NL8105228A - O-ALKYL AND O-ARYL-S- (TERT.ALKYL) ALKYL PHOSPHONOTHIOATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND NEMATOCIDES. - Google Patents
O-ALKYL AND O-ARYL-S- (TERT.ALKYL) ALKYL PHOSPHONOTHIOATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND NEMATOCIDES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105228A NL8105228A NL8105228A NL8105228A NL8105228A NL 8105228 A NL8105228 A NL 8105228A NL 8105228 A NL8105228 A NL 8105228A NL 8105228 A NL8105228 A NL 8105228A NL 8105228 A NL8105228 A NL 8105228A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- carbon atoms
- tert
- alkyl
- compounds according
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- -1 tert-amyl Chemical group 0.000 claims description 17
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- OWGJXSYVHQEVHS-UHFFFAOYSA-N 1-dichlorophosphorylethane Chemical compound CCP(Cl)(Cl)=O OWGJXSYVHQEVHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-oxo-2-sulfobutanoic acid Chemical class NC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O BCFOOQRXUXKJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- MKDWKCOAGBJQKP-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[S+]=P(C)(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)[S+]=P(C)(Cl)Cl MKDWKCOAGBJQKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCZIGEQKFCRATM-UHFFFAOYSA-N CCP(Cl)(Cl)=[S+]C(C)(C)C Chemical compound CCP(Cl)(Cl)=[S+]C(C)(C)C XCZIGEQKFCRATM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000045232 Canavalia ensiformis Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010617 Phaseolus lunatus Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N carbane Chemical group [15CH4] VNWKTOKETHGBQD-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-propan-2-ylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(C(C)C)=CC=C21 FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 150000003445 sucroses Chemical class 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/42—Halides thereof
- C07F9/425—Acid or estermonohalides thereof, e.g. RP(=X)(YR)(Hal) (X, Y = O, S; R = H, or hydrocarbon group)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubrication Details And Ventilation Of Internal Combustion Engines (AREA)
Description
e, ♦ 3Γ.0. 30.572 0-Alkyl- en 0-aryl-S-(tert.alkyl) alkylfosfonothioaten, werkwijze ter bereiding ervan* alsmede hun toepassing als insecticiden en namatociden.e, ♦ 3Γ.0. 30,572 O-Alkyl and O-aryl-S- (tert.alkyl) alkylphosphonothioates, process for their preparation * and their use as insecticides and namatocides.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op 0-alkyl- en 0-aryl-S-(tert.alkyl) alkylfosfonothiaatverbindingen * hun bereiding en hun toepassing als werkzame bestanddelen* namelijk in insecticide en nematocide preparaten voor de bescherming van planten* 5 alsmede op tussenprodukten van deze verbindingen.The present invention relates to O-alkyl and O-aryl-S- (t-alkyl) alkylphosphonothioate compounds * their preparation and their use as active ingredients * namely in insecticidal and nematocidal preparations for the protection of plants * 5 as well as intermediates of these connections.
Bepaalde alkylfosfonothiaat insecticiden zijn beschreven, zoals in het Amerikaanse octrooischrift 3·209·020· Geen van de in dit octrooischrift of overige stand der techniek beschreven verbindingen bevatten in hun formule de S-tert.alkylgroep.Certain alkylphosphonothiate insecticides have been described, such as in U.S. Pat. No. 3, 209,020. None of the compounds disclosed in this patent or other prior art contain the S-tert.alkyl group in their formula.
10 Gevonden werd, dat de S-tert.alkylverbindingen met de formule 1 * waarin S een alkylgroep met 1 tot 8 koolstofatomen, een halogeenalkyl-groep met 1 tot 8 koolstofatomen, een alkenylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen, een halogeenalkenylgroep met 2 tot 8 koolstof-15 atomen, een alkenylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen of een halogeenalkynylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen is, een alkylgroep met 1 tot 8 koolstpfatomen of aryl is en een tert.alkylgroep met 4 tot 8 koolstofatomen is, een breed insecticide en nematocide activiteitsspectrum hebben en 20 in het bijzonder van belang zijn voor de bestrijding vanIt has been found that the S-tert.alkyl compounds of the formula 1 * in which S is an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, a haloalkyl group of 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group of 2 to 8 carbon atoms, a haloalkenyl group of 2 to 8 carbon-15 atoms, an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms or a haloalkynyl group with 2 to 8 carbon atoms, an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or aryl and a tert.alkyl group with 4 to 8 carbon atoms, a broad insecticide and nematocidal activity spectrum and 20 are of particular importance for the fight against
Diabrotica sp vanwege hun uitstekende activiteit tegen dit kwaad en hun lange residu-werking in de bodem.Diabrotica sp because of their excellent activity against this evil and their long residual effect in the soil.
Een voorkeursgroep van deze verbindingen heeft de formule 1, waarin 25 H een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen is, het meest bij voorkeur methyl of ethyl, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of fenyl of fenyl gesubstitueerd met ten minste (evenwel bij voorkeur een) groep gekozen uit de groep bestaande uit alkyl met 1 tot 4 koolstof-30 atomen (bij voorkeur methyl), alkoxy met 1 tot 4 koolstofato men (bij voorkeur methoxy), alkylthio met 1 tot 4 koolstofatomen, alkylsulfinyl met 1 tot 4 koolstofatomen, alkylsulfonyl met 1 tot 4 koolstofatomen of een chloor-, broom- of fluor-atoom of een nitro-, cyaan- of trifluormethylgroep is, en 35 tert.butyl of tert.amyl is.A preferred group of these compounds has the formula 1, wherein 25 H is an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, most preferably methyl or ethyl, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or phenyl or phenyl substituted with at least (but preferably a ) group selected from the group consisting of alkyl of 1 to 4 carbon-30 atoms (preferably methyl), alkoxy of 1 to 4 carbon atoms (preferably methoxy), alkylthio of 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfinyl of 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfonyl of 1 to 4 carbon atoms or a chlorine, bromine or fluorine atom or a nitro, cyano or trifluoromethyl group, and is tert-butyl or tert-amyl.
8105228 " 2 ί 5‘ ν8105228 "2 ί 5" ν
De hier beschreven verbindingen kunnen volgens op zichzelf bekende methoden bereid worden. Bij voorkeur worden de verbindingen van de onderhavige uitvinding bereid uit een S-alkyl-alkyl-fosfonothiozuurhalogenide-uitgangsprodukt, dat wordt omgezet met een 5 alcohol bij aanwezigheid van een base voor het verkrijgen van de verbindingen van de onderhavige uitvinding.The compounds described here can be prepared by methods known per se. Preferably, the compounds of the present invention are prepared from a starting S-alkyl-alkyl-phosphonothioic acid halide, which is reacted with an alcohol in the presence of a base to obtain the compounds of the present invention.
Het reactieschema, dat de voorkeur verdient) is het schema volgens fig. 1, waarin B een alkylgroep met 1 tot 8 koolstof at omen» een halogeenalkylgroep met 1 tot 8 koolstofatomen, een alkenylgroep 10 met 2 tot 8 koolstofatomen, een halogeenalkenylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen, een alkynylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen of een halogeenalkynylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen is, een alkylgroep met 1 tot 8 koolstofatomen of aryl is, R^ een tert.alkylgroep met k tot 8 koolstofatomen is en 15y X halogeen, bij voorkeur Cl is*The preferred reaction scheme is the scheme of FIG. 1, wherein B is an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, a haloalkyl group of 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group of 2 to 8 carbon atoms, a haloalkenyl group of 2 to 8 carbon atoms. 8 carbon atoms, an alkynyl group of 2 to 8 carbon atoms or a haloalkynyl group of 2 to 8 carbon atoms, an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms or aryl, R 1 is a tert.alkyl group of k to 8 carbon atoms and 15 y X halogen, preferably Cl is *
De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 0°C tot 100°C in een organisch oplosmiddel bij aanwezigheid van een tertiair amine of van een water bevattende base, zoals water bevattend NaOH, of, wanneer men het alkalimetaalalco-20 holaat of -fenolaat wenst te verkrijgen, alkalimetaalzouten, zoals natrium.The reaction is preferably carried out at a temperature of about 0 ° C to 100 ° C in an organic solvent in the presence of a tertiary amine or of an aqueous base, such as aqueous NaOH, or, when the alkali metal alcohol is used or -phenolate, to obtain alkali metal salts, such as sodium.
Geschikte organische oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld benzeen, tolueen, cyclohexaan en 2-butanon of de alcohol zelf.Suitable organic solvents are, for example, benzene, toluene, cyclohexane and 2-butanone or the alcohol itself.
Tot geschikte tertiaire aminen behoren trimethylamine, tri-25 ethylamine, dimethylaniline, diethylaniline en pyridine.Suitable tertiary amines include trimethylamine, triethylamine, dimethylaniline, diethylaniline and pyridine.
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op de verbindingen met de formule 2, waarin R, R^ en X de hiervoor gegeven betekenissen hebben, welke tussenprodukten, volgens een eenvoudige werkwijze door direkt toevoeging van thiolen aan de alkylfosfon-50 zuurdihalogeniden bereid- kunnen werden*The present invention also relates to the compounds of the formula II wherein R, R 1 and X have the meanings given above, which intermediates may be prepared by a simple process by direct addition of thiols to the alkylphosphonic acid dihalides *
De synthese van S-alkyl-alkylfosfonothiozuurhalogeniden wordt gewoonlijk uitgevoerd volgens werkwijzen, die anders zijn dan de direkte toevoeging van thiolen aan alkylfosfonzuurdihalogeniden, omdat direkte reactie gewoonlijk vergezeld gaat van een ongewenste 35 nevenreactie, waarbij beide halogeenatomen in het fosfonodihaloge-nide gesubstitueerd worden met het alkylthiol. De nevenreactie is een bijzonder probleem, wanneer normale alkylthiolen gebruikt worden. Wanneer derhalve de synthese van normale S-alkyl-alkylfosfono-thiozuurchloriden gewenst is, worden andere wegen gekozen.The synthesis of S-alkyl-alkylphosphonothioic acid halides is usually carried out by methods other than the direct addition of thiols to alkylphosphonic acid dihalides, because the direct reaction is usually accompanied by an undesired side reaction, substituting both halogen atoms in the phosphonodihalide with the alkylthiol. The side reaction is a particular problem when using normal alkylthiols. Therefore, if the synthesis of normal S-alkyl-alkylphosphonothioic acid chlorides is desired, other routes are chosen.
40 Gevonden werd nu, dat tertiaire alkylthiolen zachtjes reageren 8105228 3 met alkyIfos fonzuurdi chlorid e waarbij de additie van een thiol met goede rendementen wordt verkregen volgens de reactievergelijking met fig. 2, door reactie van de verbinding met formule 3 met R^SH in een oplosmiddel* bij een temperatuur van ongeveer 20°C tot 5 100° C bij aanwezigheid van een base, waarbij R een alkylgroep met 1 tot 8 koolstof atomen, een halogeenalkylgroep met 1 tot 8 kools.tof-atomen* een alkenylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen, een halogeen-alkenylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen, een alkynylgroep met 2 tot 8 koolstofatomen of een halogeenalkenylgroep met 2 tot 8 koolstof-10 atomen is., bij voorkeur is R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, in het bijzonder methyl of ethyl E^ een tert·alkylgroep met 4 tot 8 koolsto'fatomen, bij voorkeur tert.butyl of tert.amyl is en X halogeen, in het bijzonder chloor is.40 It has now been found that tertiary alkylthiols react gently with alkyl phosphosonic acid dichloride to obtain the addition of a thiol with good yields according to the reaction equation of Figure 2, by reacting the compound of formula 3 with R 1 SH solvent * at a temperature of about 20 ° C to 100 ° C in the presence of a base, where R is an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, a haloalkyl group of 1 to 8 carbon atoms * an alkenyl group of 2 to 8 carbon atoms, a halo-alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms or a haloalkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, preferably R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially methyl or ethyl E is a tert-alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, preferably tert-butyl or tert-amyl and X is halogen, especially chlorine.
15 Tot geschikte reactieoplosmiddelen behoren water en organische oplosmiddelen. Met water is de base doelmatig een anorganische base, zoals natriumhydroxide. Met organische oplosmiddelen is de base doelmatig een tertiair amine zoals trimethylamine, triethylamine, pyridine, dimethylaniline of diethylaniline.Suitable reaction solvents include water and organic solvents. With water, the base is expediently an inorganic base, such as sodium hydroxide. With organic solvents, the base is expediently a tertiary amine such as trimethylamine, triethylamine, pyridine, dimethylaniline or diethylaniline.
20 Tot geschikte organische oplosmiddelen behoren benzeen, to lueen, cyclohexaan, aceton en 2-butanon.Suitable organic solvents include benzene, toluene, cyclohexane, acetone and 2-butanone.
In het algemeen wordt de reactie uitgevoerd bij een temperatuur tussen ongeveer 20°C en 10Q°C, evenwel is de temperatuur niet kritisch, op voorwaarde dat deze voldoende is om de reactie met 25 een redelijk snelheid te doen verlopen en dat deze niet overmatig is. Het is doelmatig gebleken het tertiaire amine aan de andere reagentia toe te voegen bij een temperatuur van ongeveer 20°C tot 30°C en vervolgens het gehele reactiemengsel te verwarmen tot een temperatuur van ongeveer 70°C tot 80°C om de reactie te voltooien.Generally, the reaction is carried out at a temperature between about 20 ° C and 10 ° C, however the temperature is not critical provided it is sufficient to allow the reaction to proceed at a reasonable rate and not to be excessive . It has been found effective to add the tertiary amine to the other reagents at a temperature of about 20 ° C to 30 ° C and then heating the entire reaction mixture to a temperature of about 70 ° C to 80 ° C to complete the reaction .
30 De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd met een nagenoeg ge lijke molaire verhouding van het alkylfosfonzuurdihalogenide, thiol en de base. Ben overmaat van ongeveer 10 tot 20 % van het alkyl-fosfonzuurdihalogenide kan gebruikt worden met betrekking tot de andere reagentia. Daarentegen beïnvloedt het gebruik van een gerin-35 ge overmaat thiol en base met betrekking tot het alkylfosfonzuur-dihaïogenide (overmaat 5 - 10 %) het rendement niet merkbaar.The reaction is usually carried out with a substantially equal molar ratio of the alkyl phosphonic acid dihalide, thiol and the base. An excess of about 10 to 20% of the alkyl phosphonic acid dihalide can be used with respect to the other reagents. In contrast, the use of a slight excess of thiol and base with respect to the alkylphosphonic acid dihalide (excess 5-10%) does not appreciably affect the yield.
De volgende voorbeelden lichten de bereiding van de tussen-produkten van de verbindingen van de onderhavige uitvinding, van de verbindingen zelve, alsmede de pesticide eigenschappen van de 40 laatstgenoemden toe. Het zal duidelijk zijn, dat alle hier beschre- 8103228 k Ί 1 * ven verbindingen bereid kunnen worden volgens werkwijzen» die analoog zijn aan de hierna beschreven werkwijzen.The following examples illustrate the preparation of the intermediates of the compounds of the present invention, of the compounds themselves, as well as the pesticidal properties of the latter. It will be appreciated that all of the compounds described herein can be prepared by methods analogous to the methods described below.
Voorbeeld IExample I
S-tert.butyl-ethylfosfonothiozuurchloride 5 (Verbinding met formule ^).S-tert-butyl-ethylphosphonothioic acid chloride 5 (Compound of formula ^).
Aan een oplossing van 32*0 g (0*22 mol) ethylfosfonziiurdichlo-ride in 300 ml tolueen werden 18 g (0»2 mol) 2-methyl-2-propaanthiol toegevoegd* Onder roeren werden druppelsgewijze 22 g (0,22 mol) triethylamine toegevoegd en de temperatuut van de reactie werd ge-10 durende de toevoeging van het amine op 30 - 35°C gehouden* Na de volledige toevoeging van hef amine werd het mengsel een nacht bij omgevingstemperatuur geroerd* Het amine-hydrochloride werd afgefil-treerd en de tolueenoplossing werd onder een verminderde druk geconcentreerd* 200 ml hexaan werden toegevoegd en de oplossing werd op-13 nieuw gefiltreerd.To a solution of 32 * 0 g (0 * 22 mol) ethylphosphonic acid dichloride in 300 ml of toluene, 18 g (0 »2 mol) of 2-methyl-2-propanethiol was added * 22 g (0.22 mol) was added dropwise with stirring ) triethylamine was added and the reaction temperature was kept at 30-35 ° C during the addition of the amine. * After the complete addition of hefine, the mixture was stirred at ambient temperature overnight. * The amine hydrochloride was filtered off. and the toluene solution was concentrated under reduced pressure * 200 ml of hexane was added and the solution was filtered again at-13.
De oplosmiddelen werden onder een verminderde druk gestript en de resterende vloeistof werd gedestilleerd* Het produkt (25 g, opbrengst 72,5 %) destilleerde bij 72 - 73°C/0,09 kPa. ^H-NMR in chloroform-d-(CDCl_) met Si (Me), als referentie bevestigde de 3 * 20 structuur van de bovengenoemde verbinding.The solvents were stripped under reduced pressure and the residual liquid was distilled. The product (25 g, yield 72.5%) distilled at 72-73 ° C / 0.09 kPa. 1 H-NMR in chloroform-d- (CDCl 2) with Si (Me), as reference confirmed the 3 * 20 structure of the above compound.
Voorbeeld IIExample II
Bereiding van O-ethyl-S-tert.butyl-ethylfosfonothioaatPreparation of O-ethyl-S-tert-butyl-ethylphosphonothioate
Aan een oplossing van 8*0 g (0,01$ mol) S-tert.butyl-ethyl-fosfonothiozuurchloride (voorbeeld I) in 50 ml tolueen werd een 25 oplossing toegevoegd van Qt0k mol natriumethanolaat in IfO ml ethanol. De toevoeging werd druppelsgewijze onder roeren uitgevoerd en de reactie werd onder stikstof gehouden* De roerbehandeling werd een nacht bij omgevingstemperatuur voortgezet en daarna werden ongeveer 80 % van de oplosmiddelen onder verminderde druk verwijderd. 30 100 ml tolueen werden toegevoegd en het door de reactie gevormde natriumchloride werd afgefiltreerd. Tolueen werd onder een verminderde druk gestript en de overblijvende vloeistof werd gedestilleerd* Het produkt (5*8 g, opbrengst 69 *6 %) destilleerde bij 69 - 72°C/0,26 kPa.To a solution of 8 * 0 g (0.01 $ mol) of S-tert.-butyl-ethyl-phosphonothioic acid chloride (Example I) in 50 ml of toluene was added a solution of Qt0k mol of sodium ethanolate in IfO ml of ethanol. The addition was carried out dropwise with stirring and the reaction was kept under nitrogen. The stirring was continued overnight at ambient temperature and then about 80% of the solvents were removed under reduced pressure. 100 ml of toluene were added and the sodium chloride formed by the reaction was filtered off. Toluene was stripped under reduced pressure and the residual liquid was distilled. The product (5 * 8 g, yield 69 * 6%) distilled at 69 - 72 ° C / 0.26 kPa.
35 H-NMR spectrum-analyse van dit produkt bevestigde de struc tuur van de bovengenoemde verbinding.H-NMR spectrum analysis of this product confirmed the structure of the above compound.
Voorbeelden III - VIExamples III-VI
Op analoge wijze als in voorbeeld II beschreven, werden de volgende verbindingen met formule 1 bereid. ifOIn an analogous manner as described in Example II, the following compounds of formula 1 were prepared. ifO
8105228 58105228 5
Voorbeeld R R«j Kpt. C/kPa III c2H5 CH3 tert.butyl 64-67/0,09 IV C2H^ tert.butyl 61-63/0,0065 V C2H^ (0H3)2CH tert.butyl 42-43/0,0065 5 vi C„H_ C_H_ tert.amyl 56-58/0,009 2 5Example R R «j Kpt. C / kPa III c2H5 CH3 tert.butyl 64-67 / 0.09 IV C2H ^ tert.butyl 61-63 / 0.0065 V C2H ^ (0H3) 2CH tert.butyl 42-43 / 0.0065 5 vi C „ H_ C_H_ tert.amyl 56-58 / 0.009 2 5
Voorbeeld VIIExample VII
Bereiding van O-fenyl-S-tert.butyl-ethylfosfonothioaat (Verbinding met formule ^)*Preparation of O-phenyl-S-tert-butyl-ethylphosphonothioate (Compound of formula ^) *
Aan een oplossing van 5 g (0,025 mol) S-tert.butyl-ethylfos-10 fonothiozuurchloride en 2,35 g (0,025 mol) fenol in 20 ml aceton werden in êén keer 2,5 g (0,025 mol) triethylamine toegevoegd, waarna het mengsel een nacht onder stikstof bij omgevingstemperatuur werd geroerd· Het reactiemengsel werd met 100 ml tolueen verdund en eenmaal met een 5-procents oplossing van NaOH en tweemaal 15 met water gewassen. De oplossing werd boven watervrij natriumsul-faat gedroogd en het oplosmiddel werd onder een verminderde druk gestript. De achterblijvende vloeistof werd onderworpen aan een hoog vacuum (0,026 kPa) bij 60°C gedurende 15 minuten, waarbij het gewenste produkt werd verkregen, hetgeen werd bevestigd door 20 1H-NMR spectrum in chloroform-d- (CDCl^) met tetramethyïsilaan als referentie.To a solution of 5 g (0.025 mol) of S-tert-butyl-ethylphos-10-phonothioic acid chloride and 2.35 g (0.025 mol) of phenol in 20 ml of acetone was added 2.5 g (0.025 mol) of triethylamine at once, after which the mixture was stirred under nitrogen at ambient temperature overnight. The reaction mixture was diluted with 100 ml of toluene and washed once with a 5% solution of NaOH and twice with water. The solution was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was stripped under reduced pressure. The residual liquid was subjected to a high vacuum (0.026 kPa) at 60 ° C for 15 minutes to obtain the desired product, which was confirmed by 20 1 H-NMR spectrum in chloroform-d- (CDCl 4) with tetramethylsilane as reference .
Voorbeelden VIII - XVExamples VIII-XV
Op analoge wijze ai.a in voorbeeld VII beschreven werden de volgende verbindingen met formule 1 bereid.Described analogously ai.a in Example VII, the following compounds of formula 1 were prepared.
25 Voorbeeld R R^ R2 VIII o-methyl-fenyl tert.butyl IX C_H_ p-chloor-fenyl tert.butyl 2 3 X C2H3 fenyl tert.amyl XI C_ïï_ m-trifluormethylfenyl tert.amyl 2 3 30 XII C2H3 p-fluor-fenyl tert.amyl XIII C2H3 p-chloor-fenyl tert.amyl XIV o-chloor-fenyl tert.amyl XV fenyl tert.amylExample RR ^ R2 VIII o-methyl-phenyl tert-butyl IX C_H_ p-chloro-phenyl tert-butyl 2 3 X C2H3 phenyl tert.amyl XI C-m-trifluoromethylphenyl tert.amyl 2 3 30 XII C2H3 p-fluoro-phenyl tert.amyl XIII C2H3 p-chloro-phenyl tert.amyl XIV o-chloro-phenyl tert.amyl XV phenyl tert.amyl
Voorbeeld XVIExample XVI
35 4,6 g meta-cresol werden opgelost in 100 ml aceton en kalium- carbonaat werd toegevoegd. Het mengsel werd 30 minuten bij omgevingstemperatuur geroerd, waarna 7,5 g S-tert.butyl-methylfosfono-thiozuurchloride werden toegevoegd. De roerbehandeling werd een nacht voortgezet, daarna werd gefiltreerd en werd het oplosmiddel 8105228 ί 6 verdampt. 100 ml water werden toegevoegd en het mengsel werd met 100 ml ether geëxtraheerd. Het etherextract werd eenmaal met 5-procents kaliumhydroxide, daarna met water gewassen en tenslotte gedroogd en ingedampt, waarbij if*0 g 0-3-tolyl-S-tert.hutyl-methyl-5 fosfonothioaat werden verkregen. Het produkt werd geïdentificeerd door het NMR spectrum ervan* De zuiverheid is groter dan 90 #·4.6 g of meta-cresol were dissolved in 100 ml of acetone and potassium carbonate was added. The mixture was stirred at ambient temperature for 30 minutes, after which 7.5 g of S-tert-butyl-methylphosphonothioic acid chloride was added. Stirring was continued overnight, then filtered and the solvent 8105228 6 was evaporated. 100 ml of water were added and the mixture was extracted with 100 ml of ether. The ether extract was washed once with 5% potassium hydroxide, then with water, and finally dried and evaporated, yielding 0 g of 0-3-tolyl-S-tert.hutyl-methyl-5-phosphonothioate. The product was identified by its NMR spectrum. * The purity is greater than 90 #.
Voorbeeld XVIIExample XVII
Proef betreffende de intrinsieke activiteit op Diabrotica (•’corn rootworm") en "Southern ArmywormM.Experiment concerning the intrinsic activity on Diabrotica (• "corn rootworm") and "Southern ArmywormM.
10 A. Intrinsieke activiteit on corn rootworm (CRw)10 A. Intrinsic activity on corn rootworm (CRw)
De te onderzoeken verbinding wordt bereid in een 1-procents oplossing met aeeton of ethanol. De voorraadoplossing wordt vervol-.gens' verdund met een water bevattende oplossing van Tween-20 en . water tot de gewenste concentratie (dat wil zeggen» 500» 100, 1, 15 0,1 of 0,05 dpm). 2 ml van deze oplossing worden gepipetteerd in een Petri-schaal van 9 cm* die twee lagen filtreerpapier bevat.The compound to be tested is prepared in a 1% solution with acetone or ethanol. The stock solution is then diluted with an aqueous solution of Tween-20 and. water to the desired concentration (ie »500» 100, 1, 0.1, or 0.05 ppm). 2 ml of this solution are pipetted into a 9 cm * Petri dish containing two layers of filter paper.
Larven in het tweede stadium worden in de schaal gebracht en de schaal wordt gesloten. Waarnemingen met betrekking tot de mortaliteit en stervende larven worden na 2 dagen (if8 uren) behandeling 20 gedaan. De insecticide activiteit is in de eerste plaats een contact en een dampwerking met minimale opname door de maag. De resultaten zijn in tabel A samengevat.Second stage larvae are introduced into the shell and the shell is closed. Observations regarding mortality and dying larvae are made after 2 days (if 8 hours) of treatment. The insecticidal activity is primarily a contact and a vapor effect with minimal absorption by the stomach. The results are summarized in Table A.
B* Intrinsieke activiteit op Southern Armyworm (SAw)B * Intrinsic activity on Southern Armyworm (SAw)
Ben 1-procents voorraadoplossing van het te onderzoeken mate-25 riaal werd in aeeton bereid en tot de gewenste concentratie verdund met een water bevattende Tween-20 oplossing van 500 dpm.A 1% stock solution of the material to be tested was prepared in acetone and diluted to the desired concentration with a 500 ppm aqueous Tween-20 solution.
Bladeren van de Lima-boon worden in de oplossing gedompeld en overgebracht naar Petri-schalen (100 x 15 mm) die twee met 2 ml water bevochtigde filtreerpapieren bevatten. Elke Petri-schaal bevatte 30 één blad en werd opengehouden tot de oplossing op het blad was opgedroogd. Vijf larven van Southern Armyworm (Spodoptera eridania) in het derde stadium werden aan het blad toegevoegd en de schaal werd tenslotte afgedekt·Leaves of the Lima bean are dipped in the solution and transferred to Petri dishes (100 x 15 mm) containing two filter papers moistened with 2 ml of water. Each Petri dish contained one tray and was held open until the solution dried on the tray. Five larvae of Stage 3 Southern Armyworm (Spodoptera eridania) were added to the leaf and the shell was finally covered
De insecten werden 72 uren op 25°C gehouden en het percentage 35 doding werd geregistreerd. De resultaten zijn in tabel A samengevat.The insects were kept at 25 ° C for 72 hours and the percent kill was recorded. The results are summarized in Table A.
C A ..........- 8105228 7 jC A ..........- 8105228 7 j
Tabel A % MortaliteitTable A% Mortality
•n. Dosering C Η I SAW• n. Dosage C Η I SAW
\4n dpm__\ 4n dpm__
Voorbeeld.Example.
no. 1 0,1 0,05 500 100 II 100 95 75 100 100 III 100 100 100 100 90 IV 100 70 - 100 15 V 80 2{5 80 15 VI 100 95 100 100 50 VII 100 100 90 100 95 VIII 100 100 15 100 100 IX 100 35 40 100 95 X 100 100 70 100 8o XI 100 100 85 100 80 XII 100 100 90 100 6o XIII 100 85 55 100- ' 75 XIV 95 95 15 100 80 XVI 100 100 100No. 1 0.1 0.05 500 100 II 100 95 75 100 100 III 100 100 100 100 90 IV 100 70 - 100 15 V 80 2 {5 80 15 VI 100 95 100 100 50 VII 100 100 90 100 95 VIII 100 100 15 100 100 IX 100 35 40 100 95 X 100 100 70 100 8o XI 100 100 85 100 80 XII 100 100 90 100 6o XIII 100 85 55 100- '75 XIV 95 95 15 100 80 XVI 100 100 100
Deze resultaten laten de uitstekende insecticide activiteit zien van de verbindingen volgens de uitvinding, die gebruikt kunnen worden voor bet bestrijden van talrijke insecten» die gewassen beschadigen, zoals coleoptera (namelijk Diabrotica sp) of corn 5 rootworm en lepidoptera(in bet bijzonder Spodoptera eridania).These results demonstrate the excellent insecticidal activity of the compounds of the invention, which can be used to control numerous insects that damage crops, such as coleoptera (namely Diabrotica sp) or corn 5 rootworm and lepidoptera (in particular Spodoptera eridania) .
Bovendien beeft men bij deze proeven geen enkele fytotoxiciteit op de behandelde planten waargenomen.Moreover, no phytotoxicity has been observed on the treated plants in these tests.
Voor bun toepassing in de praktijk worden de verbindingen volgens de uitvinding meestal toegepast in de vorm van preparaten, 10 die ook deel vormen van de uitvinding en die in bet algemeen naast bet werkzame bestanddeel volgens de uitvinding een of meer vaste of vloeibare dragers bevatten, die gebruikelijk zijn in de landbouw en/of een of meer oppervlakactieve middelen, die eveneens in de landbouw gebruikelijk zijn.For practical use, the compounds according to the invention are usually used in the form of preparations, which also form part of the invention and which generally contain one or more solid or liquid carriers in addition to the active ingredient according to the invention, which are common in agriculture and / or one or more surfactants, which are also common in agriculture.
15 In bet algemeen bevatten de preparaten gewoonlijk 0,001 tot 95 gew·# werkzaam bestanddeel. Hun gehalte aan oppervlak-actief middel ligt in bet algemeen tussen 0,1 en 20 gew.$.In general, the preparations usually contain 0.001 to 95% by weight of active ingredient. Their surfactant content is generally between 0.1 and 20% by weight.
De uitdrukking ’’drager” in de zin van de onderhavige beschrijving beeft betrekking op een organisch of anorganisch, natuurlijk 20 8105228 * * ‘ 8 of synthetisch materiaal* waarmee het actieve materiaal verenigd is voor het vergemakkelijken van de toepassing* het transport of de hantering ervan· De drager moet dus inert en voor de landbouw aanvaardbaar zijn. De drager kan vast zijn (bijvoorbeeld kleiproduk-5 ten» natuurlijke of synthetische silicaten, calcium- of magnesium-earbonaat, calciumsulfaat* of vloeibaar (bijvoorbeeld water, alcoholen, ketonen, ethers, esters, aromatische of alifatische koolwaterstoffen* gehalogeneerde koolwaterstoffen, aardoliefracties, vloeibaar gemaakt gas enz·.)· 10 Wanneer de drager water of een gebruikelijk organisch oplos middel is,, bevat het preparaat bij voorkeur naast het werkzame bestanddeel een andere verbinding zoals bijvoorbeeld een oppervlak-actief middel» een pesticide (bijvoorbeeld een insecticide of fungicide-)·· 15 Het oppervlakactieve middel, dat in de preparaten volgens de uitvinding geschikt is, kan een bevochtigihgs-, dispergeer- of emulgeermiddel zijn, hetzij ionogeen hetzij niet-ionogeen· Voorbeelden van niet-ionogene produkten zijn condensatieprodukten van epoxyethaan met vetalcoholen of met vetzuren of met vetamiden of 20 -aminen, alkylfenolen, esters van vetzuren en sorbitol, saccharose-derivaten, en voorbeelden van anionogene verbindingen zijn ligno-sulfonzuurzouten, alkylarylsulfonzuren, alkylsulfosuccinaten en sulfosuccinamaten, aminozuurderivaten, kationogene verbindingen zoals de acetaten van alkylaminen of imidazoline, amfotere produk-25 ten zoals de alkylbetaïnen of sulfobetaïnen.The term "" carrier "" within the meaning of the present specification refers to an organic or inorganic, natural 20 * 8105228 * * "8 or synthetic material * with which the active material is combined to facilitate application * transportation or handling · The carrier must therefore be inert and acceptable for agriculture. The carrier may be solid (eg clay products, natural or synthetic silicates, calcium or magnesium bicarbonate, calcium sulfate * or liquid (eg water, alcohols, ketones, ethers, esters, aromatic or aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, petroleum fractions, liquefied gas, etc.). When the carrier is water or a conventional organic solvent, the preparation preferably contains in addition to the active ingredient another compound such as, for example, a surfactant, a pesticide (for example, an insecticide or fungicide The surfactant which is suitable in the compositions of the invention may be a wetting, dispersing or emulsifying agent, either ionic or nonionic. Examples of nonionic products are condensation products of epoxyethane with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amides or amines, alkylphenols, esters of fatty acids and sorbitol, sucrose derivatives, and examples of anionic compounds are lignosulfonic acid salts, alkyl aryl sulfonic acids, alkyl sulfosuccinates and sulfosuccinamates, amino acid derivatives, cationic compounds such as the acetates of alkyl amines or imidazoline, amphoteric products such as the alkyl betaines or sulfobetaines.
Naast het werkzame bestanddeel, de drager en het oppervlakactieve middel kunnen de preparaten volgens de uitvinding andere toevoegsels bevatten, zoals niet-oppervlak-actieve dispergeermidde-len, peptiseermiddelen, beschermende colloïden, verdikkingsmiddelen, 30 kleefmiddelen die de bestandheid tegen regen verbeteren, stabilisatoren, conserveermiddelen, corrosie-remmende middelen, kleurstoffen, sequestreermiddelen, anti-schuimmiddelen, anti-klontvor-mingsmiddelen., anti-gelen, thixotrope middelen en voorts andere bekende werkzame bestanddelen met pesticide eigenschappen (in het 35 bijzonder herbicide, fungicide en insecticide eigenschappen) of eigenschappen voor het bevorderen van de plantengroei (in het bijzonder meststoffen) of eigenschappen voor het regelen van de plantengroei.In addition to the active ingredient, the carrier and the surfactant, the compositions of the invention may contain other additives such as non-surfactant dispersants, peptizers, protective colloids, thickeners, rain-resistant adhesives, stabilizers, preservatives , corrosion inhibitors, dyes, sequestering agents, anti-foaming agents, anti-lump agents, anti-gels, thixotropic agents and further known active ingredients with pesticidal properties (in particular herbicide, fungicide and insecticidal properties) or properties for promoting plant growth (in particular fertilizers) or plant growth control properties.
De preparaten volgens de uitvinding kunnen bereid worden in k0 de vorm van spuitpoeders, stuifpoeders, granules, oplossingen, 8105228 9 emulgeerbare concentraten» emulsies, suspensie-concentraten en aerosolen.The preparations according to the invention can be prepared in the form of spray powders, dusts, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, suspension concentrates and aerosols.
De spuitpoeders bevatten gewoonlijk 10 tot 95 gew.$ werkzaam bestanddeel en bevatten in het algemeen naast een vaste drager 5 0 tot 5 gew*# bevochtigingsmiddel en 3 tot 10 gew.$ van een of meer stabilisatoren en/of andere toevoegsels» zoals penetratie-middelen, kleefmiddelen of anti-koekmiddelen» kleurstoffen en dergelijke.The spray powders usually contain 10 to 95% by weight of active ingredient and generally contain, in addition to a solid carrier, 0 to 5% by weight of wetting agent and 3 to 10% by weight of one or more stabilizers and / or other additives such as penetration. agents, adhesives or anti-caking agents, dyes and the like.
Zij worden bereid door de bestanddelen in mengers te mengen 10 en deze in molens of andere geschikte fijnmakingsinrichtingen, bijvoorbeeld luchtmolens, te malen voor het verkrijgen van de gewenste deeltjesgrootte.They are prepared by mixing the ingredients in mixers and grinding them in mills or other suitable crushers, eg airmills, to obtain the desired particle size.
De samenstelling van een 80-procents spuitpoeder wordt bij wijze van voorbeeld gegeven (gewichtspercentages): 15 werkzaam bestanddeel 80 % natrium-alkylnaftaleensulfonaat 2 % natrium-lignosulfonaat 2 % anti-koek-siliciumoxide 3 % kaoliniet 13 % 20 Een ander voorbeeld van een spuitpoeder is; werkzaam bestanddeel 50 % natrium-alkylnaftaleensulfonaat 2 % ' methylcellulose met lage viscositeit 2 % diatomeeenaarde if6 % 25 Nog een ander voorbeeld van een spuitpoeder isf werkzaam bestanddeel 90 # natrium-dioctylsulfosuccinaat 0,2·^ synthetisch siliciumoxide 9*8 %The composition of an 80 percent spray powder is given by way of example (percentages by weight): 15 active ingredient 80% sodium alkylnaphthalene sulfonate 2% sodium lignosulfonate 2% anti-caking silica 3% kaolinite 13% 20 Another example of a spray powder is; active ingredient 50% sodium alkylnaphthalene sulfonate 2% low viscosity methyl cellulose 2% diatomaceous earth if6% 25 Yet another example of a spray powder isf active ingredient 90 # sodium dioctyl sulfosuccinate 0.2% synthetic silica 9 * 8%
Een verder voorbeeld van een bevochtigbaar poeder volgens de 30 uitvinding is: werkzaam materiaal (verbinding no* 1) 30 % calcium-lignosulfonaat (anti-uitvlokkingsmiddel) 5 # natrium-isopropylnaftaleensulfonaat (bevochtigingsmiddel) 1 % siliciumoxide, anti-koekmiddel 30 % 35 kaolien 34 %A further example of a wettable powder according to the invention is: active material (compound no * 1) 30% calcium lignosulfonate (anti-flocculant) 5 # sodium isopropylnaphthalene sulfonate (humectant) 1% silicon oxide, anti-caking agent 30% 35 kaolin 34%
De poeders voor poedervormige produkten kunnen bereid worden als de bevochtigbare poeders, evenwel zonder de oppervlak-actieve middelen-, dispergeermiddelen, beschermingscolloxden, die in deze formuleringen onbruikbaar zijn. In dat geval wordt de vaste drager 40 in het bijzonder gekozen voor het vergemakkelijken van de maling, 8 1 0 5 22 8 . ‘ · ΊΟ voor het absorberen wanneer het werkzame materiaal vloeibaar is en voor het garanderen van de stroming*The powdered powders can be prepared as the wettable powders, but without the surfactants, dispersants, protective colloids, which are useless in these formulations. In that case, the solid support 40 is selected in particular to facilitate the grinding, 8 1 0 5 22 8. "· ΊΟ for absorbing when the active material is liquid and for ensuring the flow *
De granules en micro-granules, in het algemeen met een laag gehalte werkzaam bestanddeel» kunnen vooraf bereid worden en daarna 5 geïmpregneerd of verwerkt in de massa bijvoorbeeld door vernevelen of door extrusie. In het laatste geval is de toevoeging van bindmiddelen en hygroscopische produkten noodzakelijk om de snelle uiteen-valling ervan in de grond te waarborgen. Zij hebben in het algemeen afmetingen tussen 0,1 en 2 mm. De granules bevatten in het 10 algemeen 0,5 tot 25 gew.$ werkzaam bestanddeel en 0 tot 10 gew.$ toevoegsels, zoals stabilisatoren, modificeermiddelen voor de langzame afgifte» bindmiddelen en oplosmiddelen.The granules and micro-granules, generally with a low active ingredient content, can be prepared in advance and then impregnated or incorporated in the mass, for example by spraying or by extrusion. In the latter case, the addition of binders and hygroscopic products is necessary to ensure their rapid disintegration into the soil. They generally have dimensions between 0.1 and 2 mm. The granules generally contain 0.5 to 25% by weight of active ingredient and 0 to 10% by weight of additives, such as stabilizers, slow release modifiers, and solvents.
De emulgeerbare concentraten, bevatten het werkzame bestanddeel opgelost in een oplosmiddel (in het algemeen een aromatische kool-15 waterstof) en bovendien, indien noodzakelijk, een hulpoplosmiddel of een co-oplosmiddel, zoals een keton, een ester, een ether, enz.The emulsifiable concentrates contain the active ingredient dissolved in a solvent (generally an aromatic hydrocarbon) and additionally, if necessary, an auxiliary solvent or a co-solvent, such as a ketone, an ester, an ether, etc.
In het algemeen bevatten de concentraten 5 tot 60 gew/vol.$ werkzame bestanddelen, 2 tot 20 gew/vol.# van het emulgeermiddel en zij kunnen bijvoorbeeld bereid worden door het werkzame bestanddeel op 20 te lossen in het oplosmiddel of in een mengsel van oplosmiddelen en emulgeermiddel, in een reservoir, dat voorzien is van een goede roerinrichting en een vloeistof-circulatie voor verwarming en afkoeling. Naast het werkzame bestanddeel en het oplosmiddel kunnen oppervlak-actieve middelen, stabilisatoren, penetratiemiddelen, 25 corrosle-remmers, kleurstoffen en hechtmiddelen aanwezig zijn.Generally, the concentrates contain 5 to 60 wt / vol% active ingredients, 2 to 20 wt / vol% of the emulsifying agent and can be prepared, for example, by dissolving the active ingredient in the solvent or in a mixture of solvents and emulsifying agent, in a reservoir, which is provided with a good stirrer and a liquid circulation for heating and cooling. In addition to the active ingredient and the solvent, surfactants, stabilizers, penetrants, corrosion inhibitors, dyes and adhesives may be present.
Een voorbeeld van een emulgeerbaar concentraat is als volgt: werkzaam bestanddeel (verbinding no. 1) 400 g/1 alkalimetaal dodecylbenzeensulfonaat 24 g/1 nonylfenol behandeld met 10 mol epoxyethaan 16 g/1 30 cyelohexanon 200 g/l aromatische koolwaterstoffen q.s.p. 1 literAn example of an emulsifiable concentrate is as follows: active ingredient (compound no. 1) 400 g / l alkali metal dodecylbenzene sulfonate 24 g / l nonylphenol treated with 10 mol epoxyethane 16 g / l cyelohexanone 200 g / l aromatic hydrocarbons q.s.p. 1 litre
De geconcentreerde suspensies, die eveneens door sproeien kunnen worden toegepast, worden bereid, waarbij een stabiel stroombaar produkt verkregen wordt, dat geen afzetting vormt en deze suspensies 35 bevatten gewoonlijk 10 tot 75 gew·# werkzaam bestanddeel, 0,5 tot 15 gew·# oppervlak-actieve middelen, 0,1 tot 10 gew·# thixotrope middelen, 0 tot 10 gew.$ geschikte toevoegsels, zoals anti-schuim-middelen, corrosle-remmers, stabilisatoren, penetratiemiddelen en kleefmiddelen, en als drager water of een organische vloeistof, 40 waarin het werkzame bestanddeel in hoofdzaak onoplosbaar is. Be- 8105228 1 11 paalde organische vaste stoffen of anorganische zouten kunnen in de drager worden opgelost teneinde bij te dragen in het voorkomen van sedimentatie of te fungeren als anti-vriesmiddelen voor het water· 5 Deze geconcentreerde suspensies kunnen bijvoorbeeld bereid worden door het vooraf fijngemaakte werkzame bestanddeel te disper-geren in een vloeibare drager» die water» een plantaardige of mine— rale olie of het geëmulgeerde mengsel daarvan, dat de hulpbestand-delen bevat zoals het viscositeitsmiddel, het conserveermiddel en 10 het anti-vriesmiddel, gevolgd door malen van de dispersie in een kogelmolen·The concentrated suspensions, which can also be used by spraying, are prepared to obtain a stable, flowable product which does not form deposits and these suspensions usually contain 10 to 75% by weight of active ingredient, 0.5 to 15% by weight. surfactants, 0.1 to 10 wt. thixotropic agents, 0 to 10 wt.% of suitable additives, such as anti-foaming agents, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrants and adhesives, and as carrier water or an organic liquid 40 in which the active ingredient is substantially insoluble. Certain organic solids or inorganic salts can be dissolved in the carrier to assist in the prevention of sedimentation or to act as anti-freeze agents for the water. · These concentrated suspensions can be prepared, for example, by pre-crushing dispersing the active ingredient in a liquid carrier »containing water» a vegetable or mineral oil or the emulsified mixture thereof, containing the auxiliary ingredients such as the viscosity agent, the preservative agent and the antifreeze agent, followed by grinding the dispersion in a ball mill ·
De waterhoudende dispersies en emulsies, die verkregen worden door de hiervoor vermelde preparaten te verdunnen met water, in het bijzonder de spuitpoeders en de emulgeerbare concentraten volgens 15 de uitvinding, vallen eveneens binnen het algemene kader van de onderhavige uitvinding· Deze emulsies kunnen van het water-in-olie ‘ type of van het olie-in-watër type zijn en zij kunnen een dikke hoedanigheid bezitten, zoals die van mayonnaise· Voor een zogenaamde "low volume1*toepassing met verstuiving tot zeer fijne druppels 20 bereidt men oplossingen in organische oplosmiddelen, die 70 tot 99 % werkzaam bestanddeel bevatten·The aqueous dispersions and emulsions obtained by diluting the aforementioned preparations with water, in particular the wettable powders and the emulsifiable concentrates according to the invention, also fall within the general scope of the present invention. -in-oil 'type or of the oil-in-water type and they can have a thick capacity, such as that of mayonnaise · For a so-called "low volume1 * application with spraying to very fine drops 20, solutions in organic solvents are prepared , which contain 70 to 99% active ingredient
Al deze waterhoudende dispersies en emulsies of spuitmengsels, kunnen volgens elke geschikte methode worden toegepast op gewassen, waarin onkruiden moeten worden vernietigd, in hoofdzaak door be-25 sproeiing, bij doseringen, die in het algemeen in de orde-grootte van 900 tot 1000 liter spuitmengsel per hectare liggen. Behalve op de verbindingen met de formule 1, de bereiding van deze verbindingen en insecticide en/of nematocide preparaten, die deze verbindingen bevatten, heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een 30 werkwijze voor het bestrijden van insecten, met het kenmerk, dat deze bestaat uit het in aanraking brengen van de insecten met een werkzame hoeveelheid van een verbinding met de formule 1· Deze insecticide behandeling kan desgewenst preventief worden uitgevoerd, dat wil zeggen voordat insecten aanwezig zijn, door de verbinding 35 volgens de uitvinding toe te passen op de bovengrondse te beschermen plantedelen of op de grond, of door het produkt in de grond op te nemen.All of these aqueous dispersions and emulsions or spray mixtures can be applied by any suitable method to crops in which weeds are to be destroyed, mainly by spraying, at dosages generally in the order of 900 to 1000 liters spray mixture per hectare. In addition to the compounds of the formula I, the preparation of these compounds and insecticidal and / or nematocidal preparations containing these compounds, the present invention relates to a method of controlling insects, characterized in that it consists of contacting the insects with an effective amount of a compound of the formula 1. This insecticidal treatment can, if desired, be carried out preventively, that is, before insects are present, by applying the compound 35 according to the invention to the overhead protect plant parts or on the ground, or by absorbing the product in the ground.
De hoeveelheid toe te passen werkzaam bestanddeel kan variëren afhankelijk van de betreffende verbinding en het te bestrijden bO insect. In het algemeen zijn hoeveelheden van 10”^ tot 10 g/cmr 8105228 - 12 »- geschikt· Wanneer de verbindingen als nematociden worden gebruikt, zijn de hoeveelheden 0,5 tot 5 kg/ha. Vanzelfsprekend kunnen in moeilijke gevallen grotere hoeveelheden gebruikt worden.The amount of active ingredient to be used may vary depending on the particular compound and the bO insect to be controlled. In general, amounts of 10 to 10 g / cm 8105228-12 are suitable. When the compounds are used as nematocides, the amounts are 0.5 to 5 kg / ha. Obviously, larger quantities can be used in difficult cases.
81052288105228
Claims (9)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20909480A | 1980-11-21 | 1980-11-21 | |
US20909380A | 1980-11-21 | 1980-11-21 | |
US20909380 | 1980-11-21 | ||
US20909480 | 1980-11-21 | ||
US06/221,642 US4391760A (en) | 1980-12-31 | 1980-12-31 | S-(Tertiary alkyl) alkylphosphonothioic halides |
US22164280 | 1980-12-31 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8105228A true NL8105228A (en) | 1982-06-16 |
Family
ID=27395322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8105228A NL8105228A (en) | 1980-11-21 | 1981-11-18 | O-ALKYL AND O-ARYL-S- (TERT.ALKYL) ALKYL PHOSPHONOTHIOATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND NEMATOCIDES. |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT380885B (en) |
AU (1) | AU553581B2 (en) |
BG (1) | BG36349A3 (en) |
BR (1) | BR8107581A (en) |
CA (1) | CA1224474A (en) |
CH (2) | CH651575A5 (en) |
DD (1) | DD202167A5 (en) |
DE (1) | DE3146056A1 (en) |
DK (1) | DK515181A (en) |
ES (2) | ES507318A0 (en) |
GB (2) | GB2087891B (en) |
IL (1) | IL64186A0 (en) |
IT (1) | IT1140285B (en) |
LU (1) | LU83780A1 (en) |
MA (1) | MA19336A1 (en) |
NL (1) | NL8105228A (en) |
OA (1) | OA06955A (en) |
PH (2) | PH18262A (en) |
RO (3) | RO85049B (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4472391A (en) * | 1980-11-21 | 1984-09-18 | Rhone-Poulenc Agrochimie | O-Aryl-s-(tertiary alkyl) alkylphosphonothioate insecticides and nematocides |
-
1981
- 1981-11-02 IL IL64186A patent/IL64186A0/en unknown
- 1981-11-18 NL NL8105228A patent/NL8105228A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-11-18 RO RO105809A patent/RO85049B/en unknown
- 1981-11-18 RO RO114687A patent/RO90683B/en unknown
- 1981-11-18 RO RO81114686A patent/RO87258A/en unknown
- 1981-11-19 GB GB8134877A patent/GB2087891B/en not_active Expired
- 1981-11-19 CA CA000390415A patent/CA1224474A/en not_active Expired
- 1981-11-19 AU AU77631/81A patent/AU553581B2/en not_active Ceased
- 1981-11-19 BG BG8154210A patent/BG36349A3/en unknown
- 1981-11-19 PH PH26514A patent/PH18262A/en unknown
- 1981-11-20 CH CH5245/84A patent/CH651575A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 CH CH7469/81A patent/CH650002A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 AT AT0501181A patent/AT380885B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 BR BR8107581A patent/BR8107581A/en unknown
- 1981-11-20 ES ES507318A patent/ES507318A0/en active Granted
- 1981-11-20 DE DE19813146056 patent/DE3146056A1/en not_active Withdrawn
- 1981-11-20 DD DD81235018A patent/DD202167A5/en unknown
- 1981-11-20 DK DK515181A patent/DK515181A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-11-20 MA MA19540A patent/MA19336A1/en unknown
- 1981-11-20 LU LU83780A patent/LU83780A1/en unknown
- 1981-11-20 IT IT25205/81A patent/IT1140285B/en active
- 1981-11-21 OA OA57551A patent/OA06955A/en unknown
-
1982
- 1982-10-13 ES ES516464A patent/ES516464A0/en active Granted
-
1983
- 1983-09-26 PH PH29595A patent/PH19084A/en unknown
- 1983-12-05 GB GB08332398A patent/GB2140808B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK515181A (en) | 1982-05-22 |
IL64186A0 (en) | 1982-02-28 |
GB8332398D0 (en) | 1984-01-11 |
ES8400751A1 (en) | 1983-11-01 |
AU7763181A (en) | 1982-05-27 |
RO85049A (en) | 1984-08-17 |
PH19084A (en) | 1985-12-19 |
OA06955A (en) | 1983-07-31 |
ES8307831A1 (en) | 1983-02-16 |
DD202167A5 (en) | 1983-08-31 |
GB2140808A (en) | 1984-12-05 |
BG36349A3 (en) | 1984-10-15 |
MA19336A1 (en) | 1982-07-01 |
GB2140808B (en) | 1985-06-19 |
CA1224474A (en) | 1987-07-21 |
DE3146056A1 (en) | 1982-06-16 |
RO90683A (en) | 1987-01-30 |
RO87258B (en) | 1985-08-31 |
AT380885B (en) | 1986-07-25 |
IT1140285B (en) | 1986-09-24 |
RO87258A (en) | 1985-08-31 |
CH650002A5 (en) | 1985-06-28 |
ES516464A0 (en) | 1983-11-01 |
BR8107581A (en) | 1982-08-17 |
ATA501181A (en) | 1985-12-15 |
PH18262A (en) | 1985-05-14 |
GB2087891A (en) | 1982-06-03 |
CH651575A5 (en) | 1985-09-30 |
IT8125205A0 (en) | 1981-11-20 |
AU553581B2 (en) | 1986-07-24 |
RO90683B (en) | 1987-01-31 |
GB2087891B (en) | 1985-02-06 |
LU83780A1 (en) | 1983-09-01 |
RO85049B (en) | 1984-09-30 |
ES507318A0 (en) | 1983-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0623164B2 (en) | Benzoyl urea compounds having action as pesticides | |
JPH0676394B2 (en) | 1,3-thiazole derivatives, their production method and insecticidal composition | |
US3819755A (en) | O,o-dialkyl-o-(4-trifluoromethylphenyl)-thionophosphoric acid esters | |
US2615037A (en) | O,o-di(4-chlorophenyl) n-alkylamidothiophosphates | |
NL8105228A (en) | O-ALKYL AND O-ARYL-S- (TERT.ALKYL) ALKYL PHOSPHONOTHIOATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND NEMATOCIDES. | |
US3741968A (en) | Certain o-(2-pyrimidyl) phosphates and their use as insecticides | |
US4000314A (en) | Pesticidal N-(2,2-dicyanovinyl)-N-benzyl-anilines | |
US3823235A (en) | Certain o-(2-pyrimidyl)phosphates and their use as insecticides | |
FR2516517A1 (en) | O-aryl and o-alkyl s tertiary-alkyl alkyl:phosphono:thionate(s) - insecticide and nematocide plant protection agents, esp. active against coleoptera, dibrotica spp, and lepidoptera | |
GB1594261A (en) | Benzyloxime ethers | |
EP0031689B1 (en) | O-aryl-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
IL45284A (en) | Pyrazolinyl thiophosphates processes for the preparation thereof and insecticidal acaricidal and nematicidal compositions containing the same | |
US3819678A (en) | Cyanoalkylamino-phenylcarbamates | |
US3114673A (en) | Novel 2, 5-dimethyl-6-(dialkylaminoalkyl) phenyl methylcarbamates and compositions and method for controlling insects | |
DE2249462C3 (en) | ||
CA1213604A (en) | Organophosphate derivatives, intermediates for production thereof, processes for producing said derivatives and intermediates, and insecticidal, miticidal or nematocidal agent | |
US3982015A (en) | N-propargyl-anilinomethylenemalodinitrile derivatives | |
IL43144A (en) | Thiophosphoric acid amide esters their preparation and their use in insecticidal acaricidal and nematicidal compositions | |
GB1579635A (en) | Sulphenamides and their use in pesticidal compositions | |
KR840000742B1 (en) | O-arey-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
HU191059B (en) | Insecticide and ovicide compositions containing benzoyl-carbamide derivatives as active substances further process for preparing the active substances | |
GB1600803A (en) | Furylmethyloxime ethers and pesticidal compositions containing them | |
US4428945A (en) | O-Alkyl S-(tertiary alkyl) alkylphosphonothioate insecticides and nematocides | |
US3879412A (en) | 1-(4-Chlorophenyl)-5-methyl-3-(0,0-diethylthiono phosphoryl)-1,2,4-triazole | |
DE2249462B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |