NL8202544A - Multifunctionele toevoegsels voor smeerolien. - Google Patents
Multifunctionele toevoegsels voor smeerolien. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8202544A NL8202544A NL8202544A NL8202544A NL8202544A NL 8202544 A NL8202544 A NL 8202544A NL 8202544 A NL8202544 A NL 8202544A NL 8202544 A NL8202544 A NL 8202544A NL 8202544 A NL8202544 A NL 8202544A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- lubricants
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 22
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 claims description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 3
- DXECDJILNIXBML-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)CCCCCOP(S)(=S)OCCCCCC(C)C DXECDJILNIXBML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- -1 dithio phosphates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H trizinc;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000376 2-oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- BFXMNPXLLXRRCV-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(15-methylhexadec-1-enyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCC=CC1=NC(C)CO1 BFXMNPXLLXRRCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CRVILBBISXUILA-UHFFFAOYSA-N [2-(15-methylhexadec-1-enyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl]methanol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCC=CC1=NC(CO)CO1 CRVILBBISXUILA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- SXYOAESUCSYJNZ-UHFFFAOYSA-L zinc;bis(6-methylheptoxy)-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCC(C)C.CC(C)CCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCC(C)C SXYOAESUCSYJNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/653—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
- C10M133/46—Imidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M133/48—Heterocyclic nitrogen compounds the ring containing both nitrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
- C10M2215/224—Imidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
- C10M2215/227—Phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
V * 823129/BZ/cd *1«
- V
Eorte aanduidingf Multifunc tionele toevoegsels voor smeerolien.
Be ui tvinding heeft betrekking op een multifunetioneel toevoegsel van het z.g. asvrije type voor smeerolien, alsmede op een werkwijze ter bereiding van dit toevoegsel.
Meer in het bijzonder heeft de ui tvinding be trekking op de be-5 raiding van een in minerale en/of synthetisohe olien oplosbaar, slijtage-, oxydatie-, oorrosie- en roestwerend toevoegsel dat bij het samenstellen van smeermiddelen voor N verbrandingsmotoren, en van transmissie- en hydraulische vloeistoffen gebruikt wordt.
Be metaalzouten van 0,0-dialkylthiofosforzuren, in het bijzon-10 der de zinkzouten, worden over de hele wereld reeds vele jaren als oxydatie- en sli j tagewerende toevoegsels in machine-olien en trans-missievloeistoffen gebruikt.
Beze metaalzouten bezitten nadelen, in het bijzonder ten gevol-ge van hun hoog asgehalte dat steeds nadeXiger wordt omdat tegenwoor-15 dig de neiging bestaat het smeermiddel aan steeds zwaardere bedrijfs-omstandigheden bloot te stellen.
ELerbij verlahgt men van de smeermiddelen steeds grotere presta-ties en een langere levensduur, die men meetal bereikt door verhoging van de toevoegselhoeveelheden, om in het bijzonder het oxydatieproces 20 tegen te gaan.
Bij de metaaldithiofosfaten leidt dit tot een hoger asgehalte van het smeermviddel.
Zoals bekend kunnen toevoegsels met een hoog asgehalte aanlei-ding geven tot schadelijke afzettingen op de gesmeerde oppervlakken, 25 waardoor de working van het smeermiddel sterk afneemt tot aan het punt waarbij onherstelbare slijtage optreedt.
Baarom gebruikt men steeds meer asvrije dithiofosfaten, waar-van de meesten op de aminozouten van Ο,Ο-dialkyldithiofosforzuur zijn gebaseerd.
30 Be onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op dithio fosfaten van het asvrije type, die de met het gehalte aan as verbon-den nadelen niet bezitten.
Bovendien bezitten zij een hoog roestwerend vermogen, waardoor met de onveranderde oxydatie- en slijtagewerende eigenschappen het 35 toepassingsgebied wordt vergroot en gelijktijdig het samenstellen 8202544 i l 4 * -2- eenvoudiger wordt.
Be onderhavige uitvinding beoogt derhalve een multifunctionee1 asvrij toevoegsel te verschaffen met slijtage- en oxydatiewerende eigenschappen, die met die van zink-dialkyldithiofosfaten vergelijk-5 baar zijn, en met een sterk roestwerend vexmogen.
Men kan het multifunctionele toevoegsel bereiden door reaktie van a) een 0,0'-dialkylthiofosforzuur met formula 1 van het formuleblad, waarin R.j en Rg, die al dan niet aan elkaar gelijk zijn, een koolwa- 10 terstofgroep, bij voorkeur een alkylgroep met 5-20 koolstofatomen voorstellen, met b) een gesubstitueerde 2-oxazoline met formula 2 van het formuleblad, waarin R^ een koolwaterstofgroep, in het bijzonder een verzadigde of onverzadigde alkylgroep met 1-50 koolstofatomen en R^ en R^, die al 15 dan niet aan elkaar gelijk zijn, een waterstofatoom of een koolwaterstofgroep, bij voorkeur een alkylgroep, met 1-5 koolstofatomen, of een methylgroep voorstellen; of met b*) een gesubstitueerde imidazoline met formule 5 van het formuleblad, waarin Rg en R^, die al dan niet aan elkaar gelijk zijn, een 20 verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep, bij voorkeur aen alkylgroep, met 1-50 koolstofatomen voorstellen; waarbij het produkt waarin Rg een waterstofatoom en R^ de groep CHgCH^OH voorstelt· bijzonder voordelig blijkt te zijn.
Gxazoline kan men bereiden door reaktie van een geschikte ami-25 no-alcohol met een carbonzuur.
Be amino-alcoho^aoet een 2,2'-digesubstitueerde 2-amino-1-al-kanol zijn met 2 of 5 hydroxylgroepen met de formule 4 van het formuleblad, waarin de substituenten Rg en R^ een alkyl- of een hydroxy— alkylgroep voorstellen. Aan het produkt waarin beide substituenten 50 van het hydroxyalkyltype zijn, n.l. -(CHg^OH waarin n = 1, 2 of 5» wordt de voorkeur gegeven.
Imidazoline bereidt men uit 1,2-diamino-ethaan en een carbon-zuur zoals is beschreven in het imerikaanse octrooischrift 2.267.965. In beide gevallen wordt in het bijzonder aan isostearinezuur 55 de voorkeur gegeven.
Het multifunctionele toevoegsel kan bereid worden door behande-ling van dithiofosforzuur met een stikstofverbinding van het boven-genoemde type dat afzonderlijk en op een ander tijdstip bereid wordt, of eenvoudiger door bereiding van het zuur in aanwezigheid van het 8202544 ι 0 Jk -3- neutraliserende s tiks tofsubs treat·
Het additieprod.ukt· ontstaat met hoge opbrengsten en kan bereid worden door toevoeging van tenminste 1 g«atoom stikstof per mol dithiofosforzuur.
5 De neutralisatiereaktie kan met of zonder oplosmiddel bij een temperatuur Tan 0-100°C, bij voorkeur bij een temperatuur van 20°G en in een inerte atmosfeer worden uitgevoerd.
De duur van de reaktie, die afhankelijk is van de aard van de substituenten, duurt niet meer dan 4-5 uren.
10 Het verdwijnen van de - reaktiebestanddelen en de vorming van het additieprodukt kan tijdens de neutralisatiereaktie met normale chromatografie en/of spectrosoopie worden aangetoond.
.De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.
15 Yoorbeeld I.
Men bereidt de oxazolinen voor het neutraliseren van dithio- -fosforzuur door reaktie van isostearinezuur met de gekozen amino-alcohol als volgt0
Men voegt aan 282 g (1 mol) isostearinezuur in een 4-hals 20 glazen reaktievat het volgende toe: a) in het eerste geval 121 g (1 mol) 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3~ propaandiolj b) in het tweede geval 105 g (1 mol) 2-amino-2-methyl-1,3-propaan-diol; 25 o) in het derde geval 8$ g (1 mol) 2-amino~2-methyl-1-propanol.
De verschillende reaktiemengsels worden daarop verhit op een temperatuur van 160-170°C totdat de vereiste hoeveelheid water ver-zameld is.
Toorbeeld IX.
30 Men voegt 130 g (1 mol) 2-iso-octylalcohol bij een temperatuur van 40-60°C gedurende 3 uren toe aan 55 8 (°> 25 mol) in 150 ml tolueen. Men verhoogt daarop de temperatuur van het reaktiemengsel tot 80-90°C en houdt de temperatuur 5 uren constant totdat ver-dwenen is.
55 De gefiltreerde oplossing is gereed voor de daaropvolgende neu tralisatiereaktie ·
Yoorbeeld III.
Men voegt 21,2 g 4-hydroxymethy1-2-isoheptadecenyl-oxazoline, bereid zoals beschreven in voorbeeld I, toe aan een oplossing van 8202544 f t -4- 21,6 g diis o-octyldithiofosforzuur (0,06 mol) in 50 ml tolueen. Men roert het reaktiemengsel 3 uren bij -20°C onder een inerte atmosfeer. Be volledige omzetting van de reaktiebestanddelen in het additie-produkt bepaalt men door dunne-laag-chromatografie met 60 ^354 5 cagel als de stationaire fase en een tolueen/methanolmengsel in de gewichtsverhouding 70:30 als elutiemiddel. Het verkregen produkt is homogeen en in minerale oliSn oplosbaar.
Voorbeeld 17.
Zoals in het voorgaande voorbeeld voegt men 20,2 g 4»41-bis 10 (hydroxymethyl)-2-isoheptadecenyl-oxazoline, bereid zoals beschreven in voorbeeld lb, toe aan een oplossing van 21,6 g diiso-octyldithiofosforzuur (0,06 mol) in 50 ml tolueen· Het neutralisatieprodukt, verkregen met een opbrengst van meer dan 95$ na 4 uren roeren bij 20°G, is homogeen en in tegenstelling tot de oorspronkelijke oxa-15 zoline oplosbaar in minerale oli§n.
Voorbeeld V»
Evenals in de laatste twee voorbeelden voegt men 22,1 g 4-methyl-2-isoheptadecenyloxazoline, bereid volgens voorbeeld Ic, toe aan een oplossing van 21,6 g diiso-octyldithiofosforzuur (0,06 20 mol) in 50 ml tolueen·
Be reaktie duurt bij 20°C 2,5 uren. Het vexkregen produkt is oplosbaar in minerale oli§n.
Toorbeeld 71.
Men voegt 21,6 g (0,08 mol) in de handel verkrijgbare 1-hydro-25 xy-ethyl-2-heptadecenylimidazoline toe aan een oplossing van 28 g diiso-octyldithiofosforzuur (0,08 mol) in 50 ml tolueen.
Bij de beoordeling van de toevoegsels volgens de onderhavige uitvinding gebruikt men als referentie zinkdithiofosfaat dat uit hetzelfde dithiofosforzuur bereid is dat oofc voor de bereiding 30 van de bovengenoemde verbindingen gebruikt is.
Op deze wijze wordt naast het slijtage- en oxydatiewerende vermogen, dat kenmerkend is voor de bekende metaaldithiosfosfaten, een sterk roestwerend vermogen vastgesteld.
Slijtagewerend vermogen.
35 Voor de bepaling van het slijtagewerend vermogen van de toe voegsels volgens de onderhavige uitvinding wordt van een machine met vier stalen kogels gebruik gemaakt, die onder de volgende omstandigheden werkt:· hoeksnelheid 126 rad/s 8202544 I « -5-
belasting 40 daH
olie temperatuur 7 5°G
duur van de proef 1 uur 1 label A toont de resultaten, aangegeven als "slijtage-diameter" 5 in mm, van de SHTt50~olie als zodanig, van zinkdiiso-octyldithiofos- · faat en van de toevoegsels bereid en gebruikt volgens de onderhavige uitvinding. De toevoegsels waarmee de vergelijkende slij tageproeven worden uitgevoerd zijn oan SH150 toegevoegd met dezelfde fosforcon-centratie van 0,07$.
Tabel A, 10 Joevoegsel Sli.itagediameter (mm) SN150 0,95 5 0,44 4 0,45 5 0,40 6 0,40 15 7 0,45 7 is zinkdiiso-octyldithi ofosfaat.
Hit de gegevens in de tabel blijkt dat de nieuwe asvrije dithiofosfaten het smeergedrag met betrekking tot sixj tage op dezelfde wijze verbeteren als zinkdithiofosfaat.
20 Qxydatiewerend vermogen.
E£n van de belangrijkste eigensobappen van metaaldithiofosfa-ten is het oxydatiewerend vermogen.
Gm deze eigenscbap van de beschreven toevoegsels te bepalen wordt een oxydatieproef uitgevoerd waarbij men lueht in aanwezigheid < 25 van feoper- en ijzerstroken doorblaast.
Hiervoor dompelt men een strook koper en een strook ijzer onder in een proefbuis die 50 g van een oplossing van de verschillende te onderzoeken toevoegsels in SN450 met dezelfde fosforconcentratie van 0,07 fo be vat.
30 Men plaatst de proefbuis in een bad met een constants tempera tuur van 175°0 en leidt 48 uren een luchtstroom met een hoeveelheid van 50 Nl/uur door de oplossing.
Het oxydatiewerende vermogen^wordt .door de olieviscositeit bij 40°C voor en na de oxydatieproef aangegeven. Hoe minder de olie 35 verdikt boe beter het antioxydatievermogen van het toevoegsel is.
8202544 -6- i 3 gabel Β»
goevoegsel Tiacositeit bi,i 40°C
Voor Fa SF150 30,15 40,78 5 3 30,82 32,15 • 4 30,93 31,03 5 30,56 31,67 6 31,46 32,72 7 30,62 31,29 10 Bvenals bij zirikdithiofosfaat stabiliseren de bovengenoemde asvrije toevoegsels de viscositeit van aan oxydatie blootgestelde olie waar-door zij de gewenste oxydatiewerende werking uitoefenen.
Soestwerend vermogen.
Bepaalde oxazoline- en imidazolineverbindingen bezitten de 15 eigenschap een dunne laag op metalen oppervlakken te vormen waar-door zij als roestwerend toevoegsel in smeermiddelen gebruikt worden. Het ligt derhalve voor de hand te onderzoeken of de dithiofosforzuur-zonten zich op dezelfde wijze gedragen.
Be roestwerende werking wordt bepaald volgena de Α3ΊΜ B655 20 werkwijze.
Men vult een 400 ml beker met 300 ml van de te onderzoeken olie· Men plaatat de beker vervolgens in een geachikt bad met een vaste temperatuur van 60°C. Baarna dompelt men een cilindervormig stalen proefstuk in de te onderzoeken olie onder· Ha een onderdompe-25 ling van het proefatuk van 30 min. voegt men 30 ml gedeatilleerd water onder roeren toe.
Be proef wordt na de toevoeging van water 24 uren voortgezet* gabel C« goevoegsel Resultaat 50 3 passief 4 ” 6 » 7 aterke roestvorming
Beze eigenschap alsmede het ontbreken van as ondersoheidt de 35 toevoegsels van de bekende dithiofosfaten en maakt hen veelzijdiger.
Op deze wijze wordt aan de dithiofosfaten een eigenschap toe-gevoegd die hun functionaliteit verhoogt en de toepassingen uitbreidt, terwijl gelijktijdig het samenstellen van de uiteindelijke olie een-voudiger en goedkoper wordt.
-Conclusies- 8202544
Claims (2)
1. Muitifunetioneei toevoegsei voor smeermiddeien met slij-tage- en ozydatiewerende eigenschappen aismede een sterk roestwerend vermogen, bereid door reaktie van 0,01 -dialkyidithiofosforzuur met formuXe 1 van het formulebiad, waarin en Eg, die al dan niet aan 5 elkaar geiijk zijn, een aXkyXgroep met 3-10 kooXstofatomen voorsteX-Xen, met een atikstofverbinding gekozen uit a) een gesubstitueerde 2-oxazoline met formuXe 2 van bet formuXebiad, waarin E^ een verzadigde of onverzadigde aXkyXgroep met 1 tot 30 kooXstofatomen en E^ en E^, die ai dan niet aan eikaar geiijk zijjn 10 een waterstofatoom of een aXkyXgroep met 1 tot 5 kooXstofatomen voor-stellen, en b) een gesubstitueerde imidazoXine met formuXe 3 van het formuiebiad, waarin Eg en E^, die ai dan niet aan eikaar geiijk zijn, een verzadigde of onverzadigde aXkyXgroep met 1 tot 30 kooXstofatomen kunnen 15 voorsteiien.
2. Muitifunetioneei toevoegsei voor smeermiddeien bereid voigens de reaktie van conciusie 1,met het kenmerk, dat de reaktie bij een temperatuur tussen 0 en 100°C wordt uitgevoerd. «sbssbs 8202544
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22583/81A IT1137938B (it) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | Additivi multifunzionali per lubrificanti |
| IT2258381 | 1981-06-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8202544A true NL8202544A (nl) | 1983-01-17 |
| NL188352B NL188352B (nl) | 1992-01-02 |
| NL188352C NL188352C (nl) | 1992-06-01 |
Family
ID=11198096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8202544,A NL188352C (nl) | 1981-06-26 | 1982-06-23 | Multifunctioneel toevoegsel voor smeerolien. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4434291A (nl) |
| BE (1) | BE893654A (nl) |
| DE (1) | DE3223794C2 (nl) |
| FR (1) | FR2508461A1 (nl) |
| GB (1) | GB2102001B (nl) |
| IT (1) | IT1137938B (nl) |
| NL (1) | NL188352C (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4501895A (en) * | 1983-05-09 | 1985-02-26 | G.D. Searle & Co. | [Halo-4-(4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-oxazolyl)-phenyl]octadecan-ols and -ones |
| CN117821142B (zh) * | 2023-12-27 | 2024-05-31 | 广州友乐润滑材料有限公司 | 一种复配添加剂、其制备方法及润滑酯 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE23227E (en) | 1950-05-09 | Processes fob preventing corrosion | ||
| US2442582A (en) | 1946-08-10 | 1948-06-01 | Tide Water Associated Oil Comp | Oxazoline reaction products |
| US2564423A (en) | 1948-05-29 | 1951-08-14 | Shell Dev | Corrosion preventive composition |
| US2973323A (en) * | 1956-12-31 | 1961-02-28 | Pure Oil Co | Lubricating oil composition containing heterocyclic polyamine salts of partial ester of phosphorodithioic acid as antiwear agent |
| US3103492A (en) * | 1958-07-30 | 1963-09-10 | Lubricating composition | |
| US3114712A (en) * | 1958-11-08 | 1963-12-17 | Alpha Molykote Corp | Lubricant composition and method of making the same |
| US3523123A (en) | 1969-03-17 | 1970-08-04 | Commercial Solvents Corp | Novel oxazolines and imidazolines and process therefor |
| GB1357745A (en) * | 1971-05-05 | 1974-06-26 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil compositions |
| US3920567A (en) | 1974-12-27 | 1975-11-18 | Exxon Research Engineering Co | Novel oxazoline-alkyl acid phosphate adducts useful as ashless antiwear additives |
| BE859714A (fr) * | 1976-10-18 | 1978-04-13 | Mobil Oil Corp | Nouveaux additifs anti-usure pour lubrifiants et compositions lubrifiantes les contenant |
| US4255271A (en) | 1979-11-20 | 1981-03-10 | Mobil Oil Corporation | Phosphorus-containing compounds and lubricants containing same |
-
1981
- 1981-06-26 IT IT22583/81A patent/IT1137938B/it active
-
1982
- 1982-06-04 US US06/385,081 patent/US4434291A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-06-09 GB GB08216779A patent/GB2102001B/en not_active Expired
- 1982-06-23 NL NLAANVRAGE8202544,A patent/NL188352C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-06-24 FR FR8211108A patent/FR2508461A1/fr active Granted
- 1982-06-25 BE BE0/208453A patent/BE893654A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 DE DE3223794A patent/DE3223794C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE893654A (fr) | 1982-12-27 |
| FR2508461B1 (nl) | 1984-12-14 |
| DE3223794C2 (de) | 1984-05-17 |
| US4434291A (en) | 1984-02-28 |
| IT1137938B (it) | 1986-09-10 |
| IT8122583A0 (it) | 1981-06-26 |
| GB2102001A (en) | 1983-01-26 |
| FR2508461A1 (fr) | 1982-12-31 |
| NL188352B (nl) | 1992-01-02 |
| GB2102001B (en) | 1985-07-24 |
| NL188352C (nl) | 1992-06-01 |
| DE3223794A1 (de) | 1983-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3802941B2 (ja) | 金属を含有せずアミン塩を有する油圧作動液 | |
| US3697499A (en) | Polysulfurized olefins | |
| JPH04142396A (ja) | チオジキサントゲン及び金属チオホスフェートを含む潤滑油 | |
| Ren et al. | A study of the tribological properties of S-(1H-benzotriazol-1-yl)-methyl, O, O'-dialkyldithiophosphates as additives in liquid paraffin | |
| US4228022A (en) | Sulfurized alkylphenol-olefin reaction product lubricating oil additive | |
| CA1220212A (en) | Multifunctional additives | |
| US4655949A (en) | Lubricating oil compositions containing organometallic additives | |
| US4559152A (en) | Friction-reducing molybdenum salts and process for making same | |
| US4428848A (en) | Molybdenum derivatives and lubricants containing same | |
| US2410650A (en) | Lubricant composition | |
| US4946612A (en) | Lubricating oil composition for sliding surface and for metallic working and method for lubrication of machine tools using said composition | |
| US3537999A (en) | Lubricants containing benzothiadiazole | |
| US4324672A (en) | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same | |
| KR100249443B1 (ko) | 0,0-디알킬디티오인산의 부가물 | |
| NL8202544A (nl) | Multifunctionele toevoegsels voor smeerolien. | |
| US4290902A (en) | Oxymolybdenum dialkyldithiophosphates and lubricants containing same | |
| JPS6160791A (ja) | 塑性加工用潤滑剤及びそれを用いた塑性加工方法 | |
| US2734869A (en) | Lubricating oil additive | |
| JP2582389B2 (ja) | 潤滑剤および燃料のためのノルボルニル二量体エステルおよびポリエステル添加剤 | |
| US4612130A (en) | Organometallic compositions useful as lubricating oil additives | |
| US2809162A (en) | Corrosion inhibited lubricant composition | |
| US3677943A (en) | Novel phosphorus-containing pyrimidines and lubricants containing same | |
| US2826550A (en) | Corrosion preventing agent | |
| JPH027358B2 (nl) | ||
| US2553588A (en) | Mineral oil lubricant containing alkyl ketone-p2s5 reaction product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19990101 |