JPH0626881B2 - Linear polyethylene shrink film - Google Patents

Linear polyethylene shrink film

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JPH0626881B2
JPH0626881B2 JP2417007A JP41700790A JPH0626881B2 JP H0626881 B2 JPH0626881 B2 JP H0626881B2 JP 2417007 A JP2417007 A JP 2417007A JP 41700790 A JP41700790 A JP 41700790A JP H0626881 B2 JPH0626881 B2 JP H0626881B2
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ethylene
linear
film
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は熱収縮性、熱可塑性の包装用フイ
ルムに関する。特に本発明は多層フイルムの芯および/
または中間層を構成するのに線状低密度ポリエチレンま
たは線状中間密度ポリエチレン樹脂を用いる収縮フイル
ムに関する。
The present invention relates to a heat-shrinkable and thermoplastic packaging film. In particular, the present invention relates to a multilayer film core and / or
Alternatively, it relates to a shrink film which uses a linear low-density polyethylene or a linear intermediate-density polyethylene resin to form the intermediate layer.

【0002】本発明は新規にして有用な加熱収縮性フイ
ルム組成物に関する。収縮性フイルムの顕著な特徴の一
つは、ある温度に加熱した時にフイルムが収縮し、その
収縮が拘束されると、フイルム内に収縮張力を発生させ
ることができるフイルムの能力である。
The present invention relates to novel and useful heat-shrinkable film compositions. One of the distinguishing characteristics of shrinkable films is the ability of the film to generate shrink tension within the film when the film shrinks when heated to a certain temperature and the shrinkage is constrained.

【0003】収縮性フイルムの製造は、当業界の公知の
ように、一般には樹脂状の材料をその流動温度または熔
融温度に加熱し、これを押出用のダイス型から円筒状ま
たは平らな形で押出すことにより達成される。押出後、
急冷して冷却した後、押出物をその配向温度に再加熱す
る。ある与えられたフイルムに対する配向温度範囲は、
フイルムをつくつている樹脂状の重合体およびその配合
物が異るとともに変化する。しかし、配向温度範囲は一
般に室温以上、フイルムの融点以下といわれている。
The manufacture of shrinkable films, as is known in the art, involves heating a generally resinous material to its flow or melting temperature which is then extruded from a die for extrusion into a cylindrical or flat form. This is achieved by extrusion. After extrusion,
After quenching and cooling, the extrudate is reheated to its orientation temperature. The orientation temperature range for a given film is
The resinous polymers that make up the film and their formulations change with different ones. However, the orientation temperature range is generally said to be room temperature or higher and lower than the film melting point.

【0004】本明細書においては、『配向した』または
『配向』という言葉は、配向温度範囲に加熱したフイル
ムを伸張後、直ちに急冷して分子を物理的に配列させて
材料の分子配列を修正し、フイルムの物理的性質、例え
ば収縮張力および配向弛緩応力を改善する工程、または
それによって得られた製品を意味するものとする。これ
ら二つの性質はASTM D2839−69(1975
年改定)により測定することができる。伸張方が一方向
にかけられると、一軸方向の配向が得られる。伸張力が
二方向にかけられると、二軸方向の配向が得られる。本
明細書においては、配向という言葉はまた熱収縮性と互
換的に用いられる。熱収縮性という言葉は伸張してその
伸張された寸法で冷却することにより、熱固定された材
料を示すのに使用される。配向した、即ち熱収縮性の材
料はその融点範囲以下の適当な温度に加熱された場合、
もとの伸張されない寸法に戻る傾向がある。
As used herein, the term "oriented" or "orientation" refers to stretching a film heated to an orientation temperature range and then immediately quenching it to physically align the molecules and modify the molecular alignment of the material. However, it is intended to mean a process for improving the physical properties of the film, such as shrink tension and orientation relaxation stress, or a product obtained thereby. These two properties are in accordance with ASTM D2839-69 (1975
It can be measured by annual revision). When the stretching method is applied in one direction, a uniaxial orientation is obtained. When the stretching force is applied in two directions, a biaxial orientation is obtained. The term orientation is also used herein interchangeably with heat shrinkability. The term heat-shrinkable is used to indicate a heat-set material by stretching and cooling in its stretched dimension. Oriented, or heat-shrinkable materials, when heated to a suitable temperature below their melting range,
It tends to return to its original unstretched dimensions.

【0005】上述のフイルムを製造する基本的な工程に
戻ると、一度押出され急冷されたフイルムを、次にその
配向温度に再加熱して配向させることがわかる。伸張し
て配向させるには、多くの寸法、例えば『吹込気泡法』
または『テンター・フレーム法』により行うことができ
る。これらの言葉は当業界の専門家に公知であり、配向
工程と称される。この場合、材料を横方向(TD)、お
よび縦または機械方向(MD)に伸張する。伸張した
後、フイルムを迅速に急冷し、配向された分子の形態を
固定する。
Returning to the basic process of making the above films, it can be seen that the once extruded and quenched film is then reheated to its orientation temperature for orientation. To stretch and orient, there are many dimensions, such as the "blown bubble method."
Alternatively, the “tenter frame method” can be used. These terms are known to those skilled in the art and are referred to as the orienting process. In this case, the material is stretched in the transverse direction (TD) and in the machine or machine direction (MD). After stretching, the film is rapidly quenched to fix the oriented molecular morphology.

【0006】配向された分子の形態を固定した後、フイ
ルムをロールとして貯蔵し種々の物品をきっちり包装す
る目的に使用することができる。この点に関し、先ず収
縮フイルムを必要に応じそれ自身に熱封することによ
り、包装すべき製品を熱収縮性の材料の中に包み込む。
しかる後、包み込まれた製品を例えば高温の空気または
高温の水槽に通すことにより高温に加熱することができ
る。これによりフイルムが製品の回りに収縮し、製品の
輪郭にぴったりと一致した固い包装品が生ずる。フイル
ムの製造に関する上記の一般的な概要は、この方法が当
業界に公知であるから、そのすべてが包含されるもので
はない。例えば、米国特許第4,274,900号;第
4,229,241号、第4,194,039号、第4,1
88,443号、第4,048,428号、第3,821,
182号および第3,022,543号参照。
After fixing the morphology of the oriented molecules, the film can be stored as rolls and used for the purpose of tightly packing various articles. In this regard, the product to be packaged is wrapped in a heat-shrinkable material by first heat sealing the shrink film to itself, if necessary.
The wrapped product can then be heated to an elevated temperature, for example by passing it through hot air or a hot water bath. This causes the film to shrink around the product, resulting in a rigid package that closely conforms to the contour of the product. The above general overview of film production is not exhaustive as the method is known in the art. For example, U.S. Pat. Nos. 4,274,900; 4,229,241, 4,194,039, 4,1.
88,443, 4,048,428, 3,821,
See 182 and 3,022,543.

【0007】当業界の専門家にとっては、フイルムの最
終用途およびフイルムに賦与すべき所望の特性に依存し
て、上記の一般的方法に関し多くの変形を行うことがで
きる。例えば、フイルムの分子は工程中交叉結合させ、
フイルムの使用特性および他の特性を改善することがで
きる。交叉結合およびそれを行う方法は当業界の公知で
ある。交叉結合はフイルムを照射するか、別法として過
酸化物を使用し化学的に達成することができる。他の可
能な変形方法としては、シリコーンの噴霧の細かいミス
トを新しく押出された材料の内部に被覆し、材料の以後
の加工性を改善する方法がある。このような内部被覆を
行う方法は1981年7月31日付けの米国特許第28
9,018号に記載されている。
For those skilled in the art, many variations can be made to the above general method depending on the end use of the film and the desired properties to impart to the film. For example, film molecules are cross-linked during the process,
The use properties and other properties of the film can be improved. Cross-linking and methods of doing it are well known in the art. Cross-linking can be accomplished chemically by irradiating the film or, alternatively, using peroxide. Another possible variant is to coat a fine mist of silicone spray onto the interior of the newly extruded material to improve the subsequent processability of the material. A method of providing such an internal coating is described in US Pat.
No. 9,018.

【0008】ポリオレフイン類、特にポリエチレン類の
収縮フイルムは収縮力(収縮中フイルムがその断面に及
ぼす単位面積当りの力)、自由収縮の程度(拘束しない
で高温に加熱した時、材料が示す一定の線方向の寸法の
減少の程度)、引張強さ(フイルムが引裂かれる前に単
位面積のフイルムにかけ得る最高の力)、密封可能性、
収縮温度曲線(収縮対温度の関係を表す曲線)、引裂き
開始点および引裂き耐性(フイルムに引裂きが開始され
る力および引裂きが継続する力)、光学的特性(材料の
光沢、曇り、透明度)および寸法安定性(異った型の貯
蔵条件下においてフイルムがもとの寸法を保持する能
力)のような広範囲の物理的および使用特性を与える。
フイルムの特性は特定のフイルムを選ぶ上で重要な役割
を演じ、それぞれの包装の用途、およびそれぞれの包装
品によって異っている。製品の大きさ、重量、形、剛
性、製品の構成部分の数、そのフイルムと共に用いられ
る他の包装材料、および使用可能な包装材料について考
慮しなければならない。
Shrink films of polyolefins, especially polyethylenes, have a contraction force (the force per unit area exerted by the film on its cross section during shrinkage), a degree of free shrinkage (when heated to a high temperature without restraint, the material exhibits a certain Degree of reduction in linear dimension), tensile strength (maximum force that can be applied to a unit area film before the film is torn), sealability,
Shrink temperature curve (shrink vs. temperature curve), tear initiation point and tear resistance (force to initiate and continue to tear film), optical properties (material gloss, haze, clarity) and It provides a wide range of physical and use properties such as dimensional stability (the ability of the film to retain its original dimensions under different types of storage conditions).
The characteristics of the film play an important role in choosing a particular film and are different for each packaging application and each package. Product size, weight, shape, rigidity, number of product components, other packaging materials used with the film, and available packaging materials must be considered.

【0009】ポリエチレンフイルムの上記の物理的特
性、並びにこれらのフイルムに対して既に使用されてき
た多くの用途、およびこれから考えられる多くの用途を
考慮すれば、これらのフイルムの上記物理的特性のいず
れか、またはすべてを改良する必要は大いにあり、当然
これから行わなければならないことは容易に判るであろ
う。
In view of the above physical properties of polyethylene films, as well as the many applications already in use for these films, and the many possible uses for these films, any of the above physical properties of these films will be considered. There is a great need to improve everything, or, of course, it's easy to see what needs to be done.

【0010】従って本発明の一般的目的は従来方法で使
用されていたフイルムに比べ改善すされた熱収縮可能な
ポリオレフインフイルムを提供することである。
It is therefore a general object of the present invention to provide an improved heat shrinkable polyolefin film over the films used in the prior art.

【0011】本発明の他の目的は改善された収縮張力を
もつたポリオレフインフイルムを提供することである。
Another object of the present invention is to provide a polyolefin film having improved shrink tension.

【0012】本発明のさらに他の目的は改善された光学
的特性をもつたポリオレフイン収縮フイルムを提供する
ことである。
Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having improved optical properties.

【0013】本発明のさらに他の目的は広範囲の収縮温
度範囲をもつたポリオレフイン収縮フイルムを提供する
ことである。
Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having a wide shrink temperature range.

【0014】本発明のさらに他の目的は改善された密封
特性をもつたポリオレフイン収縮フイルムを提供するこ
とである。
Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having improved sealing properties.

【0015】本発明のさらに他の目的は改善された引裂
き伝播耐性をもつたポリオレフイン収縮フイルムを提供
することである。
Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having improved tear propagation resistance.

【0016】本発明のさらに他の目的は改善された機械
加工性をもつたポリオレフイン収縮フイルムを提供する
ことである。
Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having improved machinability.

【0017】本発明のさらに他の目的は多層フイルムの
芯および/または中間層を構成するのに線状低密度ポリ
エチレンまたは線状中間密度ポリエチレン樹脂が用いら
れた改善されたポリエチレン収縮フイルムを提供するこ
とである。
Yet another object of the present invention is to provide an improved polyethylene shrink film in which a linear low density polyethylene or linear intermediate density polyethylene resin is used to construct the core and / or intermediate layer of a multilayer film. That is.

【0018】上記および他の目的は本明細書記載のポリ
オレフイン収縮フイルムを提供することにより達成され
る。
The above and other objects are achieved by providing a polyolefin shrink film as described herein.

【0019】以下の説明において特に記載、定義、また
は限定しない限り、本明細書で用いられる重合体または
重合体樹脂という言葉は、均質重合体、共重合体、3元
重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、不規則重合
体、および交互重合体を含むものとする。
Unless otherwise stated, defined or limited in the following description, the term polymer or polymer resin as used herein refers to homopolymers, copolymers, terpolymers, block polymers, Includes graft polymers, disordered polymers, and alternating polymers.

【0020】本明細書記載の『熔融流動』、または『熔
融流動係数』という言葉はASTMD 1238記載の
ように、一定の圧力及び温度において与えられたオリフ
イスから押出し得る熱可塑性樹脂の量(g単位)であ
る。
As used herein, the term "melt flow", or "melt flow coefficient", as described in ASTM D 1238, refers to the amount of thermoplastic resin (in grams) that can be extruded from an orifice at a given pressure and temperature. ).

【0021】本明細書記載の『芯』または『芯の層』と
いう言葉は別の層で両側を取囲まれた多層フイルム中の
層を意味する。
The term "core" or "core layer" as used herein means a layer in a multi-layer film surrounded on both sides by another layer.

【0022】本明細書記載の『表皮』または『表皮層』
という言葉は多層フイルムの外側(即ち表面)の層を意
味する。
The "skin" or "skin layer" described in the present specification
The term means the outer (or surface) layer of a multi-layer film.

【0023】本明細書記載の『中間』または『中間層』
という言葉は芯の層でも表皮層でもない多層フイルムの
層を意味する。
"Intermediate" or "intermediate layer" described in this specification
The term means a layer of a multilayer film that is neither a core layer nor a skin layer.

【0024】本明細書記載の『低密度ポリエチレン』
(LDPE)という言葉は密度0.910〜0.925の
エチレンの均質重合体を意味する。
"Low density polyethylene" described in the present specification
The term (LDPE) means a homopolymer of ethylene with a density of 0.910 to 0.925.

【0025】本明細書記載の『線状低密度ポリエチレ
ン』(LLDPE)という言葉は密度が0.910〜0.
925で分子が重合鎖に沿い分岐または交叉結合がほと
んどまたは全くない、エチレンと8%以下のブテン、オ
クテン、またはヘキセンとの共重合体を意味する。
As used herein, the term "linear low density polyethylene" (LLDPE) has a density of 0.910-0.
At 925 is meant a copolymer of ethylene and up to 8% butene, octene, or hexene with little or no branching or cross-linking along the polymer chain.

【0026】本明細書記載の『線状中間密度ポリエチレ
ン』(LMDPE)という言葉は密度が0.926〜0.
940で分子が重合鎖に沿い分岐または交叉結合がほと
んどまたは全くない、エチレンと8%以下のブテン、オ
クテン、またはヘキセンとの共重合体を意味する。
As used herein, the term "linear medium density polyethylene" (LMDPE) has a density of 0.926-0.
At 940 is meant a copolymer of ethylene with up to 8% butene, octene, or hexene with little or no branching or cross-linking along the polymer chain.

【0027】本明細書記載の『エチレン酢酸ビニル共重
合体』(EVA)という言葉はエチレンから誘導される
単位が多量存在し、酢酸ビニルから誘導される単位は少
量しか存在しないエチレンと酢酸ビニルとからつくられ
る共重合体を意味する。
The term "ethylene vinyl acetate copolymer" (EVA) described in the present specification means that ethylene and vinyl acetate have a large amount of units derived from ethylene and a small amount of units derived from vinyl acetate. Means a copolymer made from

【0028】本明細書記載の『エチレン・プロピレン共
重合体』(EPC)という言葉はプロピレンから誘導さ
れる単位が主成分として存在し、エチレンから誘導され
る単位は少量成分しか存在しないエチレン単量体とプロ
ピレン単量体とからつくられる共重合体を意味する。
The term "ethylene-propylene copolymer" (EPC) described in the present specification means that a unit derived from propylene is present as a main component, and a unit derived from ethylene is a minor component. It means a copolymer made from a polymer and a propylene monomer.

【0029】本明細書記載の『プロピレン均質重合体』
(PP)という言葉は密度が約0.90で、当業界に公
知の方法により適当な触媒を用いてプロピレンを重合さ
せて得られる熱可塑性樹脂を意味する。
"Propylene homopolymer" described in the present specification
The term (PP) means a thermoplastic resin having a density of about 0.90 and obtained by polymerizing propylene by a method known in the art using a suitable catalyst.

【0030】本発明においては、収縮張力、光学的特
性、切断性、密封性、収縮温度範囲、および引裂き耐性
のような所望の物理的性質の組合せをもつた可撓性、熱
収縮性の包装用熱可塑性フイルムは、本発明の多層にな
った可撓性の熱可塑性包装用フイルムによって得られる
ことが見出された。この多層フイルムは線状低密度ポリ
エチレン樹脂を含む芯の層を有している。線状中間密度
ポリエチレン樹脂を線状低密度ポリエチレン樹脂の代り
に用いることができると信じられている。好適な三層の
具体例においては、上述の芯の層の外に、それぞれプロ
ピレン均質重合体とエチレン・プロピレン共重合体配合
物を含む2枚の表皮層を含んでいる。好ましくは、多層
フイルムは少なくとも一つの方向に熱収縮性をもつよう
に配向させられている。
In the present invention, flexible, heat-shrinkable packaging with a combination of desired physical properties such as shrink tension, optical properties, severability, hermeticity, shrink temperature range, and tear resistance. It has been found that a thermoplastic film for use is obtained by the multilayered flexible thermoplastic packaging film of the present invention. This multi-layer film has a core layer containing a linear low density polyethylene resin. It is believed that linear medium density polyethylene resin can be used in place of linear low density polyethylene resin. In a preferred three-layer embodiment, in addition to the core layer described above, two skin layers are included, each containing a propylene homopolymer and an ethylene / propylene copolymer blend. Preferably, the multilayer film is oriented to be heat shrinkable in at least one direction.

【0031】この多層フイルムは特定の用途において他
の重合体材料と組合せることができる。例えば、好適な
三層構造体の基質の片側または両側に比較的薄い層を加
え、密封強度を改善するか、またはガスおよび水分の透
過性を低下させることができる。
The multilayer film can be combined with other polymeric materials in specific applications. For example, a relatively thin layer can be added to one or both sides of the substrate of a suitable three-layer structure to improve seal strength or reduce gas and moisture permeability.

【0032】本発明の他の具体化例においては、五層の
フイルム構造物が実現される。好適な五層の構造物は、
上記の三層構造物と同じ芯の層と表皮層を有し、その外
にそれぞれエチレン・酢酸ビニル共重合体とイオノマー
樹脂かまたは線状密度ポリエチレンとの配合物を含む二
枚の中間層を含んでいる。現在、線状中間密度ポリエチ
レンは中間層の線状密度ポリエチレンの代りに用いるこ
とができると信じられている。
In another embodiment of the invention, a five layer film structure is realized. A suitable five-layer structure is
It has the same core layer and skin layer as the above three-layer structure, and two intermediate layers each containing a mixture of an ethylene / vinyl acetate copolymer and an ionomer resin or a linear density polyethylene. Contains. It is currently believed that linear intermediate density polyethylene can be used in place of the intermediate layer linear density polyethylene.

【0033】本発明の好適な三層の具体化例の断面を示
す図1を参照すれば、この具体化例においては、芯の層
2および表皮層1および3から成っている。図1では、
三層の好適な厚さの比は1/3/1であることが例示さ
れている。好適な芯の層2の構成物は線状中間密度ポリ
エチレン重合体から成っている。しかし、芯の層の構成
物として線状中間密度ポリエチレン重合体を用いても、
最終のフイルム製品の特性は実質的に変らないと信じら
れる。芯の層2は製品の低密度ポリエチレン(または線
状中間密度ポリエチレン)から成るか、または線状低密
度ポリエチレン(または線状中間密度ポリエチレン)ち
(a)エチレン・プロピレン共重合体、または(b)エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、または(c)エチレン・
酢酸ビニル共重合体とイオノマー樹脂との配合物、また
は(d)低密度ポリエチレンとの共重合体配合物から成
っていてもよい。従って本発明によれば、芯の層2に対
する種々の配合組成物は次の群から選ぶことができる。
Referring to FIG. 1, which shows a cross section of a preferred three-layer embodiment of the present invention, this embodiment comprises a core layer 2 and skin layers 1 and 3. In Figure 1,
The preferred thickness ratio of the three layers is illustrated to be 1/3/1. The preferred core layer 2 construction comprises a linear medium density polyethylene polymer. However, even if a linear intermediate density polyethylene polymer is used as the constituent of the core layer,
The properties of the final film product are believed to be substantially unchanged. The core layer 2 is made of low density polyethylene (or linear medium density polyethylene) of the product, or linear low density polyethylene (or linear medium density polyethylene) (a) ethylene-propylene copolymer, or (b ) Ethylene / vinyl acetate copolymer, or (c) ethylene /
It may consist of a blend of vinyl acetate copolymer and ionomer resin, or (d) a blend of low density polyethylene. Therefore, according to the present invention, various compounding compositions for the core layer 2 can be selected from the following group:

【0034】 (1) 10〜100%のLLDPEと0〜90%のE
PCとの配合物 (2) 10〜100%のLMDPEと0〜90%のE
PCとの配合物 (3) 10〜80%のLLDPEと20〜90%のE
VAとの配合物 (4) 10〜80%のLMDPEと20〜90%のE
VAとの配合物 (5) 10〜80%のLLDPEと10〜80%のE
VAおよび10〜80%のイオノマー樹脂との配合物 (6) 10〜80%のLMDPEと10〜80%のE
VAおよび10〜80%のイオノマー樹脂との配合物 (7) 10〜80%のLLDPEと20〜90%のL
DPEとの配合物 (8) 10〜80%のLMDPEと20〜90%のL
DPEとの配合物 ここで、LLDPEは上記定義の線状低密度ポリエチレ
ンの略称である。LMDPEは上記定義の線状中間密度
ポリエチレンの略称である。EPCは上記定義のエチレ
ン・プロピレン共重合体の略称である。EVAは上記定
義のエチレン・酢酸ビニル共重合体の略称である。イオ
ノマー樹脂という言葉はイオノマー樹脂の群を広く包含
するものとする。最も著名なイオノマー樹脂の一種はサ
ーリン(Surlyn)の商品名でデユポン(du P
ont)社から市販されている。試験によれば、最も好
適な芯の層の組成物は線状低密度ポリエチレンから実質
的に成っている。この材料はダウ・ケミカル(Dow
Chemical)社からダウレックス(Dowle
x)2045の商品名で市販されている。
(1) 10 to 100% LLDPE and 0 to 90% E
Blend with PC (2) 10-100% LMDPE and 0-90% E
Blend with PC (3) 10-80% LLDPE and 20-90% E
Blend with VA (4) 10-80% LMDPE and 20-90% E
Blend with VA (5) 10-80% LLDPE and 10-80% E
Blend with VA and 10-80% ionomer resin (6) 10-80% LMDPE and 10-80% E
Blend with VA and 10-80% ionomer resin (7) 10-80% LLDPE and 20-90% L
Blend with DPE (8) 10-80% LMDPE and 20-90% L
Blends with DPE where LLDPE is an abbreviation for linear low density polyethylene as defined above. LMDPE is an abbreviation for linear medium density polyethylene as defined above. EPC is an abbreviation for the ethylene-propylene copolymer defined above. EVA is an abbreviation for the ethylene-vinyl acetate copolymer defined above. The term ionomer resin is intended to broadly encompass the group of ionomer resins. One of the most well-known ionomer resins is Dulyn under the trade name of Surlyn.
ont). Tests have shown that the most preferred core layer composition consists essentially of linear low density polyethylene. This material is Dow Chemical
Dowlex from Chemical
x) marketed under the trade name of 2045.

【0035】図1、特に表皮層1および3に戻れば、適
切な表皮層の組成物は次の群から選ばれる。
Returning to FIG. 1, and in particular skin layers 1 and 3, suitable skin layer compositions are selected from the following group:

【0036】 (1) EPC (2) 70〜90%のEPCと10〜30%のPPと
の配合物 (3) 70〜90%のEPCと10〜30%のLLD
PEとの配合物 (4) 70〜90%のEPCと10〜30%のLMD
PEとの配合物 すべての略称は芯の層の組成物に関して前に述べたのと
同じである。その他、PPは上記定義のプロピレン均質
重合体の略称である。また経験によれば、特に好適な表
皮層の組成物は20%のPPと80%のEPCの配合物
から本質的に成っている。
(1) EPC (2) Blend of 70-90% EPC and 10-30% PP (3) 70-90% EPC and 10-30% LLD
Blend with PE (4) 70-90% EPC and 10-30% LMD
Formulation with PE All abbreviations are the same as previously described for the composition of the core layer. In addition, PP is an abbreviation for the propylene homopolymer defined above. Also, experience has shown that a particularly suitable skin layer composition consists essentially of a blend of 20% PP and 80% EPC.

【0037】プロピレン均質重合体はハーキユルズ・ケ
ミカル(Hercules Chemical)社から
PD 064の商品名で市販されている。エチレン・プ
ロピレン共重合体はソルテツクス・ケミカル(Solt
ex Chemical)社から42X01という商品
名で、或いはソルヴエイ・ケミカル(SolvayCh
emical)社からKS400という商品名で市販さ
れている。
A propylene homopolymer is commercially available under the tradename PD 064 from Hercules Chemical Company. Ethylene / propylene copolymer is a Soltex chemical (Solt
42X01 from ex Chemical, or Solvay Chemical
commercially available under the trade name KS400.

【0038】本明細書および特許請求の範囲を通じ、す
べての割合は重量により、密度はg/cc単位である。
Throughout the specification and claims, all percentages are by weight and densities are in g / cc.

【0039】これまでの経験を要約すると、本発明の特
に好適な具体化例は、芯の層が本質的に線状の低密度ポ
リエチレンから成り、表皮層は本質的に20%のプロピ
レン均質重合体と80%のエチレン・プロピレン共重合
体との配合物から成っている。
Summarizing the experience to date, a particularly preferred embodiment of the present invention shows that the core layer consists essentially of linear low density polyethylene and the skin layer comprises essentially 20% propylene homogenous weight. It consists of a blend of 80% ethylene / propylene copolymer.

【0040】上述の三層組成物は製造上の経済性の点
で、四層以上の構造物よりも一般には好適であるが、物
理的特性の見地から満足すべきものである種々の五層組
成物もつくった。しかし、五層フイルムの製造経費は一
般に三層フイルムに比べ高い。本発明の好適な五層フイ
ルムの断面図である図2を参照すれば、好適な五層の厚
さの比2/2/1/2/2が示されている。芯の層6は
三層の具体化例の芯の層について前に述べた任意の芯の
層の組成物から成っていることができる。また芯の層は
本質的に(1)エチレン・プロピレン共重合体(EP
C)または(2)エチレン・酢酸ビニル共重合体(EV
A)から成っていることができる。
The above-mentioned three-layer composition is generally preferable from the viewpoint of manufacturing economical efficiency over the structure having four or more layers, but various five-layer compositions which are satisfactory from the viewpoint of physical properties. I also made things. However, the manufacturing cost of a five-layer film is generally higher than that of a three-layer film. Referring to FIG. 2, which is a cross-sectional view of a preferred five-layer film of the present invention, a preferred five-layer thickness ratio of 2/2/1/2/2 is shown. The core layer 6 can comprise any of the core layer compositions described above for the three-layer embodiment core layer. The core layer is essentially (1) an ethylene / propylene copolymer (EP
C) or (2) ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
It can consist of A).

【0041】五層の具体化例の表皮層4および8は図1
の三層の具体化例の表皮層1および3について前に述べ
たのと同じ任意の表皮層組成物から成ることができる。
The skin layers 4 and 8 of the five-layer embodiment are shown in FIG.
Can comprise any of the same skin layer compositions as previously described for the skin layers 1 and 3 of the three-layer embodiment.

【0042】図2の五層の具体化例には、また中間層5
および7が含まれている。これらの中間層の具体化例の
芯の層2について前に述べた任意の組成物から成ること
ができる。また中間層5および7の組成物は次の群から
選ぶことができる。
In the embodiment of the five layers of FIG.
And 7 are included. It may comprise any of the compositions described above for core layer 2 of these intermediate layer embodiments. The composition of the intermediate layers 5 and 7 can be selected from the following group.

【0043】 (1) EVA (2) 20〜80%のLLDPEと20〜80%のイ
オノマー樹脂との配合物 (3) 20〜80%のLMDPEと20〜80%のイ
オノマー樹脂との配合物 経験によれば、特に好適な五層構造物は本質的にエチレ
ン・プロピレン共重合体(EPC)から成る表皮層4お
よび8、本質的にエチレン・酢酸ビニル共重合体90%
とイオノマー樹脂10%との配合物から成る中間層5お
よび7、および本質的に線状低密度ポリエチレンから成
る芯の層6を含有する。EPCはソルテツクス・ケミカ
ル(Soltex Chemical)社から42X0
1という商品名で市販されている。EVAはアラソン
(Alathon)3137の商品名でデユポン・ケミ
カル(du Pont Chemical)社から市販
されている。イオノマー樹脂はサーリン(Surly
n)およびサーリン1601の商品名でデユポン・ケミ
カル(du Pont Chemical)社から市販
されている。LLDPEはダウ・ケミカル(Dow C
hemical)社からダウレックス(Dowlex)
2045の商品名で市販されている。
(1) EVA (2) Blend of 20-80% LLDPE and 20-80% ionomer resin (3) Blend of 20-80% LMDPE and 20-80% ionomer resin Experience In accordance with US Pat. No. 5,968,962, a particularly preferred five-layer structure is skin layers 4 and 8 consisting essentially of ethylene-propylene copolymer (EPC), essentially ethylene-vinyl acetate copolymer 90%.
And intermediate layers 5 and 7 consisting of a blend of 10% and an ionomer resin, and a core layer 6 consisting essentially of linear low density polyethylene. EPC is 42X0 from Soltex Chemical
It is marketed under the trade name of 1. EVA is commercially available from du Pont Chemical Company under the trade name Alathon 3137. The ionomer resin is Surly
n) and Surlyn 1601 are commercially available from du Pont Chemical Company. LLDPE is Dow Chemical
chemical) to Dowlex
It is commercially available under the trade name of 2045.

【0044】当業界の専門家には容易に明らかなよう
に、上記のすべての重量%による割合は少し変化させる
ことができる。またこれらの割合は添加物、例えば前記
のシリコーンのミスト、および滑り剤(Slip ag
ents)または粘着防止剤を添加または被覆する結果
として僅かに変動することができる。好適な粘着防止剤
はホワイト・ミストの商品名でジヨーンズ・マンヴイル
(JohnsManville)社から市販されている
シリカである。好適な滑り剤はエルカミド(フムコ・ケ
ミカル(Humko Chemical)社からケムア
ミド(Kemamide)Eの商品名で市販)、ステア
ルアミド(フムコ・ケミカル社からケムアミドSの商品
名で市販)、およびN,N−ジオレオイルエチレンジア
ミン(グリコ・ケミカル(Glyco Chemica
l)社からアクラワツクス(Acrawax)Cの商品
名で市販)である。好適なシリコーン噴霧剤はゼネラル
・エレクトリツク(Genaral Electri
c)社からゼネラル・エレクトリツク社SF18ポリジ
メチルシロキサンとして市販されている液体ポリオルガ
ノシロキサンである。
As will be readily apparent to those skilled in the art, all of the above percentages by weight can vary slightly. Further, these ratios are based on additives such as the above-mentioned silicone mist and slip agent (Slip ag).
ents) or antiblocking agents can be added and coated as a result of slight variations. A preferred detackifying agent is silica commercially available from Johns Manville under the trade name White Mist. Suitable slip agents are erucamide (commercially available under the trade name Kemamide E from Humko Chemical), stearamide (commercially available under the trade name Chemamide S from Fumco Chemical), and N, N-di. Oleoyl ethylenediamine (Glyco Chemical
1) marketed by the company under the trade name of Acrawax C). A suitable silicone propellant is General Electric
c) a liquid polyorganosiloxane commercially available from General Electric Company as SF18 polydimethylsiloxane.

【0045】これらの添加物の一般的な添加範囲は次の
通りである。
The general range of addition of these additives is as follows.

【0046】 (1) シリカ:250〜3000ppm (2) アクラワツクスC:200〜4000ppm (3) エルカミド:200〜5000ppm (4) ステアルアミド:250〜5000ppm (5) シリコーン噴霧剤:0.5mg・平方フイート以
上 本明細書並びに特許請求の範囲を通じ、『本質的に成
る』という言葉は重量%の割合またはこの種の添加剤が
僅かに変動することを排除するものではないことを意味
する。
(1) Silica: 250 to 3000 ppm (2) Akrawax C: 200 to 4000 ppm (3) Erucamide: 200 to 5000 ppm (4) Stearamide: 250 to 5000 ppm (5) Silicone spraying agent: 0.5 mg / square foot or more Throughout the specification and claims the word "consisting essentially of" is not meant to exclude slight variations in the percentage by weight or additives of this type.

【0047】更に別の層および/または少量の上記型の
添加剤を必要に応じ本発明の三層または五層の構造物に
加えることができるが、本発明の多層フイルムの望まし
い収縮張力、収縮特性、光学特性およびその他の特性に
悪影響を及ぼさないように注意しなければならない。
Additional layers and / or small amounts of additives of the type described above may optionally be added to the three-layer or five-layer construction of the present invention, although the desired shrink tension, shrinkage of the multilayer film of the present invention is desirable. Care must be taken not to adversely affect the properties, optical properties and other properties.

【0048】本発明の多層の他の線状低密度ポリエチレ
ンまたは線状中間密度ポリエチレン収縮フイルムの好適
な製造方法において、基本的工程は種々のその他に用い
られる重合体を配合し、層を同時押出して多層フイルム
をつくり、次いでフイルムを伸張して二軸方向に配向さ
せる工程である。これらの工程および付加的な望ましい
工程を次に詳細に説明する。
In a preferred method of making the other multi-layer linear low density polyethylene or linear intermediate density polyethylene shrink film of the present invention, the basic steps are to compound the various other polymers used and coextrude the layers. Is a step of producing a multi-layered film by means of stretching and then orienting the film biaxially. These steps and any additional desired steps will now be described in detail.

【0049】本発明方法は先ず前述の望ましい割合およ
び範囲で原料(即ち重合体樹脂)を配合することにより
始められる。樹脂は通常メーカーからペレットの形で購
入され、当業界に公知の多くの市販の配合機の一つで配
合することができる。配合工程中、使用することが望ま
しい添加剤および/または試薬を購入することができ
る。
The method of the present invention begins by first blending the raw materials (ie, polymeric resin) in the desired proportions and ranges described above. The resin is usually purchased from the manufacturer in the form of pellets and can be compounded on one of the many commercially available compounders known in the art. During the compounding process, the additives and / or reagents desired to be used can be purchased.

【0050】配合された樹脂並びに添加剤および/また
は試薬を次に押出機のホッパーに供給し、次いで同時に
押出のダイス型に供給する。三層のフイルムに対して
は、もし各層に異った組成物を使用するならば、少なく
とも3個の押出機を使用する必要がある。2個の押出機
に内部および外部表皮層に望ましい材料を供給し、他の
押出機には芯の層に使用することが望ましい線状低密度
または線状中間密度ポリエチレン材例を供給する。必要
に応じ、さらに他の押出機を用いることができる。好ま
しくは、ラツキング比(racking ratio)
および所望の最終直径に依存した直径を有する管として
材料を同時に押出する。この同時押出された管は比較的
薄く、テープと称せられる。円形の同時押出ダイス型は
当業界に公知であり、多くのメーカーから購入すること
ができる。管状の同時押出を行う他に、溝穴形のダイス
型を用い、材料を平面の形で押出すことができる。必要
に応じ公知の単一層または多層の押出被覆方法を用いる
ことができる。
The compounded resin and additives and / or reagents are then fed into the hopper of the extruder and then simultaneously into the die for extrusion. For a three-layer film, if a different composition is used for each layer, it is necessary to use at least three extruders. Two extruders are fed with the desired material for the inner and outer skin layers, and the other extruder is fed with an example of a linear low density or linear medium density polyethylene material desired to be used for the core layer. Other extruders can be used if necessary. Preferably, the racking ratio
And co-extruding the material as a tube with a diameter depending on the desired final diameter. This coextruded tube is relatively thin and is referred to as tape. Circular coextrusion die molds are known in the art and can be purchased from many manufacturers. In addition to performing tubular coextrusion, slotted die dies can be used to extrude the material in planar form. If desired, known single-layer or multilayer extrusion coating methods can be used.

【0051】使用できる他の付加的な工程としては、テ
ープ、または膨張させない管、またはシートに加速機か
ら生ずる高エネルギー電子を照射し、テープ材料を交叉
結合させる方法がある。フイルム材料がポリエチレンま
たはエチレン・酢酸ビニル共重合体のような主としてエ
チレンから成っている場合、交叉結合によりフイルムの
構造強度、即ち引裂かれる前に材料を伸張できる力が著
しく増加する。照射によりまたフイルムの光学的性質が
改善され、高温におけるフイルムの性質が変化する。照
射工程を用いる際、好適な照射量は0.5MR〜12.0
MRである。MRはメガラツドの略称であり、メガラツ
ドは1×106ラツドであり、1ラツドは照射源には無
関係に、照射された材料1g当り100エルグのエネル
ギーの吸収の結果生じるイオン化照射の量である。或る
場合には、多層フイルムを先ず伸張した後これを照射す
るか、または順次被覆を行った時には、一枚または一群
の層を照射した後最終的な伸張、配向工程を行う前に他
の層を付け加えることができる。
Another additional step that can be used is to irradiate the tape or unexpanded tube or sheet with high energy electrons from an accelerator to crosslink the tape material. When the film material is composed predominantly of ethylene, such as polyethylene or ethylene vinyl acetate copolymer, the cross-linking significantly increases the structural strength of the film, i.e., the ability to stretch the material before it is torn. Irradiation also improves the optical properties of the film and changes the film properties at elevated temperatures. When using the irradiation process, a suitable irradiation amount is 0.5 MR to 12.0.
It is MR. MR is the abbreviation for Megarad, where Megarad is 1 × 10 6 rads, where 1 rad is the amount of ionizing irradiation that results from the absorption of 100 ergs of energy per gram of irradiated material, regardless of the irradiation source. In some cases, the multilayer film is first stretched and then irradiated, or when sequentially coated, after irradiation of one or a group of layers before the final stretching and orienting step. Layers can be added.

【0052】前述のように、随時行い得る付加的な工程
として、新しく押出されたテープの内部に微粉末のシリ
コーンを噴霧する工程がある。この工程の詳細は198
1年7月31日付けの米国特許第289,018号に記
載されている。
As mentioned above, an additional step that may be performed at any time is to spray finely powdered silicone inside the newly extruded tape. Details of this process are 198.
It is described in U.S. Pat. No. 289,018 dated July 31, 1st.

【0053】同時押出の後に急冷して冷却し、必要に応
じ照射を行い、押出されたテープを再加熱し、内部空気
圧を加えて連続的に膨張させ、厚い壁をもつた狭いテー
プを所望のフイルム厚さをもつた壁の薄い巾広いフイル
ムに変える。この工程はしばしば配向の『捕捉気泡法』
または『ラツキング』といわれる。伸張後、気泡をしぼ
ませ、『ミル・ロール』と呼ばれる半仕上げロールの上
にフイルムを巻付ける。ラツキング工程によりフイルム
を横方向に、また或程度縦方向に配向させ、分子を再配
列させ、これによってフイルムに収縮能を付与し、フイ
ルムの物理的性質を編成する。付加的な長手方向または
機械方向の伸張は、再加熱された『テープ』をラツキン
グまたは吹込まれた気泡の区域へと移送する役目をする
ロールよりも速い速度で、吹込まれた気泡を潰す役目を
する収縮ロールを回転させることにより達成することが
できる。これらすべての配向方法は当業界に公知であ
る。本発明の範囲を当業界の専門家に明確に説明するた
めに、次の実施例を掲げる。
Coextrusion followed by quenching and cooling, irradiation if necessary, reheating of the extruded tape, continuous expansion by application of internal air pressure, to obtain a narrow tape with thick walls as desired. Change the film to a wide film with a thin wall. This process is often oriented by the "trapped bubble method"
Or it is called "Racking". After stretching, the air bubbles are deflated and the film is wound on a semi-finished roll called "mill roll". The laking process orients the film laterally and to some extent longitudinally to rearrange the molecules, thereby imparting shrinkage to the film and organizing the physical properties of the film. The additional longitudinal or machine direction stretch serves to collapse the blown bubbles at a faster rate than the rolls which serve to transfer the reheated "tape" to the area of racking or blown bubbles. Can be achieved by rotating the shrink roll. All these orientation methods are known in the art. The following examples are provided in order to clearly explain the scope of the invention to those skilled in the art.

【0054】[0054]

【実施例1】層の厚さの比が2/2/1/2/2の五層
構造物を四個の押出機により押出した。両方の中間層に
対するダイス型オリフイスをもつたNo.1の押出機に9
0%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル12
%)[アラソン3137(熔融係数0.5)]および1
0%のイオノマー樹脂[サーリン1601(密度0.9
40、熔融係数1.4)]の配合物を供給した。この配
合物はまた1100ppmのエルカミド[ケムアミドE]
および1100ppmのステアルアミド[ケムアミドS]
を含んでいた。芯の層に対するダイス型オリフイスをも
つたNo.2の押出機に100%の線状底密度ポリエチレ
ン[ダウレツクス2045(密度0.920、熔融係数
1.0)]を供給した。表皮層に対するダイス型オリフ
イスをもつたNo.3およびNo.4の押出機には共に11
00ppmのエルカミド[ケムアミドE]、1100ppmの
ステアルアミド[ケムアミドS]および1100ppmの
シリカ[ホワイト・ミスト]を混入された100%のエ
チレン・プロピレン共重合体(3.5%エチレン)[ソ
ルテツクス42X01(熔融流動4.5)]を供給し
た。押出機No.1は390〜425°Fの温度範囲に保
った。押出機No.2は410〜470°Fの温度範囲に
保った。押出機No.3は350〜370°Fの温度範囲
に保った。押出機No.4は345〜365°Fの温度範
囲に保った。円形のダイス型は390〜435°Fの温
度範囲に保った。
Example 1 A five-layer structure with a layer thickness ratio of 2/2/1/2/2 was extruded with four extruders. 9 in extruder No. 1 with die-type orifices for both interlayers
0% ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate 12
%) [Arason 3137 (melting coefficient 0.5)] and 1
0% ionomer resin [Sarlin 1601 (density 0.9
40, melt coefficient 1.4)]. This formulation also contains 1100 ppm of erucamide [Chemamide E].
And 1100 ppm of stearamide [Chemamide S]
Was included. A No. 2 extruder with a die-type orifice for the core layer was fed with 100% linear bottom density polyethylene [Dowrex 2045 (density 0.920, melting coefficient 1.0)]. Both No. 3 and No. 4 extruders with die-type orifices for the skin layer are 11
100% ethylene-propylene copolymer (3.5% ethylene) mixed with 00 ppm erucamide [Chemamide E], 1100 ppm stearamide [Chemamide S] and 1100 ppm silica [White Mist] [Solutex 42X01 (melt flow 4.5)] was supplied. Extruder No. 1 was maintained in the temperature range of 390-425 ° F. Extruder No. 2 was maintained in the temperature range of 410-470 ° F. Extruder No. 3 was maintained in the temperature range of 350-370 ° F. Extruder No. 4 was maintained in the temperature range of 345-365 ° F. The circular die mold was kept in the temperature range of 390-435 ° F.

【0055】10インチの円形のダイス型オリフイスを
通して層を押出した後、テープの厚さ約15ミル、筒の
巾約95/8インチの筒状の押出物を約37フイート/分
の速度で冷水に通すことにより急冷冷却した。次にこの
筒を38フイート/分の速度で加熱区域または炉を通す
ことにより再加熱して配向させた。水平、垂直、および
水蒸気加熱要素により炉を加熱した。本実施例において
は、水平の加熱要素を200°Fに保った垂直の加熱要
素は300°Fに保ち、炉の内部におかれたパイプまた
は罐の中を通すことにより熱を供給する水蒸気加熱要素
には2psiの水蒸気を供給した。
After extruding the layers through a 10 inch circular die orifice, a cylindrical extrudate having a tape thickness of about 15 mils and a tube width of about 95/8 inch is chilled at a rate of about 37 feet / minute. It was quenched and cooled by passing it through. The tube was then reheated and oriented by passing it through a heating zone or oven at a rate of 38 feet / minute. The furnace was heated by horizontal, vertical, and steam heating elements. In this example, steam heating, where the horizontal heating element was kept at 200 ° F and the vertical heating element was kept at 300 ° F, to provide heat by passing it through a pipe or can placed inside the furnace. The element was supplied with 2 psi of steam.

【0056】上記のように加熱した後、筒状の押出物を
膨張させ、横方向に約4.8〜1倍、長手方向に約4.3
〜1倍伸張させた。しかる後、水による急冷によりフイ
ルムを冷却し、配向構造を固定した。最終のフイルム・
ゲージは約75ゲージであった。
After heating as described above, the tubular extrudate is expanded, about 4.8 to 1 times in the transverse direction and about 4.3 in the longitudinal direction.
Stretched ~ 1x. Thereafter, the film was cooled by quenching with water to fix the oriented structure. The final film
The gauge was about 75 gauge.

【0057】このフイルム組成物に対して得られた実験
データ他の実施例のデータとともに第1表に掲げる。
Experimental data obtained for this film composition are given in Table 1 together with the data of the other examples.

【0058】[0058]

【実施例2】層の厚さが約2/2/1/2/2の五層構
造物を四個の押出機により押出した。両方の中間層に対
するダイス型オリフイスをもつたNo.1の押出機に11
00ppmのエルカミド[ケムアミドE]を含む50%の
エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル12%)
[アラソン3137(熔融係数0.5)]と50%の線
状低密度ポリエチレン[ダウレツクス2045(密度
0.920、熔融係数1.0)]との配合物を供給した。
芯の層に対するダイス型オリフイスをもつたNo.2の押
出機には100%の線状低密度ポリエチレン[ダウレツ
クス2045(密度0.920、熔融係数1.0)]を供
給した。表皮層に対するダイス型オリフイスを各々もつ
たNo.3およびNo.4の押出機には共に1100ppmの
エルカミド[ケムアミドE]および1100ppmのシリ
コーン[ホワイト・ミスト]を混入された100%のエ
チレン・プロピレン共重合体(2.7%エチレン)[ア
ルコ(ARCO)K−193(熔融流動2.3)]を供
給した。
Example 2 A five-layer structure with a layer thickness of about 2/2/1/2/2 was extruded with four extruders. No. 1 extruder with die-type orifices for both intermediate layers 11
50% ethylene-vinyl acetate copolymer containing 00 ppm erucamide [Chemamide E] (12% vinyl acetate)
A blend of [Arason 3137 (melting coefficient 0.5)] and 50% linear low density polyethylene [Dowrex 2045 (density 0.920, melting coefficient 1.0)] was supplied.
A No. 2 extruder with a die-type orifice for the core layer was fed with 100% linear low density polyethylene [Dowrex 2045 (density 0.920, melting coefficient 1.0)]. The No. 3 and No. 4 extruders each having a die-type orifice for the skin layer were both mixed with 1100 ppm of erucamide [chemamide E] and 1100 ppm of silicone [white mist], and 100% ethylene-propylene Polymer (2.7% ethylene) [ARCO K-193 (melt flow 2.3)] was fed.

【0059】押出機No.1は405〜415°Fの温度
範囲に保った。押出機No.2は400〜475°Fの温
度範囲に保った。押出機No.3は355〜435°Fの
温度範囲に保った。押出機No.4は355〜410°F
の温度範囲に保った円形のダイス型は390〜425°
Fの温度範囲に保った。
Extruder No. 1 was maintained in the temperature range of 405-415 ° F. Extruder No. 2 was maintained in the temperature range of 400-475 ° F. Extruder No. 3 was maintained in the temperature range of 355-435 ° F. Extruder No. 4 is 355-410 ° F
Circular die type kept in the temperature range of 390 to 425 °
The temperature range of F was maintained.

【0060】10インチの円形のダイス型オリフイスを
通して層を押出した後、テープの厚さ約17ミル、巾約
83/4インチの筒状の押出物を約39フイート/分の速
度で冷水に通すことにより急冷冷却した。次にこの筒状
押出物を38フイート/分の速度で加熱区域または炉を
通すことにより再加熱して配向させた。水平、垂直、お
よび水蒸気加熱要素により炉を加熱した。本実施例にお
いては、水平の加熱要素を212°Fに保った。垂直の
加熱要素は343°Fに保ち、炉の内部に置かれたパイ
プまたは罐の中を通すことにより熱を供給する水蒸気加
熱要素には7psiの水蒸気を供給した。
After the layers have been extruded through a 10 inch circular die orifice, a cylindrical extrudate of tape thickness of about 17 mils and width of about 83/4 inches is passed through cold water at a rate of about 39 feet per minute. It was cooled by quenching. The tubular extrudate was then reheated and oriented by passing it through a heating zone or oven at a rate of 38 feet / minute. The furnace was heated by horizontal, vertical, and steam heating elements. In this example, the horizontal heating element was kept at 212 ° F. The vertical heating element was maintained at 343 ° F and the steam heating element, which supplies heat by passing through a pipe or can placed inside the furnace, was supplied with 7 psi of steam.

【0061】上記のように加熱した後、筒状の押出物を
膨張させ、横方向に約4.8〜1倍、長手方向に約4.5
〜1倍伸張させた。しかる後、水による急冷により冷却
し、配向構造を固定した。最終のフイルムの厚さは約7
5ゲージであった。
After heating as described above, the tubular extrudate was expanded to about 4.8 to 1 times in the transverse direction and about 4.5 in the longitudinal direction.
Stretched ~ 1x. Then, it was cooled by quenching with water to fix the alignment structure. The final film thickness is about 7
It was 5 gauge.

【0062】このフイルム組成物に対して得られたデー
タを第1表に掲げる。
The data obtained for this film composition are listed in Table 1.

【0063】[0063]

【実施例3】層の厚さの比が約1/3/1の三層構造物
を四個の押出機により押出した。芯の層に対するダイス
型オリフイスをもつたNo.1および2の押出機には33
00ppmのエルカミド[ケムアミドE]を含む100%
の線状低密度ポリエチレン[ダウレツクス2045(密
度0.920、熔融係数1.0)]を供給した。表皮層に
対するダイス型オリフイスをもつたNo.3およびNo.4
の押出機には共に3300ppmのエルカミド[ケムアミ
ドE]および1100ppmのシリカ[ホワイト・ミス
ト]、および1650ppmのアクラワツクスCを混入さ
れた80%のエチレン・プロピレン共重合体(3.5%
エチレン)[ソルテツクス42X01(熔融流動4.
5)]と20%のプロピレン均質重合体[ハーキユルズ
PD064(密度0.906、熔融係数3.5)]との配
合物を供給した。
Example 3 A three-layer structure with a layer thickness ratio of about 1/3/1 was extruded with four extruders. 33 for extruders No. 1 and 2 with die-type orifices for core layer
100% containing 00ppm erucamide [Chemamide E]
Of linear low density polyethylene [Dowrex 2045 (density 0.920, melting coefficient 1.0)] was supplied. No.3 and No.4 with dice type orifice for the epidermis
Both extruders were blended with 3300 ppm erucamide [Chemamide E] and 1100 ppm silica [White Mist], and 1650 ppm Akrawax C 80% ethylene-propylene copolymer (3.5%).
Ethylene) [Solutex 42X01 (melt flow 4.
5)] and 20% of a propylene homopolymer [Hercules PD064 (density 0.906, melting coefficient 3.5)].

【0064】押出機No.1は395〜485°Fの温度
範囲に保った。押出機No.2は425〜470°Fの温
度範囲に保った。押出機No.3は370〜375°Fの
温度範囲に保った。押出機No.4は370〜375°F
の温度範囲に保った。円形のダイス型は385°Fの温
度範囲に保った。この実施例に対しては、押出機および
ダイス型が保たれた実際の温度は記載しなかった。
Extruder No. 1 was maintained in the temperature range of 395-485 ° F. Extruder No. 2 was maintained in the temperature range of 425-470 ° F. Extruder No. 3 was maintained in the temperature range of 370-375 ° F. Extruder No. 4 is 370-375 ° F
Kept in the temperature range of. The circular die mold was kept in the 385 ° F temperature range. For this example, the actual temperature at which the extruder and die mold were held was not stated.

【0065】10インチの円形のダイス型オリフイスを
通して層を押出した後、筒状の押出物を約39.5フイ
ート/分の速度で冷水に通すことにより急冷冷却した。
テープを押出す際、押出された筒の内部に細かいシリコ
ーンのミストを5〜7mg・平方フイートの速度で被覆し
た。次にこの冷却した筒状の押出物を約37.7フイー
ト/分の速度で加熱区域または炉を通すことにより再加
熱して配向させた。水平、垂直、および水蒸気加熱要素
により炉を加熱した。本実施例においては、水平の加熱
要素を200°Fに保った。垂直の加熱要素は305°
Fに保ち、炉の内部に置かれたパイプまたは罐の中を通
すことにより熱を供給する水蒸気加熱要素には3.5psi
の水蒸気を供給した。
After extruding the layer through a 10 inch circular die orifice, the tubular extrudate was quenched by passing it through cold water at a rate of about 39.5 feet / minute.
When the tape was extruded, the inside of the extruded cylinder was coated with a fine mist of fine silicone at a rate of 5 to 7 mg · square foot. The cooled tubular extrudate was then reheated and oriented by passing it through a heating zone or oven at a rate of about 37.7 ft / min. The furnace was heated by horizontal, vertical, and steam heating elements. In this example, the horizontal heating element was kept at 200 ° F. 305 ° vertical heating element
3.5 psi for steam heating elements that are kept at F and supply heat by passing through pipes or cans placed inside the furnace
Was supplied.

【0066】上記のように加熱した後、筒状の押出物を
横方向に約4.8〜1倍、長手方向に約4.5〜1倍伸張
させた。しかる後、水による急冷によりフイルムを冷却
し、配向構造を固定した。最終のフイルム・ゲージは約
75ゲージであった。
After heating as described above, the tubular extrudate was stretched approximately 4.8 to 1 times in the transverse direction and approximately 4.5 to 1 times in the longitudinal direction. Thereafter, the film was cooled by quenching with water to fix the oriented structure. The final film gauge was about 75 gauge.

【0067】このフイルム組成物に対して得られたデー
タを第1表に掲げる。
The data obtained for this film composition are listed in Table 1.

【0068】[0068]

【表1】 第1表 実施例 I II III 層の比 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1 引張強さ×100(psi)(註1) MD 97.1 125.2 124.6 TD 110.5 105.1 130.7 伸び(%)(註2) MD 86 98 113 TD 65 107 102 モジユラス×100(psi)(註3) MD 90.3 98.3 96.5 TD 101.4 99.4 97.6 引裂伝播(g)(註4) MD 4.10 4.33 9.60 TD 4.01 5.53 9.83 引裂き耐性(ポンド)(註5) MD 0.70 0.61 0.60 TD 0.90 0.83 0.67 200°Fにおける収縮性 自由収縮(%)(註6) MD 16 14 12 TD 18 20 17 収縮張力(psi)(註7) MD 239 304 288 TD 327 457 509 260°Fにおける収縮性 自由収縮(%)(註6) MD 52 49 48 TD 57 57 54 収縮張力(psi)(註7) MD 220 345 434 TD 365 422 538 280°Fにおける収縮性 自由張力(psi)(註6) MD 71 66 62 TD 67 68 64 収縮張力(psi)(註7) MD 237 348 432 TD 304 362 584 光学的性質(註8) 曇り(%) 2.5 2.1 2.0 光沢(45°) 94 88 88 全透過率 92.5 92.2 92.2 (註) (1) ASTM D 882 (2) ASTM D 882 (3) ASTM D 882 (4) ASTM D 1938 (5) ASTM D 1004 (6) ASTM D 2732 (7) ASTM D 2838 (8) ASTM D 1003 上記第1表のデータはすべてASTM標準法によって得
られた平均値である。当業界の専門家にとっては、上記
の説明および実施例から本発明の精神および範囲内にお
いて多くの変更並びに変形を行い得ることは明白である
から、上記の詳細な説明および本発明の好適具体化例を
示した特定の実施例は単に例示のためのものであること
を了解されたい。
[Table 1] Table 1 Example I II III Layer ratio 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1 Tensile strength × 100 (psi) (Note 1) MD 97.1 125.2 124.6 TD 110.5 105.1 130.7 Elongation (%) (Note 2) MD 86 98 98 113 TD 65 107 107 102 Modulus x 100 (psi) (Note 3) MD 90.3 98.3 96.5 TD 101.4 99.4 97.6 Tear propagation (g) (Note 4) MD 4.10 4.33 9.60 TD 4.01 5.53 9.83 Tear resistance (pound) (Note 5) MD 0.70 0.61 0.60 TD 0.90 0.83 0.67 Shrinkage at 200 ° F Free shrinkage (%) (Note 6) MD 16 14 12 TD 18 20 17 Shrinkage tension ( psi) (Note 7) MD 239 304 288 TD 327 457 509 260 Shrinkability at 260 ° F Free shrinkage (%) (Note 6) MD 52 49 48 TD 57 57 57 54 Shrinkage tension (psi) (Note 7) MD 220 345 434 TD 365 422 538 280 ° F shrinkage Free tension (psi) (Note 6) MD 71 66 66 62 TD 67 67 68 64 Shrinkage tension (psi) ( Note 7) MD 237 348 432 TD 304 304 362 584 Optical properties (Note 8) Haze (%) 2.5 2.1 2.0 Gloss (45 °) 94 88 88 Total transmittance 92.5 92.2 92. 2 (Note) (1) ASTM D 882 (2) ASTM D 882 (3) ASTM D 882 (4) ASTM D 1938 (5) ASTM D 1004 (6) ASTM D 2732 (7) ASTM D 2838 (8) ASTM D 1003 All data in Table 1 above are average values obtained by the ASTM standard method. It will be apparent to those skilled in the art from the foregoing description and examples that many changes and modifications can be made within the spirit and scope of the present invention. Therefore, the above detailed description and the preferred embodiments of the present invention can be carried out. It should be understood that the particular examples provided are examples only.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の好適な三層の具体化例の断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a preferred three-layer embodiment of the present invention.

【図2】 本発明の好適な五層の具体化例の断面図であ
る。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a preferred five-layer embodiment of the present invention.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芯の層を含有し、さらに二枚の表皮層を
含有し、該芯の層は線状中間密度ポリエチレンを含有
し、該表皮層は、 a.エチレン・プロピレン共重合体; b.70〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体
と10〜30重量%のプロピレン均質重合体との配合
物; c.70〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体
と10〜30重量%の線状低密度ポリエチレンとの配合
物; d.70〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体
と10〜30重量%の線状中間密度ポリエチレンとの配
合物; からなる群から選ばれた組成物を含有する多層ポリオレ
フインフイルム。
1. A core layer, further comprising two skin layers.
And the core layer contains linear medium density polyethylene
And the skin layer is a. Ethylene / propylene copolymer; b. 70-90 wt% ethylene / propylene copolymer
And 10 to 30% by weight of propylene homopolymer
Thing; c. 70-90 wt% ethylene / propylene copolymer
And 10 to 30% by weight of linear low density polyethylene
Thing; d. 70-90 wt% ethylene / propylene copolymer
And 10 to 30% by weight of linear intermediate density polyethylene.
Multilayer Poriore containing composition selected from the group consisting of; compound
Film film.
【請求項2】 線状中間密度ポリエチレンから本質的に
成る芯の層を含有する請求項1記載の多層ポリオレフイ
ンフイルム。
2. From linear intermediate density polyethylene essentially
A multilayer polyolefin according to claim 1 containing a core layer comprising
Film.
【請求項3】 線状中間密度ポリエチレンから本質的に
成る芯の層と、80重量%のエチレン・プロピレン共重
合体と20重量%のプロピレン均質重合体との配合物か
ら本質的に成る二枚の表皮層を含有する請求項1記載の
多層ポリオレフインフイルム。
3. From linear intermediate density polyethylene essentially
Consisting of a core layer and an ethylene / propylene copolymer weight of 80% by weight
Is it a blend of 20% by weight homopolymer of propylene
3. The method according to claim 1, containing two skin layers consisting essentially of
Multi-layer polyolefin film.
【請求項4】 線状中間密度ポリエチレンから本質的に
成る芯の層;90重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合
体と10重量%のイオノマー樹脂との配合物から本質的
に成る二枚の中間層;およびエチレン・プロピレン共重
合体から本質的に成る表皮層を含有する請求項1記載の
多層ポリオレフインフイルム。
4. From linear medium density polyethylene essentially
Core layer consisting of: 90% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer
Essential from a blend of body and 10% by weight ionomer resin
Of two intermediate layers; and ethylene / propylene co-weight
The skin layer according to claim 1, which comprises a skin layer essentially consisting of coalescence.
Multi-layer polyolefin film.
【請求項5】 さらに少なくとも二枚の中間層を含み、
外中間層は線状低密度ポリエチレンを含有する請求項1
記載の多層ポリオレフインフイルム。
5. Further comprising at least two intermediate layers,
The outer intermediate layer contains linear low density polyethylene.
The described multilayer polyolefin film.
【請求項6】 該芯の層は、 a.10〜100重量%の線状中間密度ポリエチレンと
0〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体との配
合物; b.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレンと2
0〜90重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体との配
合物; c.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレン、1
0〜80重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体、およ
び10〜80重量%のイオノマー樹脂との配合物; d.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレンと2
0〜90重量%の低密度ポリエチレンとの配合物; からなる群から選ばれた共重合体配合物を含有する請求
項1記載の多層ポリオレフインフイルム。
6. The core layer comprises: a. 10 to 100% by weight of linear intermediate density polyethylene
0 to 90% by weight of ethylene / propylene copolymer
Compound; b. 10-80% by weight of linear medium density polyethylene and 2
Combination with 0-90% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer
Compound; c. 10-80% by weight of linear intermediate density polyethylene, 1
0-80% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer, and
And 10-80% by weight of an ionomer resin; d. 10-80% by weight of linear medium density polyethylene and 2
A blend with 0 to 90 wt% low density polyethylene; a copolymer blend selected from the group consisting of:
Item 1. The multilayer polyolefin film according to item 1.
【請求項7】 さらに中間層を含有し、該中間層は、 a.10〜100重量%の線状低密度ポリエチレンと0
〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体との配合
物; b.10〜100重量%の線状中間密度ポリエチレンと
0〜90重量%のエチレン・プロピレン共重合体との配
合物; c.10〜80重量%の線状低密度ポリエチレンと20
〜90重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体との重合
体との配合物; d.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレンと2
0〜90重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体との配
合物; e.10〜80%重量%の線状低密度ポリエチレン、1
0〜80重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体、およ
び10〜80重量%のイオノマー樹脂との配合物; f.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレン、1
0〜80重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体、およ
び10〜80重量%のイオノマー樹脂との配合物; g.10〜80重量%の線状低密度ポリエチレンと20
〜90重量%の低密度ポリエチレンとの配合物; h.10〜80重量%の線状中間密度ポリエチレンと2
0〜90重量%の低密度ポリエチレンとの配合物; i.エチレン・酢酸ビニル共重合体; j.20〜80重量%の線状低密度ポリエチレンと20
〜80重量%のイオノマー樹脂との配合物; k.20〜80重量%の線状中間密度ポリエチレンと2
0〜80重量%のイオノマー樹脂との配合物; からなる群から選ばれた組成物を有する請求項1記載の
多層ポリオレフインフイルム。
7. An intermediate layer further comprising : a. 10 to 100 wt% linear low density polyethylene and 0
~ 90 wt% ethylene / propylene copolymer blend
Thing; b. 10 to 100% by weight of linear intermediate density polyethylene
0 to 90% by weight of ethylene / propylene copolymer
Compound; c. 10 to 80% by weight of linear low density polyethylene and 20
Polymerization with ethylene-vinyl acetate copolymer up to 90% by weight
Blending with the body; d. 10-80% by weight of linear medium density polyethylene and 2
Combination with 0-90% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer
Compound; e. 10-80% wt% linear low density polyethylene, 1
0-80% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer, and
And 10-80% by weight of an ionomer resin; f. 10-80% by weight of linear intermediate density polyethylene, 1
0-80% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer, and
And 10-80% by weight of an ionomer resin; g. 10 to 80% by weight of linear low density polyethylene and 20
~ 90 wt% low density polyethylene blends; h. 10-80% by weight of linear medium density polyethylene and 2
Blends with 0-90% by weight low density polyethylene; i. Ethylene-vinyl acetate copolymer; j. 20-80% by weight of linear low density polyethylene and 20
-80% by weight formulation with ionomer resin; k. 20-80 wt% linear medium density polyethylene and 2
A blend with 0 to 80% by weight of an ionomer resin; according to claim 1 having a composition selected from the group consisting of:
Multi-layer polyolefin film.
JP2417007A 1982-02-19 1990-12-29 Linear polyethylene shrink film Expired - Lifetime JPH0626881B2 (en)

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