd waren 1100 dpm Erucamide (Kemamide E), 1100The extruders 3 and U each feed a dermal opening for a skin layer and heather were fed with 100% ethylene propylene copolymer (3S5% ethylene) (Soltex 1 + 2 X01 (melt flow 1 +, 5)) 5 mixed with 1100 ppm Erucamide (Kemamide E), 1100

Stearamide (Kemamide S), en 1100 dpm siliciumdioxyde (White Mist).Stearamide (Kemamide S), and 1100 ppm silicon dioxide (White Mist).

Extrusie-inrichting 1 werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 390~1+25°F. Extrusie-inrichting 2 werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 1+10-1+70°F. Extrusie-10 inrichting 3 werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 350- 370°F en extrusie-inrichting 1+ werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 3l+5“365°F. De cirkelvormige matrijs werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 390-l+35°F.Extruder 1 was maintained at a temperature range of 390 ~ 1 + 25 ° F. Extruder 2 was maintained at a temperature range of 1 + 10-1 + 70 ° F. Extruder 3 was maintained at a temperature range of 350-370 ° F and extruder 1+ was maintained at a temperature range of 3l + 5 + 365 ° F. The circular die was maintained at a temperature range of 390-1 + 35 ° F.

Na extruderen van de lagen door de 10 inch cirkel-15 vormige matrij sopening werd het buisvormig extrudaat, dat een tapedikte had van ongeveer 15 mil en een buisbreedte van ongeveer 9 5/8 inch, afgeschrikt voor koelen door dit te voeren door een koud waterbad met ongeveer 37 voet per min.After extruding the layers through the 10 inch circular-15 die opening, the tubular extrudate, which had a tape thickness of about 15 mils and a tube width of about 9 5/8 inches, was quenched for cooling by passing it through a cold water bath at about 37 feet per min.

De buis werd vervolgens opnieuw verhit voor oriënteren door 20 ze te voeren door een verhittingszone of oven met 38 voet per min.The tube was then reheated for orientation by passing it through a heating zone or oven at 38 feet per min.

De oven werd verhit door horizontale, verticale en stoomver-hittingselementen. In dit voorbeeld werd het horizontale ver-hittingselement gehouden op 200°F. De vertikale verhittings-elementen werden gehouden op 30Q°F.The oven was heated by horizontal, vertical and steam heating elements. In this example, the horizontal heating element was kept at 200 ° F. The vertical heating elements were kept at 30 ° F.

25 en het stoomelement, dat warmte leverde door dit te voeren door pijpen of bussen in de oven, werd gevoed met stoom van 2 p.s.1.25 and the steam element, which supplied heat by passing it through pipes or cans in the oven, was fed with steam of 2 pp. 1.

Na verhitten als hiervoor beschreven werd het buisvormige extrudaat opgeblazen en in de dwarsrichting ongeveer 30 tot l+,8 tot 1 verstrekt en in de lengterichting ongeveer l+,3 tot 1. Daarna werd de foelie gekoeld door af schrikken met water voor blokkeren van de georienteerde struktuur. De uiteindelijke fpdieafmeting was ongeveer 75.After heating as described above, the tubular extrudate was inflated and stretched about 30 to 1 +, 8 to 1 in the transverse direction and about 1 +, 3 to 1 in the longitudinal direction. Then the film was cooled by quenching with water to block the oriented structure . The final fpd size was about 75.

De experimentele gegevens, die werden verkregen voor 35 deze foeliesamenstelling, zijn vermeld in tabel A.The experimental data obtained for this film composition is shown in Table A.

8300616 - 16 -8300616 - 16 -

Voorbeeld IIExample II

Een vijflaags struktuur met een laagdikteverhouding van ongeveer 2/2/1/2/2 werd geextrudeerd door voeden van vier extrusie-inrichtingen Extrusie-inrichting 1, die de matrijs-5 openingen voor beide tussenlagen voedt, werd gevoed met een mengsel, dat 50 % etheenvinylacetaatcopolymeer (12 % vinyl-acetaat) (alathon 3137 (smeltindex 0,5)) en 50 % lineair polyetheen met een lage dichtheid (Dowlex 20U5 (dichtheid 0,929, smeltindex 1,0)) bevatte en ook 1100 dpm Erucamide 10 (Kemamide E). Extrusie-inrichting 2, die de matrijsopening voor de keralaag voedde, werd gevoed met 100 % lineair polyetheen met lage dichtheid (Dowlex 20^5 (dichtheid 0,920, smeltindex 1,0)). De extrusie-inrichtingen 3 en die elk een matrijsopening voor een huidlaag voeden en beide gevoed 15 werden met 100 % etheenpropeencopolymeer (2,7 % etheen) (ARCO K-193 (smeltvloei 2,3)) met 1100 dpm Erucamide (Kemamide E) en 1100 dpm silicon (White Mist).A five-layer structure with a layer thickness ratio of about 2/2/1/2/2 was extruded by feeding four extruders. Extruder 1, which feeds the die 5 openings for both interlayers, was fed with a mixture containing 50 % ethylene-vinyl acetate copolymer (12% vinyl acetate) (alathon 3137 (melt index 0.5)) and 50% linear low density polyethylene (Dowlex 20U5 (density 0.929, melt index 1.0)) and also contained 1100 ppm Erucamide 10 (Kemamide E). Extruder 2, which fed the die opening for the kera layer, was fed with 100% linear low density polyethylene (Dowlex 20 ^ 5 (density 0.920, melt index 1.0)). The extruders 3 and each feeding a skin layer die opening and both fed 15 were fed 100% ethylene propylene copolymer (2.7% ethylene) (ARCO K-193 (melt flow 2.3)) at 1100 ppm Erucamide (Kemamide E) and 1100 ppm silicon (White Mist).

Extrusie-inrichting 1 werd gehouden op een temperatuur trajekt van U05 - ^15°F. Extrusieinrichting 2 werd gehouden op 20 een temperatuurt ra jekt van U00-1+75°F. Extrusieinrichting 3 werd gehouden op een temperatuurt ra jekt van 355”^35°F en extrusieinrichting b werd gehouden op een temperatuur van 355-ί+100Ε.Extruder 1 was maintained at a temperature range of U05 - 15 ° F. Extruder 2 was maintained at a temperature range of U00-1 + 75 ° F. Extruder 3 was maintained at a temperature range of 355 ° -35 ° F and extruder b was maintained at a temperature of 355-150 + 100Ε.

De cirkel vormige matrijs werd gehouden op een temperatuurtrajekt van 390-U25°P.The circular mold was maintained at a temperature range of 390 -25 ° P.

25 Na extruderen van de lagen door de 10 inch cirkel vormige matrijsopeningwerd het buisvormige extrudaat met een tapebreedte van ongeveer 8 3A inch en een dikte van 17 mil afgeschrikt voor koelen door het te voeren door een koud waterbad met ongeveer 39 voet per min. Het buisvormige extrudaat 30 werd vervolgens verhit voor oriënteren door het te voeren door een verhittingszone of oven met ongeveer 38 voet per min. De oven werd verhit door horizontale, vertikale en stoomelementen.After extruding the layers through the 10 inch circular die opening, the tubular extrudate with a tape width of about 8 3A inches and a thickness of 17 mils was quenched for cooling by passing it through a cold water bath at about 39 feet per min. The tubular extrudate 30 was then heated for orientation by passing it through a heating zone or oven at about 38 feet per minute. The oven was heated by horizontal, vertical and steam elements.

In dit voorbeeld werd her horizontale verhittingselement gehouden op 212°F. Het vertikale verhittingselement werd 35 gehouden op 3l*3°F en het stoomelement, dat warmte leverde door 8300616 * - 17 - dit te voeren door pijpen of tussen in de oven» werd gevoed bij 7 psi.In this example, the horizontal heating element was kept at 212 ° F. The vertical heating element was held at 3l * 3 ° F and the steam element, which supplied heat by passing it through 8300616 * - 17, was piped or furnace fed at 7 psi.

Ha verhitten werd het buisvormige extrudaat opgeblazen en in de dwarsrichting ongeveer 4,8 op 1 en in de lengte-5 richting ongeveer 4,5 op 1 verstrekt. Daarna werd de foelie gekoeld door afschrikken met water voor blokkeren van de georienteerde molekulaire struktuur. De uiteindelijke foelie dikte was ongeveer 75·After heating, the tubular extrudate was inflated and stretched about 4.8 to 1 in the transverse direction and about 4.5 to 1 in the longitudinal direction. The film was then cooled by quenching with water to block the oriented molecular structure. The final film thickness was about 75

De bij onderzoek verkregen gegevens van dit materiaal 10 zijn vermeld in tabel A.The data obtained from this material 10 on examination is given in Table A.

Voorbeeld IIIExample III

Een drielaagsstruktuur met een laagdikteverhouding van ongeveer 1/3/1 werd geexfcrudeerd door voeden van 4 extrusie-inrichtingen. Exfcrusieinrichting 1 en 2, die de matrijsopening 15 voor de kemlaag voeden, werden gevoed met 100 % lineair polyetheen met lage dichtheid (Dowlex 2045 (dichtheid 0,920, smeltindex 1,0)) met 3300 dpm Erucamide (Kemamide E). Exfcrusieinrichting 3 en 4, die elk een matrij sopening voedde voor een huidlaag, werden beide gevoed met een mengsel van 80 % etheen-20 propeencopolymeer (3,5 % etheen) (Soltex 42X01 (smeltvloei 4,5)) en 20 % propeenhomopolymeer (Hercules PD064 (dichtheid 0,906, smeltvloei 3,5)) én met 3300 dpm Erucamide (Kemamide E) en 1100 dpm siliciumdioxyde (White Mist) en 1650 dpm Acrawax C.A three-layer structure with a layer thickness ratio of about 1/3/1 was extruded by feeding 4 extruders. Eccentricators 1 and 2, which feed the die core die opening 15, were fed with 100% linear low density polyethylene (Dowlex 2045 (density 0.920, melt index 1.0)) with 3300 ppm Erucamide (Kemamide E). Eccentricators 3 and 4, each feeding a die opening for a skin layer, were both fed a mixture of 80% ethylene-20 propylene copolymer (3.5% ethylene) (Soltex 42X01 (melt flow 4.5)) and 20% propylene homopolymer ( Hercules PD064 (density 0.906, melt flow 3.5)) and with 3300 ppm Erucamide (Kemamide E) and 1100 ppm silicon dioxide (White Mist) and 1650 ppm Acrawax C.

De temperatuur van exfcrusie-inrichting 1 werd 25 ingesteld in het temperatuurfcrajekt van 395“485°C. Extrusie-inrichting 2 werd ingesteld in een temperatuurt raj ekt van 425“470°C. Exfcrusie-inrichting 3 werd ingesteld in een temperatuur-trajekt van 370-375°F· Exfcrusie-inrichting 4 werd ingesteld in een temperatuurtrajekt van 370-375°F. De cirkelvormige 30 matrijs werd ingesteld op een temperatuur van 385°F. De werkelijke t emperat uurt raj ekt en, waarin de exfcrusie-inrichtingen en matrijzen werden gehouden, zijn voor dit voorbeeld niet Termeld.The temperature of extruder 1 was set in the temperature range of 395-485 ° C. Extruder 2 was set at a temperature range of 425 ° 470 ° C. Crusher 3 was set in a temperature range of 370-375 ° F. Crusher 4 was set in a temperature range of 370-375 ° F. The circular die was set at a temperature of 385 ° F. The actual temperatures in which the extrusion devices and dies were held are not Termeld for this example.

Ha exfcruderen van de lagen door de 10 inch cirkelvormige matrijsopening werd het buisvormige extrudaat afgeschrikt 35 voor koelen door dit te voeren door een koud bad met ongeveer 8300616 - 18 - 39»5 voet per min. Na extruderen van de tijd werd een f|ne siliconenmist aangebracht op het inwendige van de geextrudeerde .. buis met een snelheid van 5~7 mg ft . Het gekoelde buisvormige extrudaat werd vervolgens herverhit voor oriënteren door 5 dit te voeren door een verhittingszone of oven met ongeveer 37j7 voet per min. De oven werd verhit door een horizontaal, vertikaal en stoomverhittingselementen. In dit voorbeeld werd her horizontale element gehouden op 200°F. Het vertikale element werd gehouden op 305°F en het stoomelement, dat warmte 10 leverde door dit te voeren door pijpen en bussen in de oven, werd gevoed bij 3,5 p.s.i.After extrusion of the layers through the 10 inch circular die opening, the tubular extrudate was quenched for cooling by passing it through a cold bath at about 8300616 - 18 - 39 5 feet per min. After extruding the time, a fine silicone mist applied to the interior of the extruded tube at a rate of 5 ~ 7 mg ft. The cooled tubular extrudate was then reheated for orientation by passing it through a heating zone or oven at about 377 feet per minute. The oven was heated by a horizontal, vertical and steam heating elements. In this example, the horizontal element was kept at 200 ° F. The vertical element was held at 305 ° F and the steam element, which supplied heat by passing it through pipes and cans in the oven, was fed at 3.5 p.s.i.

Na verhitten van het buisvormige extrudaat werd dit in dwarsrichting ongeveer 1,8 op 1 en in de lengterichting ongeveer U,5 °P 1 verstrekt. Daarna werd de film gekoeld door 15 af schrikken met water voor blokkeren van de georienteerde struktuur. De uiteindelijke foeLieafmeting was ongeveer 75·After heating the tubular extrudate, it was stretched about 1.8 to 1 in the transverse direction and about 1.5 ° P 1 in the longitudinal direction. The film was then cooled by quenching with water to block the oriented structure. The final foil size was approximately 75

De gegevens, die verkregen werden bij b.e-proeven van deze foelie, zijn vermeld in tabel A.The data obtained in b.e tests of this film are shown in Table A.

8300616 τ - 19 -8300616 τ - 19 -

Tabel ATable A

Voorbeeld_I_II_IIIExample_I_II_III

laagverhouding 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1 treksterkte x 100 (PSI)^ MD 97,1 125,2 12U,6 TD 110,5 105,1 130,7 rek (%)2 MD 86 98 113 TD 65 107 102 modulus x 1000 (PSI)3 MD 90,3 98,3 96,5 TD 101Λ 99,k 91,6 voortplanting scheuren (gma)^ MD ij-, 10 kt33 9,60 TD h,01 5,53 9,83 bestandheid tegen scheuren (lbs MD 0,70 0,61 0,60 TD 0,90 0,83 0,67 krimpeigenschappen bij 200°F vrije krimp (%)^ MD 16 1¾. 12 TD 18 20 17 7 krimpspanning (PSI) MD 239 30U 288 TD 327 h51 509 bij 260°F vrije krimp (%)^ MD 52 b9 kd> TD 57 57 5^ *7 krimpspanning (PSI) MD 220 3^5 U31* TD 365 U22 538layer ratio 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1 tensile strength x 100 (PSI) ^ MD 97.1 125.2 12U, 6 TD 110.5 105.1 130, 7 elongation (%) 2 MD 86 98 113 TD 65 107 102 modulus x 1000 (PSI) 3 MD 90.3 98.3 96.5 TD 101Λ 99, k 91.6 propagation tearing (gma) ^ MD ij-, 10 kt33 9.60 TD h, 01 5.53 9.83 tear resistance (lbs MD 0.70 0.61 0.60 TD 0.90 0.83 0.67 shrinkage properties at 200 ° F free shrinkage (%) ^ MD 16 1¾. 12 TD 18 20 17 7 shrinkage tension (PSI) MD 239 30U 288 TD 327 h51 509 at 260 ° F free shrinkage (%) ^ MD 52 b9 kd> TD 57 57 5 ^ * 7 shrinkage tension (PSI) MD 220 3 ^ 5 U31 * TD 365 U22 538

bij 280°Fat 280 ° F

g vrije krimp {%) MD 71 66 62 TD 67 68 6k 8300616 f - 20 -g free shrinkage {%) MD 71 66 62 TD 67 68 6k 8 300 616 f - 20 -

Tabel A (vervolg)Table A (continued)

Voorbeeld I II IIIExample I II III

krimpspanning (PSI)7 MD 237 3^8 1*32 TD 30¾. 362 581* optische eigenschappen^ waas {%) 2,5 2,1 2,0 glaas (1+5°) 9** 88 88 totale transmissie 92,5 92,2 92,2shrinkage stress (PSI) 7 MD 237 3 ^ 8 1 * 32 TD 30¾. 362 581 * optical properties ^ haze {%) 2.5 2.1 2.0 glass (1 + 5 °) 9 ** 88 88 total transmission 92.5 92.2 92.2

Voetnoot bij tabel AFootnote to Table A.

1ASRM D 882 2ASRM D 882 3ASTM D 882 ^ASTM D 1938 5ASTM D 100l* 6ASTM D 2732 7ASTM D 2838 o ASTM D 10031ASRM D 882 2ASRM D 882 3ASTM D 882 ^ ASTM D 1938 5ASTM D 100l * 6ASTM D 2732 7ASTM D 2838 o ASTM D 1003

Alle gegevens in tabel A zijn gemiddelden, die zijn verkregen met methoden volgens de aangegeven ASTM standaard.All data in Table A are averages obtained by methods according to the indicated ASTM standard.

Opgemerkt wordt, dat de gedetailleerde beschrijving en specifieke voorbeelden, die op het ogenblik geprefereerde uitvoeringsvormen van de uitvinding weergeven, enkel vermeld zijn ter toelichting, omdat verschillende veranderingen en modificaties binnen het kader van de uitvinding duidelijk zullen zijn aan deskundigen op dit gebied.It is to be noted that the detailed description and specific examples, which presently represent preferred embodiments of the invention, are given for illustration only, since various changes and modifications within the scope of the invention will be apparent to those skilled in the art.

83006168300616

Claims (10)

1. Meerlaags polyolefinefoelie, die een kemlaag Idevat, welke kemlaag een lineair polyetheen met lage dichtheid "bevat.1. Multilayer polyolefin film containing a core layer Idevat, which core layer contains a linear polyethylene of low density. 2. Meerlaags polyolef inefoelie, die een kemlaag "bevat, welke in wezen bestaat uit lineair polyetheen met lage dichtheid.2. Multilayer polyolefin infusion film containing a core layer "consisting essentially of linear low density polyethylene. 3. Meerlaags polyolef inefoelie, die een kemlaag bevat, welke in wezen bestaat uit lineair polyetheen met lage 10 dichtheid en twee huidlagen, die in wezen bestaan uit een mengsel van 80 gew.# van een etheenpropeencopolymeer, gemengd met 20 gew.# van een propeenhomopolymeer. U. Meerlaagspolyolefinefoelie, die een kemlaag bevat, welke in wezen bestaat uit een lineair polyetheen 15 met lage dichtheid, twee tussenlagen, die in wezen bestaan uit een mengsel van 90 gew.# etheenvinylacetaatcopolymeer gemengd met 10 gew.# van een ionomeerhars en twee huidlagen, die in wezen bestaan uit een etheenpropeencopolymeer.3. Multilayer polyolefin infusion film containing a core layer consisting essentially of linear low density polyethylene and two skin layers consisting essentially of a mixture of 80% by weight of an ethylene propylene copolymer mixed with 20% by weight of a propylene homopolymer. U. Multi-layer polyolefin film containing a core layer consisting essentially of a linear low density polyethylene 15, two intermediate layers consisting essentially of a mixture of 90% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer mixed with 10% by weight of an ionomer resin and two layers of skin consisting essentially of an ethylene-propylene copolymer. 4 > .......„'•Vt - 21 -4> ....... "" • Vt - 21 - 5· Meerlaags polyolef inefoelie, die een kemlaag 20 bevat, welke in wezen bestaat uit lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid.Multilayer polyolefin infusion film containing a core layer 20 consisting essentially of linear medium density polyethylene. 6. Meerlaags polyolefinefoelie, die een kemlaag bevat en tenminste twee tussenlagen, welke tussenlagen een lineair polyetheen met lage dichtheid bevatten. 25Multilayer polyolefin film containing a core layer and at least two intermediate layers, which intermediate layers contain a linear low density polyethylene. 25 7» Meerlaags polyolefinefoelie volgens conclusie 1, die verder tenminste twee tussenlagen bevat, welke tussenlagen een lineair polyetheen met lage dichtheid bevatten.Multi-layer polyolefin film according to claim 1, further comprising at least two intermediate layers, which intermediate layers contain a linear low density polyethylene. 8. Meerlaags polyolefinefoelie volgens conclusie 8, waarin de kemlaag een copolymeer mengsel bevat, dat gekozen is 30 uit een van de volgende groepen: a. 10-100 gew.# van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 0-90 gew.# van een etheenpropeencopolymeer; b. 10-100 gew.# van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 0-90 gew.# van een etheenpropeen- 8300616 - - 22 - copolymeer; c. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 20-90 gew.$ van een etheenvinylacetaat-copolymeer; 5 d. 10-80 gev,% van een lineair'polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een etheen vinylacetaatcopolymeer; e. 10-80 gew.$ van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 10-80 gew.$ van een etheenvinylacetaat- 10 copolymeer en 10-80 gew.$ van een ionomeerhars; f. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 10-80 gev.% van een etheen-vinylacetaatcopolymeer en 10-80 gev.% van een ionomeerhars; g. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met een 15 lage dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een polyetheen met lage dichtheid; h. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een polyetheen met lage dichtheid. 20Multilayer polyolefin film according to claim 8, wherein the core layer contains a copolymer mixture selected from one of the following groups: a. 10-100 wt.% Of a linear low density polyethylene mixed with 0-90 wt. # of an ethylene propylene copolymer; b. 10-100 wt.% Of a medium density linear polyethylene, blended with 0-90 wt.% Of an ethylene-propylene-8300616-22 copolymer; c. 10-80% by weight of a linear low-density polyethylene mixed with 20-90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer; 5 d. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene, blended with 20-90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer; e. 10-80 wt.% Of a linear low density polyethylene, blended with 10-80 wt.% Of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10-80 wt.% Of an ionomer resin; f. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene, blended with 10-80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10-80% by weight of an ionomer resin; g. 10-80% by weight of a linear low density polyethylene, blended with 20-90% by weight of a low density polyethylene; h. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene mixed with 20-90% by weight of a low density polyethylene. 20 9· Meerlaags polyolefinefoelie volgens conclusie 1, die verder twee huidlagen bevat, welke huidlagen samenstellingen hebben, gekozen uit de volgende groepen: a. ee n etheenpropeencopolymeer; b. JO-90 gev.% van een etheenpropeencopolymeer, 25 gemengd met 10-30 gev.% van een propeenhomopolymeer; c. 70“90 gev.% van een etheenpropeencopolymeer, gemengd met 10-30 gew.i® van een lineair polyetheen met lage dichtheid; d. 7Ο-9Ο gev.% van een etheenpropeencopolymeer, 30 gemengd met 10-30 gev.%> van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid.Multilayer polyolefin film according to claim 1, further comprising two skin layers, which skin layer have compositions selected from the following groups: a. An ethylene propylene copolymer; b. JO-90% by weight of an ethylene-propylene copolymer, mixed with 10-30% by weight of a propylene homopolymer; c. 70% 90% by weight of an ethylene propylene copolymer mixed with 10-30% by weight of a linear low density polyethylene; d. 7Ο-9Ο% by weight of an ethylene propylene copolymer, mixed with 10-30% by weight> of a medium density linear polyethylene. 10. Meerlaags polyolefinefoelie volgens conclusie 1, die verder tussenlagen bevat met samenstellingen, gekozen uit de volgende groepen: 35 a. 10-100 gev.% van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 0-90 gev.% van een etheenpropeen- 8300616 - 23 - copolymeer; b. 10-100 gev.% van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 0-90 gev.% van een etheen-propeencopolymeer; 5 c. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een etheen vinylacetaat-copolymeer; d. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een etheen 10 vinylaeetaatcopolymeer; e. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 10-80 gev.% van een etheenvinylacetaat-copolymeer en 10-80 gev.% van een ionomeerhars; f. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met ge- 15 middelde dichtheid, gemengd met 10-80 gev.% van een etheenvinyl- acetaatcopolymeer en 10-80 gev.% van een ionomeerhars; g. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met lage dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een polyetheen met lage dichtheid; 20 h. 10-80 gev.% van een lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 20-90 gev.% van een polyetheen met lage dichtheid; i. een etheenvinylacetaatcopolymeer; j. 20-80 gev.% van een lineair polyetheen met lage 25 dichtheid gemengd met 20-80 gev.% van een ionomeerhars; k. 20-80 gev.% lineair polyetheen met gemiddelde dichtheid, gemengd met 20-80 gev.% van een ionomeerhars. 8300616Multilayer polyolefin film according to claim 1, further comprising interlayers with compositions selected from the following groups: 35 a. 10-100% by weight of a linear low density polyethylene, mixed with 0-90% by weight of an ethylene propylene- 8300616-23 - copolymer; b. 10-100% by weight of a medium density linear polyethylene mixed with 0-90% by weight of an ethylene-propylene copolymer; 5 c. 10-80% by weight of a linear low density polyethylene, blended with 20-90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer; d. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene, blended with 20-90% by weight of an ethylene 10 vinyl acetate copolymer; e. 10-80% by weight of a linear low-density polyethylene, blended with 10-80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10-80% by weight of an ionomer resin; f. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene, blended with 10-80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10-80% by weight of an ionomer resin; g. 10-80% by weight of a linear low density polyethylene, blended with 20-90% by weight of a low density polyethylene; 20 h. 10-80% by weight of a medium density linear polyethylene mixed with 20-90% by weight of a low density polyethylene; i. an ethylene-vinyl acetate copolymer; j. 20-80% by weight of a linear low density polyethylene mixed with 20-80% by weight of an ionomer resin; k. 20-80% by weight of linear medium density polyethylene, blended with 20-80% by weight of an ionomer resin. 8300616
NL8300616A 1982-02-19 1983-02-18 Foil with at least three layers. NL190605C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35045982A 1982-02-19 1982-02-19
US35045982 1982-02-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8300616A true NL8300616A (en) 1983-09-16
NL190605B NL190605B (en) 1993-12-16
NL190605C NL190605C (en) 1994-05-16

Family

ID=23376820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8300616A NL190605C (en) 1982-02-19 1983-02-18 Foil with at least three layers.

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS58166049A (en)
AU (1) AU557358B2 (en)
BE (1) BE895949A (en)
BR (1) BR8300635A (en)
CA (1) CA1199567A (en)
DE (1) DE3305198A1 (en)
DK (1) DK169579B1 (en)
FI (1) FI83186C (en)
FR (1) FR2521907B1 (en)
GB (1) GB2115348B (en)
IT (1) IT1163118B (en)
MX (1) MX164837B (en)
NL (1) NL190605C (en)
NZ (1) NZ203319A (en)
SE (1) SE460534B (en)
ZA (1) ZA83738B (en)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
EP0095299B1 (en) * 1982-05-20 1987-09-09 Stiksack STS S.A. Plastics film and bags and sacks therefrom
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
SE450756B (en) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int PACKAGING Laminate INCLUDING A PAPER BEARER, AN ALUMINUM LAYER AND LAYER OF THE LAYER DENSITY POLYETTE
CA1243257A (en) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Multi-layer film or sheet material
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
DE3435233A1 (en) * 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren THERMOFORMABLE, MULTILAYER PLASTIC FILM WITH GAS SEAL PROPERTIES
JPH085172B2 (en) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH082625B2 (en) * 1987-03-02 1996-01-17 大倉工業株式会社 Polypropylene laminated heat-shrinkable film
CA1283035C (en) * 1987-03-09 1991-04-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Multi-layer shrink film
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH045044A (en) * 1990-04-23 1992-01-09 Takigawa Kagaku Kogyo Kk Multilayer shrink packing film
JP2541898Y2 (en) * 1990-08-03 1997-07-23 日東電工株式会社 Adhesive tape suitable for diapers, etc.
IT1246769B (en) * 1990-12-24 1994-11-26 Polifilms Srl MULTI-LAYER HEAT-SHRINKABLE FILMS PERFECTED ON THE BASIS OF OLEFINIC RESINS CONTAINING ALSO NON-OLEPHINE RESINS.
JPH04224943A (en) * 1990-12-27 1992-08-14 Takigawa Kagaku Kogyo Kk Coextrusion multilayer film
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4222740A1 (en) * 1992-07-10 1994-01-13 Hoechst Ag Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film with high shrinkage
US5298302A (en) * 1992-08-21 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Film with improved lap seal
FR2699856B1 (en) * 1992-12-31 1995-03-17 Enichem Polymeres France Multilayer film comprising layers based on polypropylene and polyethylene, its manufacturing process and its use for shrinkable covers.
EP0634270B1 (en) * 1993-02-04 2001-05-09 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Multilayered film and container
DE4313640A1 (en) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxially oriented high shrink polypropylene film, process for its manufacture and use
WO1996009166A1 (en) * 1994-09-20 1996-03-28 Kohjin Co., Ltd. Multilayer stretchable and shrinkable polyethylene film and process for producing the same
JP3258830B2 (en) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film
EP0707954B1 (en) * 1994-10-19 2001-11-14 Cryovac, Inc. Multilayer heat-shrinkable films
ATE208708T1 (en) * 1994-10-19 2001-11-15 Cryovac Inc HEAT SHRINKABLE MULTI-LAYER FILMS
DE19515254C2 (en) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-free multilayer film, process for producing the same and its use
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
IT1276952B1 (en) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co MULTI-LAYER SHRINK FILM AND PROCEDURE FOR ITS PRODUCTION
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
JPH11147295A (en) * 1997-04-08 1999-06-02 Nippon Polychem Kk Laminate
DE20104189U1 (en) 2001-03-10 2001-05-31 Foliepack Kunststoffwerk Gmbh Thermoformed film
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
CN101117036A (en) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 Layered film combination, packaging made by the layered film combination and use method thereof
DE102007038473C5 (en) 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Foil assembly, process for its preparation and use
BR112016024010A2 (en) * 2014-04-16 2017-08-15 Dow Global Technologies Llc shrink films with high tear strength and methods of making them
CN111267449B (en) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 PEF heat shrinkable film and preparation method thereof
WO2023075866A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Cryovac, Llc Polypropylene copolymer based linear tear multi-layer film

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2429720A1 (en) * 1978-06-29 1980-01-25 Mitsui Petrochemical Ind MULTI-LAYER BAG STRUCTURE FOR PACKAGING
FR2433405A1 (en) * 1978-08-16 1980-03-14 Mobil Oil Corp MANUFACTURE OF LAMINARY THERMOPLASTIC FILM
EP0009376A2 (en) * 1978-09-15 1980-04-02 Mobil Oil Corporation Coextruded thermoplastic stretch-wrap
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
EP0032027A2 (en) * 1979-12-25 1981-07-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same
GB2076741A (en) * 1980-05-23 1981-12-09 Grace W R & Co Heat-sealable Multiply Polypropylene Film

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2914912A1 (en) * 1978-04-17 1979-10-25 Grace W R & Co MULTI-LAYER POLYESTER / POLYOLE SHRINK FILM
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2429720A1 (en) * 1978-06-29 1980-01-25 Mitsui Petrochemical Ind MULTI-LAYER BAG STRUCTURE FOR PACKAGING
FR2433405A1 (en) * 1978-08-16 1980-03-14 Mobil Oil Corp MANUFACTURE OF LAMINARY THERMOPLASTIC FILM
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
EP0009376A2 (en) * 1978-09-15 1980-04-02 Mobil Oil Corporation Coextruded thermoplastic stretch-wrap
EP0032027A2 (en) * 1979-12-25 1981-07-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same
GB2076741A (en) * 1980-05-23 1981-12-09 Grace W R & Co Heat-sealable Multiply Polypropylene Film

Also Published As

Publication number Publication date
DK72283D0 (en) 1983-02-18
NL190605B (en) 1993-12-16
SE8300895L (en) 1983-08-20
ZA83738B (en) 1983-10-26
NL190605C (en) 1994-05-16
MX164837B (en) 1992-09-28
JPH04211936A (en) 1992-08-03
AU557358B2 (en) 1986-12-18
GB2115348A (en) 1983-09-07
NZ203319A (en) 1986-01-24
BR8300635A (en) 1983-11-08
GB8304527D0 (en) 1983-03-23
FR2521907A1 (en) 1983-08-26
FI830554A0 (en) 1983-02-18
FI83186B (en) 1991-02-28
FR2521907B1 (en) 1986-08-29
DE3305198C2 (en) 1991-02-14
SE8300895D0 (en) 1983-02-17
CA1199567A (en) 1986-01-21
JPS58166049A (en) 1983-10-01
AU1161883A (en) 1983-08-25
IT1163118B (en) 1987-04-08
DE3305198A1 (en) 1983-09-01
IT8319662A0 (en) 1983-02-18
DK72283A (en) 1983-08-20
JPH0342180B2 (en) 1991-06-26
FI830554L (en) 1983-08-20
BE895949A (en) 1983-06-16
SE460534B (en) 1989-10-23
JPH0626881B2 (en) 1994-04-13
DK169579B1 (en) 1994-12-12
FI83186C (en) 1991-06-10
GB2115348B (en) 1986-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8300616A (en) LINEAR POLYETHENE SHRINKLING FOILS.
US4532189A (en) Linear polyethylene shrink films
JP2958363B2 (en) Stretch / shrink film with improved oxygen permeability
US5128212A (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
JP2634628B2 (en) Flexible stretch film
US4797235A (en) Process for enhanced orientation of polymeric films
FI103721B (en) A multilayer shrink film with little shrinkage
JPH0470987B2 (en)
JPS63262242A (en) Film having low shrinkage energy
KR20000075694A (en) Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film with hdpe skin
EP0983138A1 (en) Improved composition for uniaxially heat-shrinkable biaxially oriented polypropylene film
EP0528980B1 (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
US5089352A (en) Cross-linked multilayer heat-shrinkable oriented polymeric film
US6344250B1 (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film
NL8303516A (en) MULTILAYER, WARM-SHRINKABLE POLYOLEFINE FOIL.
GB2135240A (en) Linear polyethylene shrink films
JPS6176533A (en) Polyethylene film
JPS6174820A (en) Polyethylene oriented film
JP2821252B2 (en) Sealant film
JPH081880A (en) Laminated film
EP0885717A2 (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
BB A search report has been drawn up
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: GRACE & CO.-CONN. W.R. -

BC A request for examination has been filed
BK Erratum

Free format text: CORRECTION TO PUBLISHED PAMPHLETS OF EXAMINED PATENT APPLICATIONS

SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: CRYOVAC, INC

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20020901