NL8105755A

NL8105755A - Fenoxyalkoxysilanen.

Info

Publication number: NL8105755A
Application number: NL8105755A
Authority: NL
Original assignee: Nat Distillers Chem Corp
Priority date: 1980-12-22
Filing date: 1981-12-21
Publication date: 1982-07-16
Also published as: IT8125735A0; LU83845A1; GB2090844B; FI814005L; NO814364L; JPS57128695A; US4332957A; BE891587A; FR2496667A1; GB2090844A; BR8108286A; IT1140373B; FR2496667B1; DE3150076A1; DK567781A

Description

" * - * » * VO 2616

Fenoxyalkoxysilanen.

De uitvinding heeft betrekking op silaarmonomeren en meer in het bijzonder op fenoxyalkoxy-gesubstitueerde silanen. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op alkyl- of alkenyl-tris-(fenoxyalkoxy} siianen en tetrakisfenozy-alkoxysilanen.

5 Qrgancsilanen hebben ruime toepassing gevonden als smeermiddelen, hydraulische vloeistoffen, koppelingsmiddelen in met minerale vulstoffen gevulde polymere mengsels, waterafstotende middelen, boomvoraing-vertragende toevoegsels voor polymere elektrische isolatie en tussenprodukten voor het bereiden van organopoiysiloxanen.

10 Het .Amerikaanse octrooischrift 2.559.3^-2 beschrijft een familie van hydrccarbylalkoxyethoxysilanen, bereid door laten reageren van organcchlorosilanen met alkoxyethanolen.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.31^.691 gebruikt orga-nosilanen als basis-uitgangsmafceriaal voor hydraulische vloeistoffen.

15 Deze siianen bezitten de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin F. een C^-C^-alkyl of een Cg-C^-arylgroep,

Hr een C,-C^-alkyigroep, ?.'r een C5-C^-alkyleengrcep, y 1 - 5 en 20 z 1 - 3 is.

Slechts 9 verbindingen van de bovenstaande formule worden met name opgescmd en hieruit zijn slechts 2 een voorbeeld van een verbinding, waarin een enkele alkyleengroep aanwezig is en in beide gevallen het silaan dimethyl is. Geen der siianen, geopenbaard in de Ane-25 rikaanse octrooischriften 3.0^-3.^99 en 2.851 .^-T^ bevat een arylgroep, terwijl al de organische groepen arylgroepen zijn in de siianen van het Britse octrooischrift 953-^21. Γη het Amerikaanse octrooischrift 1?-. 141.351 vereist de meesr pertinente versie van de algemene formule twee SiC-bindingen en 2 SiOC-bindingen aan het enkele Si-atocm.

30 De methode, tcegspast in het Amerikaanse octrooischrift 2.559-342 voor het bereiden van de daarin geopenbaarde organosiianen, bestaat in het laten reageren van een organochiorcsiiaan met een 2-alko-xyethanol onder rsfiux-omshandigheden, totdat de HCi-ontwikkeling is voltooid. Het Amerikaanse octrooischrift 3.3Ik.691 leert, dat siianen vci-35 gens dit octrooischrift worden bereid door laten reageren van een alkyl- 8105755 ; v 2 halosilaan met polyalkyleenglycolmonoalkyl- of monoarylethers in een inert medium.

De samenhangende Amerikaanse octrooiaanvrage serial nr* 161.932 openbaart de toevoeging van organosilanen aan polymere meng-5 seis voor het verschaffen van een betere bestandheid tegen de verschijnselen, bekend als elektrische boomvorming en waterboomvorming, welke mengsels geschikt zijn als isolatiemateriaal voor elektrische kabels.

Polymere mengsels zijn welbekend en worden óp ruime schaal toegepast als isolatiematerialen voor draad en kabels. Wil het 10 mengsel, een geschikte isolator zijn, dan is het van belang, dat het verschillende fysische en elektrische eigenschappen bezit, zoals bestandheid tegen mechanische doorslag, spanningsscheurbestandheid en diëlek-trisch falen. Recente publicaties hebben aangegeven, dat waterboomgroei en elektrische boomgroei in de isolatie bijzonder belangrijke problemen 15 zijn, omdat deze gepaard gaan met, ofschoon niet noodzakelijkerwijze geheel verantwoordelijk zijn voor, diëlektrische doorslag. De term "boom" is op dit- type isolatiedoorslag toegepast, daar het gebied van de doorslag een lege ruimte is met het uitèrlijk van een boom in profiel, de vorm· van een boomstam met. de bovenste bladeren. Boomvorming is gewoon-20 lijk een zich langzaam ontwikkelend ^verschijnsel en het kan jaren duren, alvorens de isolatie faalt.

Een belangrijke toepassing voor een isolatiemateriaal is in hoogspanningstransmissie- en distributiekabels, in het bijzonder bij bedrijf waarbij de kabel direct in de grond is ingegraven. Twee ty-25 pen bomen zijn waargenomen bij deze vermogenskabels, nl. elektrische bomen en waterbomen, die soms elektrochemische bomen, worden genoemd. Algemeen wordt aangenomen, dat elektrische bomen ontstaan door corona-ontladingen, die smelten en doorslag van het polymeer veroorzaken, terwijl waterbomen gewoonlijk worden waargenomen in kabels die op natte 30 plaatsen zijn ingegraven en deze hebben een ander uiterlijk vergeleken met de elektrische bomen. Metaalionen worden gewoonlijk in waterbomen aangetroffen.

Het Amerikaanse octrooischrift ^-.1^^.202 heeft betrekking op het vertragen van de elektrische doorslag van de isolatie door 35 waterboomvorming bij diëlektrische materialen op basis van etheenpolyme-ren. Als in het octrooischrift geopenbaard, wordt de waterboomvorming in 8105755 / 3 de etheenpolymeermengsels vertraagd door toepassing daarin van organo-silaanverbindingen met een epoxy-bevattend radicaal. Het Duitse Qffen-legungsschrift 2.737.^-30 openbaart, dat bepaalde alkoxysilanen, toegevoegd aan polyalkeenisolatie, vaterboomvorming voorkomen. De samenhangen-5 de Amerikaanse octrooiaanvrage Ser. nr. 61932 openbaart een aantal orga-nosilanen, geschikt als boomvorming-vertragende toevoegsels. De daaronder speciaal geprefereerde bevatten ten minste een -OC^E^-OR-groep, waarin R is alkyl of aryl. Speciaal is vinyl-tris-(2-fenoxyethoxy)silaan geopenbaard en als voorbeeld gegeven als geschikt toevoegsel ter voorkoming van 10 water- en elektrische boomvorming voor polymere isolatie.

Volgens de uitvinding worden mengsels verschaft, die bijzonder geschikt zijn als vaterboomvorming- en elektrische boomvorming-vertragende toevoegsels. Twee bijzonder geprefereerde verbindingen van de mengsels volgens de uitvinding zijn methyl-tris-(2-fenoxyethoxy)siiaan 15 en vinyl-tris-(2-fenoxyethoxy)silaan. De mengsels volgens de uitvinding kernen overeen net de algemene formule 2, waarin 3 = C^-C^-alkyl, O^C^-aikenyl of formule 3, y is een geheel getal van 1 - 5 en n een geheel getal van 1 -

De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze 20 'voor het bereiden van deze mengsels. Deze werkwijze wordt beschreven als een werkwijze voor het bereiden van een organosilaan met de formule 4 waarin 3 C.-C_-alkyl, C„-Ci,-alkenyl of formule 5, y is een geheel ge-tal van 1 - 5 en n een geheel getal van 1 - U, hierin bestaande, dat men (a) samen iaat reageren een alcohol met de formule 6 2-5 net een halosiiaan met de formule 7> waarin 3 C^-C^-alkyl, (C^-C^-alkenyl)SiX^ is, wanneer R = Cg-C^-alkenyl of SiX^, wanneer R formule 8 heeft, waarin X is halogeen en n en y de boven gegeven betekenissen hebben bij aanwezigheid van een waterstofhalcgenide-acceptor en een inert oplosmid-30 del, (b) afscheiding van de waterstofhalogenide-acceptor, die waterstofhaicgenide bevat uit het reactiemengsei; (c) isoleren van een verbinding met de formule 9 uit het reactiemengsei.

35 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een fa milie van tris- of tetrakis (fenoxyaikoxy)-silanen en een werkwijze voor 8105755 i : * . : t de bereiding daarvan. Kort aangeduid worden deze silanen beschreven als • C-^-Cj alkyl- of C^-C^-alkenyl-tris- of -tetra~kis-(fenoxyalkoxy)silanen, in het bijzonder tris-(2-fenoxyethoxy)silanen. Denoxypolyalkoxy— silanen behoren ook tot de silanen volgens de uitvinding.

5 In de voor het aanduiden van deze silanen gegeven al gemene formule kan H b.v. een alkylgroep zijn, zoals methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl en dergelijke of een alkenylgroep, zoals· vinyl, 1-methylvinyl, allyl, butenyl-1, -2, -3 en dergelijke. Daar . in het C H0 -radicaal n kan variëren van. 1 - k, kunnen CEL, -CEL-CEL-, n dn did 10 -CH2-CH(CH3)-, -Cïï2-CH2-CK2-, -Cïï2-CH2-CH(CH3)-, of -CH2-CH2-CH2-CH2- dit deel van de formule vormen. In de tetrakis silanen volgens de uitvinding is R een fenoxyalkoxy-radicaal als beneden beschreven. Ofschoon de twee boven vermelde silaanspecies methyltris-(2-fenoxyethoxy)silaan en vinyltris-(2-fenoxyethoxy)-silaan betrekkelijk gemakkelijk te berei-15 den zijn en derhalve de geprefereerde verbindingen zijn, omvatten andere voorbeelden van de mengsels volgens de uitvinding: ethyltris(fenoxyme-thoxy) silaan,, vinyltris (3-fenoxypropoxy)silaan, propyl-tris-(U-fe-noxybutoxy),s ilaan, methyl-tris (l-methyl-2 fenoxyethoxy)-silaan, allyl-tris (l-metbyl-3 fenoxypropoxy)-silaan, tetrakis— (2-fenaxyethoxy)silaan 20 en dergelijke alsmede fenoxypolyalkoxysilanenzoals vinyl-tris-(fenoxyethoxy ethoxy)silaan, vinyl-tris-(fenoxytriethoxy)silaan, en dergelijke.

De silanen volgens de uitvinding bezitten velerlei toepassingen, zoals koppelingsmiddelen in met minerale vulstoffen gevulde polymere mengsels, toevoegsels ter vertraging van water- en elektrische 25 boomvorming in polymers elektrische isolatie, tussenprodukten voor de bereiding van organopolysiloxanen en andere toepassingen, waarbij soortgelijke silanen zijn gebruikt..

De onderhavige silanen worden bereid door laten reageren van een organotrihalosilaan of tetrahalosilaan met een fenoxy-C^-C^-.30 alkanol. Dit kan geschieden door combineren van de reactiecomponenten in een inert organisch oplosmiddel, zoals tolueen, xyleen en dergelijke en het verwarmen van het mengsel onder reflux, totdat de waterstofhalo-genide-ontwikkeling is voltooid. Het gewenste silaan kan dan worden verwijderd door destillatie, b.v. vacuum-destillatie. Volgens een speci-35 aal doelmatige uitvoeringsvorm wordt een waterstofhalogenideacceptor, zoals pyridine, dimethylaniline, en dergelijke aan het reactiemengsel 8 1 0 5 7 5 5 ' —--------------------------------- 5 * toegevoegd, voor het verwijderen van het waterstofhalogenide. De temperatuur bedraagt 0 - 15°C. Pyridine of dimethylaniline waterstofhaloge-nide vormt een neerslag dat kan worden verwijderd door filtreren bij voltooien van de reactie. Op deze wijze wordt refluxen van het mengsel 5 gedurende de reactie vermeden. Winning van het silaan geschiedt door destillatie op dezelfde wijze als boven beschreven.

In overeenstemming met de algemene formule van de onderhavige silanen is de halosilaanreactiecomponent een (C^-C^-alkyl)halo silaan, een (Cg-C^-alkenyl) halos i'laan of een tetrahalosilaan. Bij 10 voorkeur is het halogeen chloor. Het fenoxy-C^-C^-alkanol bezit de algemene formule 10, waarin y en n zijn als boven omschreven in de silaan— formule. Als voorbeelden van geschikte halosilanen worden genoemd: tetrachiorcsilanen, methyltrichlorosilaan, methyltribromosilaan, ethyl-trichiorosilaan, propyltrichlorosilaan, n-butyltrichlorosilaan, n-arnyl-15 trichlorosilaan, vinyitrichlorosilaan, allyltrichlorosilaan, butenyltri-chlorosilaan en dergelijke. Geschikte fenoxyalkanolen omvatten fenoxy-methanol, 2-fenoxyethanol, 3-fenoxypropanol-1, U-fenoxybutanol-1, 1-methyl-2-fenoxyethanol, 1-methyl-3-fenoxypropanol-1, fenoxyethoxyethanol, fenoxydisthoxyethanol. en dergelijke.en mengsels daarvan. Enkele van deze - 20 alcoholen kunnen ook worden beschreven als fenyletfcers van ethyieengiy-col, trimethyieenglycol, tetramethyleenglycol, propyleenglycol en n-butyleenglycoi.

Bij het oereiden van de geprefereerde silanen bevat het gebruikte 2-fenoxyethanol vaak geringe hoeveelheden fenoxyethoxyethanol 25 en. fenoxydiëthoxyethanol, waardoor een produkt wordt verkregen, dat geringe hoeveelheden van de met deze ethoxyethanol overeenkomende silanen bevat. De deskundige op het gebied zal inzien, dat zoals hier toegepast, de term !Tfenoxy-C^-C^-alkanol" wordt geacht fenoxyalkanolen te omvatten, die geringe hoeveelheden van de alkoxy en diëthoxyhomologen bevatten.

30 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden.

Voorbeeld I

Tinyl-tris-(2-fenoxyethcxy)silaan werd bereid volgens de reactie 11.

35 In een rondbodemkolf van 1 1 inhoud, voorzien van con densor, thermometer, mechanische roerder en druppeltrechter, beschermd 8 1 0 5 7 5 5 _.

. .. ‘ 6 . tegen atmosferisch vocht, werden gebracht. 0,6 mol fenylcellosolve (ook

O

bekend als 2-fenoxyethanol), 0,65 mol droge pyridine en 300 cm tolueen. De kolf werd afgekoeld tot 5°C en een mengsel van 0,2 mol vinvltrichlo- 3 rosilaan m 100 cm tolueen werd druppelsgewijze toegevoegd, steeds on-

• O

5 der handhaving van een kolftemperatuur beneden 15 C, Ha voltooide toevoeging liet men de kolf op kamertemperatuur, komen en zij werd daarop gedurende k uur gehouden.

Het neerslag van pyridine-hydrochloride werd afgefiltreerd en gewassen met tolueen. De tolueen, die het produkt bevatte, 10 werd verwijderd in vacuo in een roterende verdamper.

Het rest-produkt werd gedestilleerd bij 25^ - 25ö°C en 0,8 mmHg. De opbrengst bedroeg 82,6^. Het gewonnen materiaal werd geïdentificeerd als vinyl-tris-(2-fenoxyethoxy)silaan door infrarood-• spectroscopie.

15 Voorbeeld II

Methyl-tris-(2-fenoxyethoxy)silaan werd bereid volgens de- reactie 12.

.In het: toestel,, beschreven, in voorbeeld I, werden ge-

O

bracht 0,T5 mol fenylcellosolve,. 0,80 mol. droge, pyridine en UOO cm dro- 20 ge tolueen. De kolf werd afgekoeld tot 5°C en uit een druppeltrechter . . . 3 werd langzaam een mengsel van 0,25 mol methyltrichlorosliaan m 100 cm.

tolueen toegedruppeld. De temperatuur werd gedurende de toevoeging beneden 10°C gehouden. Daarna liet men de kolf kamertemperatuur-bereiken, waarop zij gedurende 3 uren werd gehouden.

25 Het witte neerslag van pyridine-hydrochloride werd uit .

de oplossing verwijderd door filtratie en de tolueen werd in vacuum verwijderd in een roterende verdamper. Het produkt werd gezuiverd door destillatie bij 256 - 58°G en 1 mmHg. De opbrengst bedroeg 8ü%. Het gewonnen materiaal werd geïdentificeerd als methyl-tris-(2-fenoxyethoxy)-30 silaan. door infraroodspectroscopie.

Voorbeeld III

De waterboomvorming en elektrische boomvorming-vertra-gende eigenschappen van de silanen, bereid in de voorbeelden I en II, werden geëvalueerd bij een reeks versnelde proeven.

35 · De monstermengsels werden bereid door het malen van een handelspolyetheen met een kleine hoeveelheid van het de boomvorming-voor- 8105755 τ komende toevoegsel op een tveevalsmolen bij ongeveer 1kS°C, gedurende 10 minuten ter verkrijging van een homogene dispersie. Het verkregen valsvel verd daarna gebruikt voor het bereiden van de monsters voor het beproeven op elektrische en vaterboomvorming onder toepassing van de 5 beneden-beschreven methode. Alle mengsels bevatten een handelspoly-etheen met een smeltindex van ongeveer 0,20 - 0,25 g/10 minuten en een dichtheid van ongeveer 0,917 g/em en bevatten het "boomvormend" toe-. . voegsel in de hoeveelheid vermeld bij de proeven van tabel A. Het con- . trolemonster bevatte een zodanig toevoegsel niet.

10 Om het nut en de doelmatigheid van de polymers mengsels met de silanen volgens de uitvinding te bepalen met betrekking tot het vertragend effect op de vater- en elektrische boomvorming, verden de mengsels geëvalueerd onder toepassing van versnelde proeven.

De elektrische boomproeven verden uitgevoerd onder toe— 15 passing van een aan ASTM 375c soortgelijke methode. Stroken van het te beproeven materiaal van ongeveer 25 Λ mm breedte· verden gesneden uit een door persen gevormde plaat van 6,350 mm dikte. Het blok verd machinaal beverkt ter verkrijging van een strook met evenwijdige zijden van 25, ^ cm van elkaar. De strook verd daarna tot. vierkante blokjes met zijden van 20 25 Λ sac gesneden. Een stompe naald en een scherpe naald verden in tegen over elkaar liggende evenvijdige zijden gestoken bij verhoogte temperaturen, zodat de punten 3,175 nm apart varen. Insteken van de naalden en afkoelen van het monster geschiedde langzaam teneinde het ontstaan van thermische of mechanische spanningen in het proefstuk te vermijden. De 25 scherpe naald bezat een puntdiameter van ongeveer 0,00508 mm, terwijl de diameter van de stompe naald 0,0508 mm bedroeg.. Acht monsters verden bereid en gelijktijdig beproefd voor elke samenstelling. De elektrische boomproef verd uitgevoerd door bekrachtigen van de scherpe naald met 15 E.Tolt onder toepassing van een frequentie van 6o Hz., de stompe naald 30. verd geaard. De tijd, vereist, totdat elk der 8 monsters doorsloeg door hoomgroei en navolgende elektrische kortsluiting verd genoteerd. De tijd, vereist voor het falen van 50¾ van de monsters verd gebruikt om de doelmatigheid van het te beproeven boomvorming-vertragende middel te kenmerken.

35 De vaterbocmproef verd uitgevoerd met gebruik van een methode, soortgelijk aan die beschreven in .Amerikaans octrooischrift 8105755 - 8 .

4„144.202.. Een door persen gevormde schijf van ongeveer 150 mm. diameter met. 10 tonische verdiepingen werd voor elk mengsel vervaardigd. De geometrie van de schijf en de afmetingen van de verdiepingen zijn in hoofdzaak dezelfde als vermeld: in het. Amerikaanse octrooischrift 4.144.202.

·· 5- Ce basis van de sehijf werd bespoten met zilververf, welke diende als de aardelektrode. Een acrylbuis, 152,.4 mm lang., werd aan het bovenvlak 3 geklemd onder vorming van een beproevmgscel. Ongeveer 150.cm 0,0m na-triumchloride-oplossing werd in de cel uitgegoten en de op het oppervlak van het monster ingevangen luchtbellen werden verwijderd. Een ring 10 uit platinadraad werd dan in de elektrolyt gedompeld en verbonden aan een elektrische toevoer, die 5 K.V bij een frequentie van 3 K.Hz verschafte. De monsters werden bekrachtigd gedurende 22. uren, waarna zij uit de proef cel werden verwijderd en werden gewassen met gedestilleerd water. De 10 verdiepingen werden uit de schijf gesneden en gekleurd om 15 de waterbomen beter zichtbaar te maken. Dunne secties werden gesneden . met een microtoom, die daarna microscopisch werden onderzocht (bij 200X) . en. de boomafmeting werd bepaald, - normaliter werden 4 schijven vervaardigd voor elk monster, zodat de gemiddelde boomgrootte berekend werd uit 40 afzonderlijke metingen^' Bij het: evalueren van verschillende boom-20 vorming-vertragende middelen werd de relatieve boomgrootte bepaald door vergelijken van de gemiddelde boomgrootte, verkregen op een standaard-thermoplastisch hoog-voltage-isolatiemateriaal, dat geen boomvorming-ver— tragend toevoegsel bevatte.

Alle delen en percentages zijn op het gewicht betrokken. 25 De resultaten van de elektrische boom en waterboom- vormende proeven zijn getoond in tabel A.

8105755 9 ' <u S o o o g O O CU fc—

Ö > O CU CU

0 4> *—» » ** *

,Q «rt <ü t— O CT

1 -P -P Jh ai -P OHO

-p o o al u U

&—' bC

A

<i-l £J O O O H U aj Pi SP 03 H

aj O

c) 1Λ 2 IA O O

Ö -H t— O o P 2 O co

0) O'S· CO

H -P 0) M 2^ 03 ^ *o * «S3 ffl < B* ir "Ö H *r+ O O 31 22 Ö0.P ~

φ <U LP O

0 0¾¾ I

> > T~ o o o o rH 22

H

O

d so I

S o i >» “ ° >» δ

SU b. w O

% O o § 9 o a o o ** £ ^ 9 a i a cu a -p o cu ai —< a

o >—· aJ U

12 so H o H

S* —- n Ι-t ·ι-ι ή ï ·Η 33 J2 33

r O ^ -P

P i—i P I

9 O I >1 H >1

g i* H * >5 X

δ 2 SO 20

2 3 β XI -P JH

5 O ·Η -p <ü +3 a o > o 2 o 8105755 ___

Claims

1- Mengsel, -omvattende een verbinding met de formule 2, waarin R is C^-C^-alkyl, C^-C^-alkenyl of formule.3, y is 1 - 5 en n is. een. geheel getal van 1-1)·. ï 5 2.. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat. R is methyl of ethyl, y is 1 en n is 3.

3. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dab R is vinyl, y is 1 en n is 2 of 3. k. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R is 10 methyl, y is 1 en n is 3.

5· Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R is formule 5, .y is 1 en n is 2.

6- Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R is vinyl, y is 2 of 3 en n is 2.·

7. Werkwijze voor het bereiden van- een. organosilaan met de formule· 1)- -waarin R is: C^-C^-alkyl, C^-Cy alkenyl of formule 5, y een geheel getal van. T- - J en. n een. geheel getal van t ~. 1+, met het kenmerk, dat men (a) laat reageren een alcohol met de formule 6 met een 20 halosilaan met de formule 7, wanneer-R is O^-C^-alkyl, (C^-O^ alkenyl)-' SiX^, wanneer R is Cg-C^-alkenyl of' SiX^ als R is formule 8, waarin X een halogeen is en n en y de bovengegeven betekenissen hebben, bij aanwezigheid van. een waterstofhalogenide-acceptor en een inert oplosmiddel, (b) afscheiden van de waterstofhalogenide-acceptor, die 25 waterstofhalogenide bevat uit het reactiemengsel; (c) isoleren van een verbinding met de formule U uit het reactiemengsel.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R is methyl, y is 1, n is 2 en X is chloride. 30 9« Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R is vinyl, y is 1 of 2, n is 2 en X is chloride.

10. Werkwijze volgens conclusies 7-9, met het kenmerk, dat de waterstofhalogenide-acceptor pyridine of dimethylaniline is. 8105755