NL8104500A - Werkwijze voor het bereiden van fenolethers. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van fenolethers. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8104500A NL8104500A NL8104500A NL8104500A NL8104500A NL 8104500 A NL8104500 A NL 8104500A NL 8104500 A NL8104500 A NL 8104500A NL 8104500 A NL8104500 A NL 8104500A NL 8104500 A NL8104500 A NL 8104500A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phenol
- reaction
- mixture
- superacid
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 title abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003930 superacid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxynaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(OC)=CC=CC2=C1 NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBGJFAYGMNGEIW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[[4-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]piperazin-1-yl]methyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2CCN(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)CC2)=C1 BBGJFAYGMNGEIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]heptanoic acid Chemical compound CCCCC[C@H](O)C=C[C@H]1[C@H](O)CC(=O)[C@@H]1CCCCCCC(O)=O GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;phenol Chemical compound CCOCC.OC1=CC=CC=C1 LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
t' -•’Ή ” -· VO 2kl5
Werkwijze voor het bereiden van fenolethers.
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor de bereiding van fenolethers uit fenolen en alifatische alcoholen.
Het belang van fenolethers op grote gebieden van de chemische industrie (zoals op farmaceutisch gebied en op het gebied 5 van kleur stoffen, antioxydanten, cosmetica’enz.) is bekend.
Produkten zoals anisool, guajacol, hydrochinonmonomethyl-ether,guetol, methylnaftylethers en dergelijke worden op grote schaal toegepast en vinden een groot afzetgebied.
Tot dusver zijn vele werkwijzen voorgesteld en toegepast 10 voor de bereiding van fenolethers.
De meest toegepaste verkwij zei voor de bereiding van fenolethers benutten de reactie van een alkylsulfaat of alkylchloride met een alkalifenaat.
De belangrijkste nadelen die aan deze werkwijzen op-indu-15 striële schaal kleven zijn in hoofdzaak een gevolg van de volgende twee factoren: 1. de alkyleringsmiddelen zijn tamelijk toxisch en in enkele gevallen vluchtig met de daaruit voortvloeiende problemen van milieuhygiëne ens^vervuiling; 20 2. stoechiometrische hoeveelheden minerale zouten (alkalisulfaten en chloriden) worden bij de reactie gevormd waardoor moeilijke af voerproblemen worden geschapen.
Met het doel deze nadelen te overwinnen zijn verschillende werkwijzen ontwikkeld voor de bereiding van fenolethers recht-25 streeks uit fenolen en alcoholen volgens de reactievergelijking
Ar - OH + R-OH -ï Ar-OR + HgO (1)
De eigenschappen van de katalysator spelen een hoofdrol bij deze reactie. Tot dusver werden twee soorten katalysator gebruikt: a) metaalzouten en oxyden; 30 b) zure ionuitwisselharsen.
8104500 - 2 -
Type (a) katalysatoren (Japanse octrooischriften 8099-129 en Jl-llhph) geren geen zeer bevredigende resultaten omdat ze niet selectief genoeg zijn en daarom opmerkelijke hoeveelheden bijpro-dukten worden gevormd in het bijzonder produkten met alkylgroepen 5 aan de benzeenring. Type (b) katalysatoren (Nippon Kaishi _8, 1513, (.197^)» USSR octrooischrift 197613; Frans octrooischrift 2.373.506) veroorloven slechts de verkrijging van goede selectiviteiten bij zeer lage reactiesnelheden (20 - 60 uren); als men tracht de reactiesnelheid door temperatuursverhoging te versnellen wordtieen tegen-10 gesteld effect verkregen omdat de reactiesnelheid 'verder wordt ver laagd en ook de selectiviteit opmerkelijk wordt verminderd; bovendien gaat de katalysator achteruit en zij kan niet meer worden ge-recirculeerd.
Thans is ontdekt en dit vormt het onderwerp van de onderha-15 vige uitvinding, een werkwijze voor de bereiding van fenolethers door middel van de rechtstreekse reactie van fenolen met alifati-sche alcoholen volgens de vergelijking:
Ar(OH) + ROH-> ArOR(OH) , + Ho0 n n-1 2 waarin Ar = arylradicaal, R = C^-Cg alifatisch radicaal, en n = -20 1, 2, welke werkwijze hierdoor is gekenmerkt, dat "superzuren" als katalysatoren worden gebruikt. Met deze nieuwe werkwijze worden alle bovenvermelde nadelen overwonnen en is de bereiding van fenolethers mogelijk met hoge reactiesnelheden en selectiviteiten van ongeveer 100% met goede omzettingen van het fenol en nagenoeg theo-25 retische opbrengsten op het omgezette produkt.
De "superzuren” zijn verbindingen of katalytische systemen algemeen bestaande uit speciale zuren of mengsels van Lewiszuren met protische zuren en de bereiding en gebruik ervan zijn betrekkelijk recent (Buil. Soc. Chim, de France 1976, No.11-12; 1979, 30 n.5-6). Alle superzuren zijn gekenmerkt door een Hc-waarde lager dan die van zwavelzuur, die ongeveer -12 is.
De superzuren waaronder gefluoreerde sulfonzuren, zoals trifluoromethaansulfonzuur en zijn hogere homologe zurent en per-fluorsulf onhar sen zoals die in de handel gebracht door DuPont on-35 der het merk Nafion zijn van bijzonder belang.
8104500 - 3 - .
z sjt -*
De werkwijze volgens de uitvinding kan worden uitgevoerd in heterogene fase onder toepassing van een vaste onoplosbare katalysator en het mengen van het fenol en de alcohol in de verhoudingen tussen 2 : 1 en 6 : 1 bij temperaturen tussen 110 en 170°C 5 ~ onder atmosferische druk of onder druk, afhankelijk van het kook punt van het reactiemengsel.
De hoeveelheid katalysator in het reactiemengsel ligt tussen 1 en 30 gev.% betrokken op het gewicht van de reactiecomponenten.
10 Bovendien is het mogelijk in homogene fase te werken onder gebruik van een oplosbaar superzuur en een oplosmiddel voor de beide reactieeomponenten, dat inert is onder de reactieomstandigheden zoals b.v. een koolwaterstof, gehalogeneerde koolwaterstof of dio-xan; de reactieomstandigheden zijn dezelfde.
15 De werkwijze kan worden toegepast voor het veretheren van elk fenol uit de handel zoals b.v. fenol, kresol, zylenolen, pyro-catechol, hydrochinon, resorcinol, naftolen enz. let is van bijzonder belang dat de nieuwe werkwijze bij gebruik van polyfenolen de . monoëther met hoge selectiviteit geeft. Als alifatische alcohol 20 kan elke C^-Cg alcohol worden gebruikt. Niettemin is het gebruik van methanol of ethanol van bijzonder belang omdat de methyl- en ethylethers zeer belangrijk zijn.
De overmaat onomgezet fenol wordt van de fenolether afgescheiden en gerecirculeer!. Elke geschikte scheidingswerkwijze kan 25 worden toegepast afhankelijk van de betrokken produkten; gewoon lijk wordt de scheiding uitgevoerd door destillatie.
Als de reactie wordt uitgevoerd in heterogene fase kan de katalysator van het reactiemengsel worden afgescheiden door afschenken, filtreren of centrifugeren en worden toegepast bij vol-30 gende cycli daar zij haar activiteit onder de omstandigheden van de reactie niet verliest.
Voorts is gevonden, dat superzuurkatalysatoren die de werkwijze volgens de uitvinding kenmerken, ook kunnen worden toegepast gemengd met de bekende katalysatoren voor -de rechtstreekse verethering 35 bestaande uit zure ionuitwisselharsen.
kh>, 8104500 ~ U -
In dat geval neemt de reactiesnelheid toe met het percentage superzuur en daarom kunnen reactietijden worden verkregen die 2- tot k-maal korter zijn dan die verkregen met de "bekende, katalysatoren.
5 De hoeveelheden van de "bij de reactie toegepaste twee kata lysatoren liggen tnssen 1 en 30 gew.% "betrokken op het gewicht van ; het reactiemengsel.
Het voordeel van het gebruik van katalysatormengsels ligt in de opmerkelijke vermindering van de reactietijden vergeleken 10 met de bekende methoden en het gebruik van kleinere..hoeveelheden superzuur en daarom is het. gebruik van deze mengsels geprefereerd bij betrekkelijk hoge kosten van het Superzuur.
De mogelijkheid van het gebruik van superzuren en in het bijzonder harsen van het Nafión-type als katalysator voor de recht-15 streekse verethering (met nagenoeg 100% selectiviteit) van fenolen met alifatische alcoholen was geheel onvoorspelbaar daar het bekend is (J. Org. Chem. volJ+3, N.l6, 1978; «Γ. of Catalysis 6l, 96-102, 1980) dat katalysatoren van het Nafion-type de methylering van de ring katalyseren en de vorming van de dimethylether in een mengsel 20 van fenolen en methanol.
Niets suggereerde dat de werkwijze in een'andere richting kon verlopen zodanig, dat een nagenoeg volledige selectiviteit voor het monoveresteringsprocêdé, onder andere reactieomstandighe-den^in het bijzonder met betrekking tot de verhoudingen tussen de 25 reactiecomponenten en de temperatuur.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden.
Voorbeeld I
125 g (1,135 mol) pyrocatechol, lb,5 g (0,1*5^ mol) methanol 30 en 30,6 g (0,03063 equiv.) perfluorosulfonzuur (Nafion 501 van
DuPont) worden gebracht in een kolf uitgerust met een roerder, thermometer en terugvloeikoeler. Het mengsel'wordt verhit tot 120°C gedurende 5 uren. Na deze reactietijd blijkt de samenstelling van het mengsel als volgt te zijn: 35 — onomgezet pyrocatechol 87% _________________- —^1 8104500 * * - 5 - « — guajacol 12,8# — verbindingen met methylgroepen aan de ring 0,1# — veratrol 0,1% 5 De opbrengst aan guajacol betrokken op omgezet pyrocateehol kan als nagenoeg kwantitatief worden beschouwd.
Door nauwkeurig te werken als boven beschreven maar met gebruik als katalysator van een ionuitwisselhars bestaande uit polystyreensulfonzuur verknoopt met divinylbenzeen (Amberlist 15) 10 in een hoeveelheid overeenkomende met 0,03063 zuur equivalent en, wordt het reactiemengsel na 5 uren verkregen met onderstaande samenstelling: — onomgezet pyrocateehol 98,85? — guajacol 1,0# 15 — verbindingen met methylgroepen aan de ring 0,1# — veratrol 0,1#
Voorbeeld II
250 g pyrocateehol .(2,27 mol), 36,3 g methanol (1,135 mol) 20 en 61,2 g Hafion 501 overeenkomend met 0,06l2 zuurequivalenten, worden gebracht in dezelfde kolf als van voorbeeld I. Het mengsel wordt verhit tot 150 - 155°0 gedurende 5 uren. Ha deze reactietijd blijkt de samenstelling van het reactiemengsel als volgt te zijn: — onomgezet pyrocateehol 80 # 25 — guajacol 18,5# —’ gemethyleerde verbindingen 1,0# — veratrol 0,5#
Voorbeeld III
107 g fenol (1,135 mol), 1^,5g methanol (0,^5^- mol) en 30 30,6 g Hafion 501 (0,03063 equivalenten) worden gebracht in dezelf de kolf als van voorbeeld I.
Het mengsel wordt verhit op 120°C gedurende 5 uren.
Ha deze tijd blijkt de samenstelling van het reactiemengsel als volgt te zijn: 35 — onomgezet fenol 85# 8104500 *»'·%» - 6 - — anisol 1^,9$ - — gealkyleerde producten 0,1$
Voorbeeld IV
250 g pyrocatechol (2,27 mol), 3,63 g methanol (0,1135 mol) 5 en 6i,2 g perfluorsulfonzuur (0,06l2 zuurequivalent) worden ge bracht in dezelfde kolf als van voorbeeld I. Het mengsel wordt verhit op 150 - 155°C gedurende 1 uur waarna weer 3,63 g methanol worden toegevoegd. Het mengsel wordt verder verhit op 150 - 155°C gedurende 1 uur en naderhand worden weer 3,63 g methanol toegevoegd 10 waarbij de verhitting bij 150 - 155°C wordt voortgezet.
Na 3 uren vanaf het begin van de reactie blijkt het mengsel de volgende samenstelling te hebben: — onomgezet pyrocatechol 88,6$ — guajacol 11, U$
15 Voorbeeld V
125 g hydrochinon (1,135 mol), 1^,5 g methanol (0,1*5^ mol) en 30,6 g (0,03063 zuur equivalent) Nafion 501 DuPont worden in dezelfde kolf gebracht als van voorbeeld I. Het mengsel wordt verhit op 120°C gedurende 5 uren. Na deze tijd blijkt het reactiemeng-20 sel de volgende samenstelling te hebben: — onomgezet hydrochinon 90,5$ — hydrochinon-monomethylether 9Λ$ — produkten met ring-alkylering 0,1$
Voorbeeld VI
25 125 g pyrocatechol (1,135 mol), 21 g ethanol (0,^55 mol) en 30,6 g (0,03063 equivalenten) Nafion 501 worden in dezelfde kolf gebracht als in voorbeeld I.
Het mengsel wordt verhit op 120°C gedurende 5 uren. Na deze tijd blijkt het mengsel de volgende samenstelling te hebben: 30 — onomgezet pyrocatechol 85 $ — guetol 1^,5$ — andere produkten 0,5$
Voorbeeld VII
162 g /3-naftol (1,135 mol), 1^,5 g methanol (θ,ί+51* mol) en 35 30,6 g (0,03063 equivalenten) Nafion 501 worden in dezelfde kolf 8104500 ___ - 7 - « gebracht als in voorbeeld I. Het mengsel wordt verhit op 125°C gedurende 5 uren. Ha die tijd blijkt het mengsel de vólgende samenstelling te hebben: — onomgezet /^-naftol 86 % 5 — /3 -naftol-monomethylether 13-7¾ — andere produkten 0,3¾
Voorbeeld VIII
125 g pyrocatechol (1,135 mol), lk,5 g methanol (0,1*5^ mol), 0,01 equivalenten Hafion 501 en 0,02 equivalenten ümberlist 15 10 worden in dezelfde kolf als in voorbeeld I gebracht. Het mengsel wordt verhit op 125°C gedurende 5 uren.
Ha deze tijd blijkt het mengsel de volgende samenstelling te hebben: — onomgezet pyrocatechol 89 ¾ 15 — guajacol 10,9¾ — andere produkten 0,1¾ 8104500
Claims (3)
1. Werkwijze voor het "bereiden van fenolmonoëthers uit een- of meerwaardige fenolen en alifatische alcoholen volgens de vergelijking Ar(OH)n + EOH -> Ar ORiOH)^ + HgO 5 waarin Ar = arylradicaal; R = C^-Cg alifatisch radicaal; en n = 1, 2. met het kenmerk, dat men een mengsel van fenol en alifatische alcoholen laat reageren hij aanwezigheid van een "superzuur" als katalysator hij temperaturen tussen 110 en 1T0°C met fenol : alcohol verhoudingen tussen 2 : 1 en 6 : 1. .10 2. Werkwijze volgens conclusie 1» met het kenmerk, dat het. '’superzuur” wordt toegepast gemengd met zure ionuitwisselharsen.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het "superzuur” wordt gekozen uit de groep bestaande uit gefluoreerde sulfonzuren en perfluorsulfonharsen. 15 1*. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kata lysator wordt toegepast in een hoeveelheid van 1-30 gew.%, betrokken op het gewicht van de reactiecomponenten. .....
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een oplosmiddel voor het fenol en de alcohol wordt toegepast, dat inert 20 is onder de reactieomstandigheden. 8104500
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2510680 | 1980-10-03 | ||
| IT25106/80A IT1132911B (it) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Processo per la preparazione di eteri fenolici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8104500A true NL8104500A (nl) | 1982-05-03 |
Family
ID=11215718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8104500A NL8104500A (nl) | 1980-10-03 | 1981-10-02 | Werkwijze voor het bereiden van fenolethers. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5791940A (nl) |
| BE (1) | BE890589A (nl) |
| CA (1) | CA1173859A (nl) |
| CH (1) | CH647221A5 (nl) |
| DE (1) | DE3139324A1 (nl) |
| FR (1) | FR2491457A1 (nl) |
| GB (1) | GB2085004B (nl) |
| IT (1) | IT1132911B (nl) |
| NL (1) | NL8104500A (nl) |
-
1980
- 1980-10-03 IT IT25106/80A patent/IT1132911B/it active
-
1981
- 1981-09-30 FR FR8118402A patent/FR2491457A1/fr active Granted
- 1981-10-01 BE BE0/206141A patent/BE890589A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-10-02 GB GB8129804A patent/GB2085004B/en not_active Expired
- 1981-10-02 JP JP56156309A patent/JPS5791940A/ja active Pending
- 1981-10-02 DE DE19813139324 patent/DE3139324A1/de not_active Withdrawn
- 1981-10-02 NL NL8104500A patent/NL8104500A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-10-02 CA CA000387190A patent/CA1173859A/en not_active Expired
- 1981-10-02 CH CH6365/81A patent/CH647221A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE890589A (fr) | 1982-02-01 |
| GB2085004B (en) | 1984-11-07 |
| DE3139324A1 (de) | 1982-06-16 |
| GB2085004A (en) | 1982-04-21 |
| CH647221A5 (de) | 1985-01-15 |
| FR2491457A1 (fr) | 1982-04-09 |
| IT1132911B (it) | 1986-07-09 |
| JPS5791940A (en) | 1982-06-08 |
| CA1173859A (en) | 1984-09-04 |
| IT8025106A0 (it) | 1980-10-03 |
| FR2491457B1 (nl) | 1985-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3932537A (en) | Alkylation of phenols | |
| Schnell et al. | Formation and cleavage of dihydroxydiarylmethane derivatives | |
| Shen et al. | Catalytic O-methylation of phenols with dimethyl carbonate to aryl methyl ethers using [BMIm] Cl | |
| Ouk et al. | Dimethyl carbonate and phenols to alkyl aryl ethers via clean synthesis | |
| US4153810A (en) | Process for the preparation of alkyl ethers | |
| Masuda et al. | Development of highly efficient Friedel–Crafts alkylations with alcohols using heterogeneous catalysts under continuous-flow conditions | |
| NL8104500A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van fenolethers. | |
| US3733365A (en) | Process for ortho-alkylation | |
| US3707569A (en) | Alkylation process | |
| US20020193641A1 (en) | Process for the synthesis of aryl alkyl monoethers | |
| US20020177740A1 (en) | Catalyst promotor for the manufacture of polyphenols | |
| US2781404A (en) | Synthesis of ortho-alkyl-p-alkoxyphenols | |
| KR20000076304A (ko) | ｎ-부티르알데히드 및(또는) ｎ-부탄올의 제조 방법 | |
| CA1057776A (en) | Methylation of alpha-naphthol to 2-methyl-1-naphthol | |
| EP0529870A2 (en) | Preparation of 2-hydroxyarylaldehydes | |
| Shanbhag et al. | Liquid phase allylation of anisole using TPA/ZrO2 catalyst | |
| CA1047539A (en) | Process for the manufacture of glycol ether formals | |
| US4307253A (en) | Process for the preparation of alkyl aryl ethers | |
| Shehayeb et al. | Sustainable valorization of the abundant biodiesel byproduct-The glycerol | |
| US4370506A (en) | Terbutylating hydroxyaromatic compounds | |
| Jayaraman et al. | An Efficient Bifunctional Ionic Liquid [BIL] as Solvent and Catalyst System for O-Alkylation of Phenols Under Solvent-Free Conditions: An Environmental Benign Approach | |
| Taranko et al. | Facile alkylation of phenylacetonitrile in dimethyl sulfoxide | |
| US4447652A (en) | Preparation of alkyl aryl ethers | |
| US2726270A (en) | Method for the preparation of tertiary alkyl phenols | |
| US4236031A (en) | Preparation of 5-t-butyl alkyl-substituted phenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |