NL8007042A - Vormhechtmiddel van waterige polyvinylacetaat- copolymeren en daarmee behandelde glasvezels. - Google Patents
Vormhechtmiddel van waterige polyvinylacetaat- copolymeren en daarmee behandelde glasvezels. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8007042A NL8007042A NL8007042A NL8007042A NL8007042A NL 8007042 A NL8007042 A NL 8007042A NL 8007042 A NL8007042 A NL 8007042A NL 8007042 A NL8007042 A NL 8007042A NL 8007042 A NL8007042 A NL 8007042A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- adhesive composition
- polyvinyl acetate
- weight
- composition according
- lubricant
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 57
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 57
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 32
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 29
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 7
- DDMBMMPGQMWNTI-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;trimethoxy(propyl)silane Chemical compound NCCN.CCC[Si](OC)(OC)OC DDMBMMPGQMWNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C=C WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- -1 methacrylic acid chromium halide Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N nonanamide Chemical group CCCCCCCCC(N)=O GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATMABMRDZYWJJU-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2-methylprop-2-enoate;chloride Chemical compound [Cl-].[Cr+2].CC(=C)C([O-])=O ATMABMRDZYWJJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- VCTKAGXMHJMPLL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(O)=O.COC(=O)C(C)=C VCTKAGXMHJMPLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid oxochromium Chemical compound CC(=C)C(=O)O.O=[Cr] ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound N1N=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1N SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QNKNFIVNQDJCHZ-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2-methylprop-2-enoic acid;trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3].CC(=C)C(O)=O QNKNFIVNQDJCHZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/323—Polyesters, e.g. alkyd resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
{ I « -1-
Vormheehtmiddel van waterige polyvinylacetaat-copolymeren en daarmee "behandelde glasvezels.
Achtergrond van de uitvinding.
De uitvinding heeft betrekking op een verbetering van een hechtmiddelsamenstelling voor het behandelen van glasvezels, waarbij de samenstelling een waterig mengsel bevat van tenminste 5 een polyvinylacetaatfilmvormer, een vetzuur smeermiddel, methacrylato chroomchloride en gamma(ethyleendiamine)propyl-trimethoxy silaan.
Glasvezels in de vorm van continue strengen, gehakte strengen, voorspinsel, matten en geweven doek zijn reeds vele 10 jaren toegepast in de vervaardiging van met glasvezel versterkte voorwerpen van thermohardende polyesterharsen. Er zijn tal van methoden toegepast voor het vormen en vervaardigen van met glasvezel versterkte kunststoffen. Een methode is het spuitproces.
In dit proces worden een spuitpistool en een glasvezel voor-15 spinsel snijder gecombineerd en de hars en het gesneden voorspinsel worden gelijktijdig op de vorm gespoten. De met hars geïmpregneerde vezels worden vervolgens samengeperst met een rol, borstel of wisser en dan laat men harden. Dit proces is bijzonder doelmatig voor het vormen van grote vormen, kofte 20 produkten runs, prototypen en op-zichtprodukten.
Dit proces wordt toegepast voor de vervaardiging van met glasvezel versterkte voorwerpen als boten, trailers, rever bekledings-inrichtingen, doodskisten, zwembaden, projectieldelen en delen van automaten.
25 Glasvezels, die worden toegepast in het spuitvormproces, moeten de potentie hebben van een goede hechting met de hars, die zij moeten versterken; en ze moeten goede uitzweeteigenschappen hebben 8007042 • V i -2- en in staat zijn tot gemakkelijk mengen met de harsen, die worden toegepast in het spuitpistooltype aanbrenginrichting; en goede afzeteigenschappen bij sproeien op de vorm. Het aanbrengen van een bevredigend vormhechtmiddel op het oppervlak van de glas-5 vezels, die worden gebruikt voor de vervaardiging van het glas-vezelvoorspinsel voor het spuitproces, is in wezen het verschaffen van glasvezelvoorspinsel met de hiervoor genoemde eigenschappen.
Recent werd in het Amerikaanse octrooischrift 3.933.711 10 een waterig vormhechtmiddel voorgesteld voor glasvezels ter vervaardiging van spuitpistoolvoorspinsel, dat bestaat uit een waterig mengsel van een polyvinylacetaatfilmvormer, een vetzuur smeermiddel, methacrylato chroomchloride en gamma(ethyleen-diamine)propyltrialkoxysilaan. Het hechtmiddelmengsel bevatte 15 tussen 7 en 7*5 gew.£ vasté stoffen en had een pH in het traject van 6,1 tot 6,5.
Samenvatting van de uitvinding.
Door de uitvinding wordt een verbeterd vormhechtmiddel voor glasvezels verschaft voor toepassing in het spuitproces 20 voor vormen van met glasvezel versterkte polymere voorwerpen.
Het waterige vormhechtmiddel verschaft glasvezels met verbeterde uitzweeteigenschappen zonder insluiten van lucht, een goede aanpassing aan de vorm en een goede harsbevochtiging. Het verbeterde waterige vormhechtmiddel voor glasvezels volgens de 25 uitvinding bestaat uit een extern verweekbaar polyvinylacetaat-acrylcopolymeer en een uitwendige weekmaker in plaats van een polyvinylacetaathomopolymeer. Het waterig vormhechtmiddel bevat ook een of meer smeermiddelen zoals kationogeen geamideerd polyamine en vetzuur smeermiddel; methacrylato chroomchloride; en 30 gamma(ethyleendiamine)propyltrialkoxysilaan. Het hechtmiddelmengsel bevat voldoende hoeveelheden ingrediënten voor het verschaffen van een formulering, die resulteert in een waterig mengsel met tussen 7 en 7,5 gew.$ vaste stoffen. Ook wordt de pH van het waterige mengsel ingesteld tussen 6,1 en 6,5.
35 Het extern verweekbaar polyvinylacetaat-acrylzuur- copolymeer bevat in het algemeen 1 tot ongeveer 20 delen acryl- 8007042 f * -3- eenheden op 100 delen vinylacetaateenheden. In het algemeen zijn de externe weekmakers, die met het aeetaat-acrylaat-copolymeer kunnen worden gebruikt die, welke niet reageren en verenigbaar zijn met het acetaat-acrylaatcopolymeer. De toege-5 paste hoeveelheid externe weekmaker is in het algemeen in het traject van ongeveer 5 tot ongeveer 55 gew.$ van het acetaat-acrylaatcopolymeer. De gecombineerde hoeveelheid van het acetaat-acrylaatcopolymeer en de externe weekmaker in de vorm-hechtsamenstelling is in het traject van ongeveer 70 tot onge-10 veer 90 gev.% van de niet waterige componenten van de waterige vormhechtsamenstelling.
De waterige vormhechtsamenstelling eist· geen andere componenten naast de hiervoor genoemde en een kleine hoeveelheid zuur voor het instellen van de pH voor het realiseren van de 15 doelstellingen van de uitvinding. Hoewel dit niet geëist wordt, kunnen aan het vormhechtmiddel kleine hoeveelheden worden toegevoegd van aanvullende toevoegingen zoals filmvormer modificeer- middelen, smeermiddelen, koppelingsmiddelen, stabilisatoren, zijn anti-schuimmiddelen en dergelijke, welke bekend/aan deskundigen.
20 Deze aanvullende toevoegingen zijn die, welke verenigbaar zijn met de hechtsamenstelling en de grondeigenschappen van de hecht-middelsamenstelling niet nadelig beïnvloeden.
De werkwijze volgens de uitvinding omvat aanbrengen van het verbeterd vormhechtmiddel op glasvezels tijdens de vervaar-25 diging daarvan. De behandelde glasvezels worden verwerkt tot een of meer strengen. De verkregen strengen zijn bijzonder doelmatig bij vormen tot voorspinsel en toepassen in de vervaardiging van een bijzonder doelmatig pistoolvoorspinselprodukt met verbeterde eigenschappen van uitzweten, aanpassen aan de 30 vorm en harsbevochtigbaarheid.
Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding.
Het vormhechtmiddel volgens de uitvinding is gebaseerd op het ontdekken van verbeteringen, resulterend uit de toepassing van een extern verweekbaar polyvinylacetaat-acrylaat-35 copolymeer en externe weekmaker in plaats van dezelfde hoeveel heid polyvinylacetaat homopolymeer in een bepaalde hechtmiddel- 8007042 , » -u- samenstelling. Het vormhechtmiddel is een hechtmiddel, dat gewoonlijk een waterig mengsel van polyvinylacetaat homopolymeer, vetzuur smeermiddel, methacrylaat chroomchloride en gamma(ethyleen-diamine)propylalkoxysilaan bevat en een pH tussen 6,1 en 6,5 5 heeft. De verbeteringen, resulterend uit de vervanging, zijn een verbeterd uitzweten van behandelde glasvezelstreng, een goed aanpassen aan de vorm door de behandelde streng en een goede harsbevochtigbaarheid van de behandelde glasvezelstreng.
Het polyvinylacetaat/acrylzuurcopolymeer kan bereid 10 worden volgens elk bekend proces. Het copolymeer wordt in het algemeen bereid door waterige emulsiepolymerisatie van ethenische monomeren zoals diverse acrylaten, welke esters zijn van acryl-zuur of methacrylzuur, zoals methylmethacrylaat, methyl-acrylaat, ethylmethacrylaat; en vinylacetaat. Vanwege de werk-15 wijze van bereiden van het copolymeer, kan het copolymeer bepaalde kleine hoeveelheden bevatten van verschillende polymerisatie-toevoegingen zoals stabilisatoren en oppervlakte-aktieve stoffen. Deze kleine hoeveelheden toevoegingen beïnvloeden de vormhecht-samenstelling niet nadelig. Het copolymeer kan de commercieel 20 verkrijgbare copolymeren zijn, die in het algemeen verkrijgbaar zijn als waterige emulsies met rond 30 tot 55% vaste stoffen.
Aan deze copolymeerprodukten kan de externe weekmaker in de vereiste hoeveelheden worden toegevoegd. Het is bijzonder voordelig commercieel verkrijgbare copolymeer en weekmakermengsels 25 te gebruiken. Niet beperkende voorbeelden van het copolymeer weekmakermengsel, dat kan worden gebruikt, zijn: het acetaat/ acrylaatcopolymeer-weekmakerprodukt, dat verkrijgbaar is van National Starch and Chemical Corporation, met de handelsaanduiding RESYN 25-1052 en het acetaatcrylaatcopolymeer-weekmaker-30 produkt, dat verkrijgbaar is van H.B.Fuller Company, Minneapolis, Minnesota met de handelsaanduiding ''ΡΝ^Οδβΰ." De hoeveelheid van het copolymeer alleen is in een traject van ongeveer k5 tot ongeveer 85 gew.iS van de niet waterige componenten van de vorm-hechtsamenstelling.
35 De externe weekmaker, die in het waterige vormhechtmiddel van de uitvinding kan worden gebruikt, kan gekozen worden uit 8007042 ‘ - 4 -5- vluchtige weekmakers en permanente weekmakers. Er wordt de voorkeur aangegeven het permanente type weekmaker te gebruiken, waarvan niet beperkende voorbeelden zijn: fthalaten zoals dibutylfthalaat, dioctylfthalaat, diisooctylfthalaat; fosfaten 5 zoals tricresylfosfaat en polyesterweekmakers.
De toegepaste hoeveelheid van de externe weekmaker is in het traject van ongeveer 3 tot ongeveer 50 gev.% van de niet waterige componenten van de vormhechtsamenstelling. De gecombineerde hoeveelheid van het polyvinylacetaat-acrylzuurcopolymeer en 10 externe weekmaker is in het traject van ongeveer 70 tot ongeveer 90 gev.%, gebaseerd op het totale gewicht van de componenten, andere dan water, in de hechtmiddelsamenstelling.
De andere componenten van de vormhechtsamenstelling zijn een vetzuur smeermiddel en mogelijk een kationogeen geamideerd 15 polyamine smeermiddel, methacrylató chroomchloride, en gamma (ethyleendiamine)propyltrialkoxysilaan, die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.933.711, waarin ook vermeld wordt het totale vaste stofgehalte, de pH instelling en de bereiding van de vormhechtsamenstelling.
20 In de geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding is het polyvinylacetaat/acrylzuurcopolymeer het produkt, dat verkrijgbaar is van National Starch and Chemical Corporation onder de handelsnaam RESYN 25-1052C, dat reeds de externe weekmaker dibutylfthalaat bevat. Het RESYN 25-1052C is een polyvinyl-25 acetaat/acrylzuurcopolymeeremulsie met 55# vaste stoffen en een pH rond 4,5, een viscositeit van 125 cP en een gemiddelde deeltjesgrootte van 1^um en een deeltjeslading, die niet ionogeen is. De latexdichtheid van 22°C van de emulsies in pounds per gallon is 9,1.
30 Het polyvinylacetaat-acrylaatcopolymeer en weekmaker- mengsel wordt met water onder roeren gecombineerd in een mengtank. Aan dit mengsel wordt toegevoegd het gamma(ethyleendiamine) propyltrimethoxysilaan, dat bij voorkeur vooraf met koud water is gemengd. Na het mengen van deze ingrediënten wordt het Werner-35 type koppelingsmiddel langzaam aan de mengtank toegevoegd. Na mengen van het koppelingsmiddel in de mengtank, worden de glas- 8007042 -6- vezelsmeermiddelen toegevoegd. Het mengsel wordt met water verdund tot het eindvolume. Het mengsel wordt op zijn pH eigenschap gecontroleerd en voldoende azijnzuur wordt toegevoegd voor instellen van de pH tussen 6,1 en 6,5.
5 In de geprefereerde uitvoeringsvorm van het waterig vormhechtmiddel volgens de uitvinding is het polyvinylacetaat/ acrylzuurcopolymeer tezamen met de weekmaker aanwezig in een hoeveelheid in een traject van ongeveer 70 tot ongeveer 90 gew.?, gebaseerd op het totale gewicht van de hechtmiddel oplossing 10 vaste stoffen. In een andere uitvoeringsvorm, waarin de weekmaker niet gemengd is met het commercieel verkrijgbare copolymeer, is de hoeveelheid dibutylfthalaat in het waterig vormhechtmiddel bij voorkeur in een traject van ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.?, gebaseerd op het totale gewicht van de vaste stoffen in de hecht-15 middeloplossing. De hoeveelheden van het vetzuur smeermiddel, methacrylato chroomchloride en gamma(ethyleendiamine)propyl-trimethoxysilaan zijn dezelfde als vermeld in het Amerikaanse octrooischrift 3.933.711, met uitzondering van de hoeveelheid vetzuur smeermiddel, die bij voorkeur ongeveer 0,1 tot omgeveer 20 5 gew.? van de vaste stoffen is.
Naast de hiervoorgenoemde ingrediënten bevat de geprefereerde uitvoeringsvorm enkele aanvullende ingrediënten, zoals een anti-schuimmiddel, bijvoorbeeld SAG, dat wordt verkocht door de Dow Chemical Company, in een hoeveelheid, die voldoende is 25 voor regelen van het schuimen, en een kationogene smeermiddel-emulgator, zoals pelargonzuuramide van tetraethyleenpentamine, dat verkrijgbaar is van Imperial Chemical Industries en wordt toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 0,5 tot 5 gew.? van de niet waterige hechtmiddelsamenstelling. Deze laatste stof kan 30 elk kationogeen vetzuur geamideerd polyamine smeermiddel zijn.
Nadat de hechtmiddelsamenstelling gebruikt is voor het behandelen van de glasvezels, worden de behandelde vezels samengevoegd tot een of meer strengen en tot een wikkel gewonden. Een aantal van de wikkelingen wordt gedroogd in een oven gedurende 35 ongeveer 11 uren bij ongeveer 100 tot 1Uo°C. Een aantal gedroogde wikkelingen kan geplaatst worden op een geschikt bol spoelen- 8007042 -7- register en gewonden worden op een voorspinsel windinrichting voor het verschaffen van een glasvezelvoorspindelprodukt met het gedroogde residu van de waterige vormhechtsamenstelling, die tijdens het vormen op de vezels wordt gebracht.Het gedroogde 5 residu is een bekleding met tussen 1,25 en 1,55 gew.# van het kale glas. Voorspinsel, vervaardigd van vezels, die zijn gehecht met de hechtsamenstelling volgens de uitvinding, bleken bijzonder doelmatig voor vervaardigen van gespoten, met glasvezel versterkte polymere produkten. Het polymere materiaal kan thermoplastische 10 of thermohardende polyesters of vinylesters zijn.
In het volgende voorbeeld wordt een typische bereiding van het vormhechtmiddel volgens de uitvinding toegelicht.
Voorbeeld I
15 Polyvinylacetaat/acrylzuur copolymeer (RESYN 78-3802 zonder weekmaker) *1,653,5 g
Dibutylfthalaat (weekmaker) 1,000 g
Gamma (ethyleendiamine)propyl-trimethoxysilaan in methanol 20 {h0% v°3-me gewicht) Z-6026 236 g
Werner complex van methacrylzuur chroomchloride (VOLAN) 3**5 g
Pelargonzuuramide van tetra- ethyleenpentamine (C-185A) 113,5 g
Vetzuuramide smeermiddel (Emery 6717) 10 g SAG (anti-schuimmiddel) 20 ml
Azijnzuur hoeveelheid voor instellen pH op 6,3·
In bovenstaande formulering zijn de copolymeren aanwezig in een hoeveelheid van 75,2 gew.#, gebaseerd op de vaste 30 stoffen van de samenstelling en is het dibutylfthalaat aanwezig in een hoeveelheid van 15,7 gew.%. Het silaan is aanwezig in een hoeveelheid van 3,7 gew.# en het Werner complex is aanwezig in een hoeveelheid van 5»** gew.#. De kationogene smeermiddel-eraulgator "C-I85A" is aanwezig in een hoeveelheid van 1,8 gew.#, 35 terwijl het kationogene vetzuuramide aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 0,16 gew.#.
8007042 -8-
Het hiervoor vermelde hechtmiddelpreparaat wordt bereid door mengen van het polyvinylacetaat acrylzuurcopolyraeer met de weekmaker, dibutylfthalaat, met ongeveer 35% van het totale te gebruiken water voor het bereiden van de uiteindelijke 5 hechtmiddeloplossing in het gewenste volume. Vervolgens wordt het gamma( ethyleendiamine)propyltrimethoxysilaan gemengd met een kleine hoeveelheid koud water en aan de mengtank toegevoegd, gevolgd door het toevoegen van het Werner koppelingsmiddel. Het kationogene vetzuuramide en het pelargonzuuramide van tetra-10 ethyleenpentamine worden gemengd in heet water en aan de hecht-middelingrediënten toegevoegd tijdens continu mengen. De mengtank wordt vervolgens tot het eindvolume van 10 gallons verdund. Daarna wordt de pH gemeten en wordt azijnzuur toegevoegd in voldoende hoeveelheden voor het regelen van de pH, bij voorkeur 15 in een traject van 6,3+0,2. Er wordt de voorkeur aangegeven, dat de pH van het uiteindelijke hechtmiddel wordt gehouden op 6,3, hoewel het algemene traject voor de pH kan zijn van ongeveer 6,1 tot ongeveer 6,5.
Na mengen van het vormhechtmiddel volgens voorbeeld I, 20 wordt dit op de afzonderlijke glasvezels aangebracht tijdens hun vorming op een wijze, die overeenkomt met die, welke beschreven wordt in het Amerikaanse octrooischrift 3.933.711.
In het algemeen kunnen de hoeveelheden van de ingrediënten in de hechtmiddelformulering zijn in de volgende algemene 25 trajecten: polyvinylacetaat/acrylzuurcopolymeer ongeveer 1+5 tot onge veer 85 gew.Jf weekmaker ongeveer 5 tot ongeveer 55 gev.% gamma(ethyleendiamine)propyl- ongeveer 3 tot ongeveer 30 trialkoxysilaan 6 gew.jS vaste stoffen methacrylzuur chroomhalogenide ongeveer 2 tot ongeveer koppelingsmiddel 6 gew.J? vaste stoffen vetzuuramide smeermiddel ongeveer 0,1 tot ongeveer 7 gew.$ gebaseerd op vaste stoffen 35 kationogeen smeermiddel ongeveer 2 tot ongeveer 6 gew,$ vaste stoffen 8007042 -9- azijnzuur voldoende om de pH van het vormheeht- middel te "brengen in het traject van 6,1 tot ongeveer 6,5 en de waterige hechtsamenstelling met 7*0 tot ongeveer 7»5 gew.jS vaste stoffen.
5 Glasvezels, die behandeld zijn met de hechtmiddelsamen- stelling van voorbeeld I, vertonen een beter uitzweten zonder insluiten van lucht, een uitstekend aanpassen aan de vorm en een uitstekend bevochtigen met hars.
8007042
Claims (12)
1. Een waterige hechtmiddelsamenstelling voor glasvezel-strengen, met het kenmerk, dat de ingrediënten daarvan, andere dan water, omvatten: U5 tot 85 gew.#, gebaseerd op het totale 5 gewicht van de vaste stoffen van de hechtmiddeloplossing, van een extern verweekbaar polyvinylacetaat/acrylzuurcopolymeer-filmvormer; 5 tot 55 gew.#, gebaseerd op de vaste stoffen, van een verenigbare externe weekmaker; 0,1 tot 1%, gebaseerd op de vaste stoffen, van een vetzuuramide smeermiddel; 3 tot 6 gew./S 10 gamma(ethyleendiamine)propyltrialkoxysilaan en 2 tot 6 gev.% methacrylzuur chroomhalogenide koppelingsmiddel; en de hechtmiddelsamenstelling een pH heeft van 6,1 tot 6,5 en verder 7,0 tot 7»5 gew.$ vaste stoffen bevat.
2. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het 15 kenmerk, dat het alkoxysilaan is gamma(ethyleendiamine)propyl- trimethoxysilaan,
3. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het gamma(ethyleendiamine)propyltrimethoxysilaan aanwezig is in een hoeveelheid tussen k en 5 gew.yS, gebaseerd 20 op de hechtmiddelingrediënten, uitgezonderd water. 1*. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polyvinylacetaat/acrylzuurcopolymeer en de weekmaker in de hechtmiddelsamenstelling worden opgenomen als een mengsel in een hoeveelheid van 70 tot 90 gev.% van de niet 25 waterige hechtmiddelsamenstelling.
5. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de weekmaker is dibutylfthalaat.
6. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polyvinylaeetaat-acrylzuurcopolymeer 5 tot 20 30 delen acrylzuureenheden op 100 delen vinylacetaat heeft.
7. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polyvinylacetaat-acrylzuurcopolymeer wordt gekozen uit polyvinylacetaat-acrylzuurcopolymeer, polyvinyl-acetaatjmethacrylaatcopolymeer, polyvinylacetaatpethylmethacrylaat- 35 copolymeer, polyvinylacetaatmethylacrylaatcopolymeer en polyvinyl- acetaat-ethylmethacrylaatcopolymeer. 8007042 -11-
8. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit een kationogeen smeermiddel emulgeermiddel bevat.
9. Hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 8, met het 5 kenmerk, dat het kationogene smeermiddel emulgeermiddel is pelargonzuuramide van tetraethyleenpentamine.
10. Smeermiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit een anti-schuimmiddel bevat.
11. Smeermiddelsamenstelling volgens conclusie 1, 10 met het kenmerk, dat de pH met azijnzuur wordt ingesteld in een traject van 6,2 tot 6,k.
12. Vezels, behandeld met de hechtmiddelsamenstelling volgens conclusie 1.
13. Polymere materialen, versterkt met de glasvezels van 15 conclusie 12. 1U. Werkwijze voor de vervaardiging van glasvezelstrengen, welke omvat trekken van glasvezels met een hoge snelheid uit gesmolten conussen van glas, die aangebracht zijn bij de toppen van kleine openingen in een draagbus, behandelen van de glas-20 vezels met een hechtmiddelsamenstelling met polyvinylacetaat- homopolymeer, vetzuur smeermiddel, methacrylaat chroomchloride en gamma(ethyleendiamine)propyltrialkoxysilaan met een pH tussen 6,1 en 6,5 en verzamelen van de behandelde vezels tot een of meer strengen en opwinden van de strengen tot een wikkel, met het 25 kenmerk, dat de glasvezels tijdens het vormen behandeld worden met een waterig hechtmiddelsamenstelling met als andere ingrediënten dan water U5 tot 85 gew.#, gebaseerd op hetjtotale gewicht van de vaste stoffen van de hechtmiddeloplossing, van een polyvinyl-30 acetaat-acrylaat copolymeerfilmvormer; 5 tot 55 gew.#, gebaseerd op de vaste stoffen, van een uitwendige weekmaker; 0,1 tot 7 gew./S vaste vetzuuramide smeermiddel; 0,5 tot 5 gev./S vast kationogeen amideerd polyamine 35 smeermiddel; 3 tot 6 gev.% vast gamma-ethyleendiamine propyltrialkoxy- 8007042 -12- silaan, en 2 tot 6 gev.£ vast methacrylzuur chroomhalogenide koppelingsmiddel; waarbij de hechtmiddelsamenstelling wordt ingesteld 5 op een pH van 2,6 tot 6,U en een vaste stofgehalte heeft van 7,0 tot 7,5 gew.£. 8007042
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15455880A | 1980-05-29 | 1980-05-29 | |
| US15455880 | 1980-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8007042A true NL8007042A (nl) | 1982-01-04 |
Family
ID=22551804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8007042A NL8007042A (nl) | 1980-05-29 | 1980-12-24 | Vormhechtmiddel van waterige polyvinylacetaat- copolymeren en daarmee behandelde glasvezels. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5738349A (nl) |
| BE (1) | BE886809A (nl) |
| DE (1) | DE3048446A1 (nl) |
| FR (1) | FR2483395A1 (nl) |
| GB (1) | GB2076844A (nl) |
| IT (1) | IT1144307B (nl) |
| NL (1) | NL8007042A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02243542A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-27 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | 混入材 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4828996A (nl) * | 1971-08-19 | 1973-04-17 | ||
| BE795964A (fr) * | 1972-02-28 | 1973-08-27 | Johns Manville | Composition d'apret de fibres de verre et son procede de preparation pour application au pistolet de meches de banc de fibres de verre |
| CA1049678A (en) * | 1974-07-23 | 1979-02-27 | Donald L. Motsinger | Forming size |
| CA1091895A (en) * | 1975-07-01 | 1980-12-23 | William M. Goldberger | Method and apparatus for heat treating carbonaceous material in a fluidized bed |
-
1980
- 1980-12-17 GB GB8040321A patent/GB2076844A/en not_active Withdrawn
- 1980-12-22 DE DE19803048446 patent/DE3048446A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-22 BE BE0/203280A patent/BE886809A/fr unknown
- 1980-12-24 JP JP18497080A patent/JPS5738349A/ja active Pending
- 1980-12-24 NL NL8007042A patent/NL8007042A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-12-30 FR FR8027805A patent/FR2483395A1/fr not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-01-22 IT IT67075/81A patent/IT1144307B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1144307B (it) | 1986-10-29 |
| BE886809A (fr) | 1981-06-22 |
| JPS5738349A (en) | 1982-03-03 |
| FR2483395A1 (fr) | 1981-12-04 |
| DE3048446A1 (de) | 1981-12-10 |
| IT8167075A0 (it) | 1981-01-22 |
| GB2076844A (en) | 1981-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0055443B1 (en) | Coated glass fiber strands obtained by treatment with an aqueous sizing composition and their use | |
| AU759430B2 (en) | Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content | |
| JP2706228B2 (ja) | ガラス繊維サイジング配合物およびそれの使用法 | |
| US3834980A (en) | Glass-filled thermoplastic pellets suitable for blending with thermoplastic | |
| KR100342115B1 (ko) | 유기 매트릭스 보강용 유리섬유 | |
| US7351473B2 (en) | Sized glass yarns, sizing composition and composites comprising said yarns | |
| US3882068A (en) | Sizing composition for glass fibers of polypropylene emulsion and silane coupling agent | |
| US4027071A (en) | Forming size for glass fibers | |
| DE2440740C3 (de) | Pulverformige Anstrichzubereitung | |
| EP0134445A1 (de) | Glasfaserverstärkte ABS-Formmassen | |
| NL8007042A (nl) | Vormhechtmiddel van waterige polyvinylacetaat- copolymeren en daarmee behandelde glasvezels. | |
| DE69612516T2 (de) | Geschichtete Glasfasern für die Verstärkung organischer Werkstoffe | |
| JP2009533307A (ja) | ポリマー材料の特に成形による補強のために企図されるサイズ処理ガラスストランド | |
| US5120780A (en) | Glass fiber size composition and synthetic organosilane lubricants used therein | |
| EP0332616B1 (en) | Size composition | |
| US4716080A (en) | Size composition | |
| WO1986001811A1 (en) | Chrome-free sizing for glass fiber gun roving | |
| CA1335771C (en) | Less rigid, low or free boron glass fibers treated with amine-containing silanes | |
| AU568687B2 (en) | Chrome-free sizing for glass fiber gun roving | |
| JPH0530780B2 (nl) | ||
| GB2030611A (en) | Storage Stable Polyolefin Compatible Size for Fibre Glass Strands | |
| CA1049678A (en) | Forming size | |
| CA1221184A (en) | Chrome-free sizing for glass fiber gun roving | |
| JPS63227646A (ja) | ガラス繊維サイジング組成物 | |
| JPS636509B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |