NL8006256A - Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen. Download PDF

Info

Publication number
NL8006256A
NL8006256A NL8006256A NL8006256A NL8006256A NL 8006256 A NL8006256 A NL 8006256A NL 8006256 A NL8006256 A NL 8006256A NL 8006256 A NL8006256 A NL 8006256A NL 8006256 A NL8006256 A NL 8006256A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
hydrogen
catalyst
substituted
process according
gas
Prior art date
Application number
NL8006256A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8006256A priority Critical patent/NL8006256A/nl
Priority to DE8181201212T priority patent/DE3163420D1/de
Priority to EP81201212A priority patent/EP0052898B1/en
Priority to JP56179546A priority patent/JPS57114571A/ja
Priority to CA000389993A priority patent/CA1152079A/en
Priority to US06/321,055 priority patent/US4386207A/en
Publication of NL8006256A publication Critical patent/NL8006256A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

* * = · ' /¾ • : V -·% .a ' ' -J ':J ' J ira y STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Theodorus F.M. DE GRAAF te Beek (L.)
Charles H. GEERSHEUVELS te Geleen 1 3242
-WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN C-GESUBSTITUEERDE PYRIDINEN EN/OF GEHYDROGENEERDE C-GESUBSTITUEERDE PYRIDINEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van pyridinen en/of gehydrogeneerde pyridinen, die aan een of meer C-atomen met een koolwaterstofgroep gesubstitueerd zijn, door katalytische cyclisatie in de gasfase van een γ-cyanoketon in aan-5 wezigheid van waterstof.
Bij deze bekende werkwijze (zie de Britse octrooischriften 1.304.155 en 1.425.698) wordt een gasvormig reactiemengsel verkregen dat een vrij grote hoeveelheid waterstof bevat. Deze waterstof kan na afscheiding uit het reactiemengsel opnieuw worden toegepast. Om bij 10 een dergelijke recirculatie van waterstof, de activiteit en selectiviteit van de bij de cyclisatie van het cyanoketon toegepaste katalysator op een hoog niveau te handhaven is reeds voorgesteld (zie de Europese octrooiaanvrage 9289) het te recirculeren waterstofbevattend gas bij een temperatuur van 300-800°C over een katalysator te leiden 15 die ijzer, nikkel, cobalt of een verbinding van een dezer metalen bevat.
Er is nu echter gebleken dat bij een dergelijke katalytische behandeling van het te recirculeren waterstof-bevattend gas zich koolstof afzet op de katalysator en in de daarbij toegepaste apparatuur in een 20 zodanige hoeveelheid dat na verloop van tijd, bijvoorbeeld een tijd van 6 dagen, de werkzaamheid van de katalysator nadelig wordt beïnvloed en de apparatuur niet meer op de vereiste wijze functioneert. De recirculatie van het waterstof-bevattend gas dient dan te worden onderbroken voor het vervangen van de katalysator en het schoonmaken 25 van de apparatuur, hetgeen een tamelijk kostbare aangelegenheid is.
Er is nu gevonden dat bij de katalytische behandeling van het te recirculeren waterstof-bevattend gas de afzetting van koolstof kan worden voorkomen, althans tot een aanvaardbaar minimum kan worden beperkt, door deze behandeling uit te voeren in twee trappen.
8006256 2
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van pyridinen en/of gehydrogeneerde pyridinen, die aan een of meer C-atomen met een koolwaterstofgroep gesubstitueerd zijn, door katalytische cyclisatie in de gasfase van een γ-cyanoketon in aanwezigheid 5 van waterstof, uit het verkregen reactiemengsel waterstof-bevattend gas af te scheiden en na een katalytische behandeling te recirculeren is hierdoor gekenmerkt, dat men de katalytische behandeling van het te recirculeren waterstof-bevattend gas uitvoert in twee trappen en het te recirculeren gas in de eerste trap bij een temperatuur van 10 250-550°C over een ijzer-, nikkel-, cobalt- of platina-bevattende katalysator leidt en in de tweede trap bij een temperatuur van 550-800°C over een ijzer-, nikkel- of cobalt-bevattende katalysator.
Voor de katalytische behandeling yan het te recirculeren waterstof-bevattend gas volgens de uitvinding kunnen de op zichzelf 15 bekende ijzer-, nikkel-, cobalt- of platina-bevattende katalysatoren worden toegepast. Deze katalysatoren kunnen het metaal als zodanig en/of een verbinding van het metaal, bijvoorbeeld een oxyde van het . metaal, bevatten. Voorts kunnen deze katalysatoren op een drager wor den toegepast zoals bijvoorbeeld aluminiumoxyde, siliciumoxyde, magne-20 siumoxyde en kool. Voor beide trappen is als katalysator nikkel bijzonder geschikt.
In elke trap van de katalytische behandeling van het te recirculeren gas kan de ruimtelijke doorvoersnelheid waarmee het betreffend gas over de katalysator wordt geleid binnen wijde grenzen 25 worden gevarieerd, bijvoorbeeld van 0,1-50 normaal-liter per gram katalysator (inclusief de eventueel toegepaste drager) per uur. Bij voorkeur wordt in beide trappen een ruimtelijke doorvoersnelheid toegepast tussen 0,25 en 20 normaal-liter waterstof-bevattend gas per gram katalysator per uur.
30 Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan het nodig zijn om een gedeelte van het waterstof-bevattend gas te spuien om een te hoge concentratie aan onzuiverheden te vermijden. In een dergelijk geval dient echter verse waterstof te worden toegevoerd aan het om te zetten cyanoketon om de gewenste verhouding waterstof : cyanoketon te hand-35 haven. Er is nu gebleken dat men dan ook onzuivere waterstof, bijvoorbeeld waterstof verkregen als afgas bij dehydrogeneringen of kraking van aardolie-fracties, kan toevoeren aan het te recirculeren gas, 8006256 \ 5 3 alvorens dit aan de katalytische behandeling volgens de uitvinding wordt onderworpen, om de gewenste verhouding waterstof : cyanoketon te handhaven.
De temperatuur van de katalytische behandeling volgens de 5 uitvinding kan in beide trappen binnen de hiervoor genoemde trajecten verschillend worden gekozen. Bij voorkeur wordt in de eerste trap een temperatuur van 300-500°C en in de tweede trap van 575-700°C toegepast.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen, evenals bij de 10 bekende werkwijze diverse γ-cyanoketonen als uitgangsverbinding worden toegepast zoals bij voorbeeld 5-oxohexaannitril, 5-oxoheptaannitril, 4- methyl-5-oxohexaannitril, 2-(3-cyanoethyl)-cyclohexanon, 4-fenyl-5-oxohexaannitril en 4-methyl-5-oxoheptaannitril. De werkwijze volgens de uitvinding is zeer geschikt voor de bereiding van 2-methyl-pyri- 15 dine, 2,3-lutidine en chinoline uitgaande van respectievelijk 5- oxohexaan nitril, 4-methyl-5-oxohexaannitril en 2-(3-cyanoethyl)-cyclohexanon.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding verkregen verbindingen kunnen voor diverse doeleinden worden toegepast bijvoorbeeld 20 voor de bereiding van herbiciden^
In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht.
Voorbeelden I-V
Door een buisvormige reactor van 25 millimeter diameter en 25 500 millimeter lengte, die voorzien was van een katalysatorbed (50 gram katalysator bestaande uit palladium op aluminiumoxyde met 0,5 gew.-% Pd) en een verwarmingsmantel, werd een gasvormig mengsel van 5-oxohexaannitril en waterstof, verkregen door verdamping van vloeibaar 5-oxohexaannitril en menging van de daarbij verkregen damp 30 met waterstof, over het katalysatorbed geleid. De temperatuur van het katalysatorbed werd op 240°C gehouden. De ruimtelijke doorvoersnelheid van het nitril bedroeg 0,15 gram per gram katalysator per uur en van de waterstof 0,15 normaal-liter waterstof per gram katalysator per uur.
35 Het verkregen reactiemengsel werd door een met ijs gekoeld opvangvat geleid waarin het reactieproduct condenseerde. Het niet gecondenseerde gasvormige reactiemengsel, dat hoofdzakelijk uit waterstof bestond, werd bij verhoogde temperatuur (gevarieerd tussen 80 06 25 6 4 300 en 500°C) door een tweede buisvormige reactor geleid (diameter 10 millimeter, lengte 250 millimeter) waarin zich een bed van 7,5 gram nikkelkatalysator bevond (16,1 gew.-% Ni op Si02, type Gl-22 van BASF) en vervolgens bij een temperatuur van 650°C door een derde buisvormige 5 reactor van gelijke afmetingen als de tweede buisvormige reactor en gevuld met een bed van eveneens 7,5 gram van genoemde nikkelkatalysator. Het uit de derde reactor verkregen gasmengsel werd gerecir-culeerd naar de inlaat van de eerste reactor waarin het 5-oxohexaan-nitril werd omgezet. De ruimtelijke doorvoersnelheid in de tweede 10 reactor werd gevarieerd tussen 0,35 en 6 normaal-liter waterstof- bevattend gas per gram nikkelkatalysator per uur. Na verloop van een bedrijfstijd van 10 dagen werd bij constante omstandigheden gedurende 1 uur de doorgeleide hoeveelheid 5-oxohexaannitril en de hoeveelheid verkregen reactieproduct gemeten. De doorgeleide hoeveelheid 15 5-oxohexaannitril werd bepaald door meting van het gewichtsverlies aan vloeibaar 5-oxohexaannitril.
Het opgevangen reactieprodukt werd gaschromatografisch geanalyseerd. De resultaten van de bepalingen zijn in onderstaande tabel samengevat. In deze tabel zijn tevens de resultaten van een 20 vergelijkingsvoorbeeld A vermeld, dat betrekking heeft op een experiment waarbij geen waterstof naar de eerste reactor werd gerecirculeerd.
voor- tempera- ruimtelijke conversie selectivi- selectivi- beeld tuur nik- doorvoersnel- van het teit 2- teit 2-22 kelkata- heid 2e nitril in methylpyri- methylpipe- lysator in reactor % dine in % ridine in %
2e reactor in °C
80 06 25 6 5
Een vergelijkend voorbeeld B zonder toepassing van de tweede reactor moest na 6 dagen worden beëindigd omdat er in de derde reactor ten gevolge van kool-afzetting een verstopping optrad.
Voorbeeld VI
5 Voorbeeld I en de vergelijkingsvoorbeelden werden onder gelijke kondities herhaald, echter bij een temperatuur in de eerste reactor van 230°C en met 4-methyl-5-oxohexaannitril in de plaats van 5-oxohexaannitril. De conversie bedroeg 99,2%; de selektiviteit tot 2,3 dimethylpyridine 89,1% en die tot 2,3 dimethylpiperidine 9,1%. Bij 10 het vergelijkingsvoorbeeld A zonder waterstof-recirculatie bedroegen deze waarden respectievelijk 99,6%, 89,6% en 8,8% en bij het vergelij-kingsvoorbeeld B, waarbij de te recirculeren waterstof zonder behandeling rechtstreeks aan de derde reactor werd toegevoerd respectievelijk 97,2%, 84,7% en 9,0%. Bovendien trad bij vergelijkingsvoorbeeld 15 B een sterke toename van het drukverschil over de derde reactor op.
Voorbeeld VII
Op een wijze als in voorbeeld X werd 2-(8-cyanoethyl)cyclo-hexanon over 50 gram van de Pd-katalysator geleid. De temperatuur van de katalysator werd op 210°C gehouden. De ruimtelijke doorvoersnelheid 20 van het cyanoketon bedroeg 0,15 gram per gram Pd-katalysator per uur en die van de waterstof 0,3 normaal-liter per gram katalysator per uur. De te recirculeren waterstof werd bij 450°C door de tweede reactor en vervolgens bij 650eC door de derde reactor geleid. De ruimtelijke doorvoersnelheid in de tweede en derde reactor bedroeg 1 25 normaal-liter per gram katalysator per uur. Ter vergelijking werd onder gelijke condities een experiment uitgevoerd zonder waterstof-recirculatie en een experiment met waterstof-recirculatie waarbij het te recirculeren gasmengsel (in hoofdzaak waterstof) zonder behandeling rechtstreeks naar de derde reactor werd geleid. Voor het voorbeeld en 30 het vergelijkend experiment zonder recirculatie bedroeg de conversie respectievelijk 99,8% en 100%. De selektiviteit tot chinoline bedroeg in beide gevallen 1%; de selektiviteit tot decahydrochinoline in beide gevallen 48%; de selektiviteit tot 1,2,3,4 tetrahydrochinoline respectievelijk 5% en 6% en de selektiviteit tot 5,6,7,8 tetrahydrochinoline 35 respectievelijk 43% en 42%. Het vergelijkend experiment met de waterstof-recirculatie alleen via de derde reactor moest voortijdig beëindigd worden vanwege optredende verstoppingen.
8006256

Claims (7)

1. Werkwijze voor de bereiding van pyridinen en/of gehydrogeneerde pyridinen, die aan een of meer C-atomen met een koolwaterstofgroep gesubstitueerd zijn, door katalytische cyclisatie in de gasfase van een γ-cyanoketon in aanwezigheid van waterstof, uit het verkregen 5 reactiemengsel waterstof-bevattend gas af te scheiden en na een katalytische behandeling te recirculeren, met het kenmerk, dat men de katalytische behandeling van het te recirculeren waterstof-bevattend gas uitvoert in twee trappen en het te recirculeren gas in de eerste trap bij een temperatuur van 250-550°C over een 10 ijzer-, nikkel-, cobalt- of platina-bevattende katalysator leidt en in de tweede trap bij een temperatuur van 550-800eC over een ijzer-, nikkel of cobalt-bevattende katalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men in beide trappen nikkel als katalysator toepast. - 15
3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat men in beide trappen een ruimtelijke doorvoersnelheid toepast van 0,25-20 normaal-liter waterstof-bevattend gas per gram katalysator per uur.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men 20 een gedeelte van het te recirculeren waterstof-bevattend gas afvoert en de gewenste verhouding waterstof : cyanoketon handhaaft door toevoer van onzuivere waterstof aan het te recirculeren gas alvorens dit aan de katalytische behandeling wordt onderworpen.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men 25 in de eerste trap een temperatuur van 300-500eC en in de tweede trap van 575-700°C toepast.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, zoals in hoofdzaak is beschreven en in de voorbeelden nader is toegelicht.
7. C-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde C-gesubstitueerde 30 pyridinen, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der vóórgaande conclusies. RAP/ JB 8006256
NL8006256A 1980-11-15 1980-11-15 Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen. NL8006256A (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8006256A NL8006256A (nl) 1980-11-15 1980-11-15 Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen.
DE8181201212T DE3163420D1 (en) 1980-11-15 1981-10-29 Process for the preparation of c-substituted pyridines and/or hydrogenated c-substituted pyridines
EP81201212A EP0052898B1 (en) 1980-11-15 1981-10-29 Process for the preparation of c-substituted pyridines and/or hydrogenated c-substituted pyridines
JP56179546A JPS57114571A (en) 1980-11-15 1981-11-09 C-substituted pyridine and/or hydrogenated c-substituted pyridine manufacture
CA000389993A CA1152079A (en) 1980-11-15 1981-11-13 Process for the preparation of c-substituted pyridines and/or hydrogenated c-substituted pyridines
US06/321,055 US4386207A (en) 1980-11-15 1981-11-13 Process for the preparation of C-substituted pyridines and/or hydrogenated C-substituted pyridines, quinolines and/or hydrogenated quinolines

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8006256A NL8006256A (nl) 1980-11-15 1980-11-15 Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen.
NL8006256 1980-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8006256A true NL8006256A (nl) 1982-06-01

Family

ID=19836187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8006256A NL8006256A (nl) 1980-11-15 1980-11-15 Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4386207A (nl)
EP (1) EP0052898B1 (nl)
JP (1) JPS57114571A (nl)
CA (1) CA1152079A (nl)
DE (1) DE3163420D1 (nl)
NL (1) NL8006256A (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3104765A1 (de) * 1981-02-11 1982-09-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von pyridinen oder pyrrolen aus (alpha),(omega)-dinitrilen
US4739063A (en) * 1985-12-04 1988-04-19 Phillips Petroleum Company Selective hydrogenation of heterocyclic aromatic compounds
US4739064A (en) * 1985-12-04 1988-04-19 Phillips Petroleum Company Selective hydrogenation of heterocyclic aromatic compounds
US5254712A (en) * 1990-01-06 1993-10-19 Stamicarbon B.V. Process for the preparation of 5-oxohexane nitriles and the compound 2,4-dimethyl-5-oxohexane nitrile
AU2011203186A1 (en) 2010-07-01 2012-01-19 Aristocrat Technologies Australia Pty Limited A method of gaming, a gaming system, and a game controller
CN102924368B (zh) * 2012-11-14 2014-02-19 连云港阳方催化科技有限公司 5-酮基己腈合成2-甲基吡啶的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3695841A (en) * 1970-07-29 1972-10-03 Guenter Zirker Purifying hydrogen
NL7809552A (nl) * 1978-09-20 1980-03-24 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyri- dinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridi- nen.

Also Published As

Publication number Publication date
DE3163420D1 (en) 1984-06-07
JPS57114571A (en) 1982-07-16
CA1152079A (en) 1983-08-16
US4386207A (en) 1983-05-31
EP0052898B1 (en) 1984-05-02
EP0052898A1 (en) 1982-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4288599A (en) Process for producing pyridine derivatives having a trifluoromethyl group at β-position thereof
NL8103173A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een 5-alkyl-butyrolacton.
US2611769A (en) Preparation of vinyl pyridines
NL8006256A (nl) Werkwijze voor de bereiding van c-gesubstitueerde pyridinen en/of gehydrogeneerde c-gesubstitueerde pyridinen.
DE69616990T2 (de) Hydrogenierung ungesättigter verbindungen
NO314697B1 (no) Fremgangsmåte for omdannelse av en syntesegass til en flytende fase
EP0847389A1 (en) Process for preparing quinoline bases
CN110475764B (zh) 三氟甲基吡啶类的纯化方法
US4276419A (en) Process for the preparation of C-substituted pyridines and/or hydrogenated C-substituted pyridines, C-substituted quinolines and/or hydrogenated quinolines
Wright Jr et al. Central nervous system depressants. IV. 2-Aminoalkyl-1, 2-dihyro-3H-imidazo [1, 5-a] indol-3-ones
US2414552A (en) Preparation of pyrazine
CH698529B1 (de) Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung in der Produktion von 5H-Dibenzo- (b,f)-azepin.
CN114957038A (zh) 一种芳烃经氨氧化合成腈化合物的方法
WO1990000546A1 (en) High temperature process for selective production of 3-methylpyridine
EP0570336B1 (de) Hochtemperatur-Dehydrierungsverfahren zur Herstellung von 5H-Dibene b,f Azepin
US3020281A (en) Method of preparing quinoline
US3005820A (en) Certificate of correction
US1892770A (en) Purification of crude aromatic compounds
US3766239A (en) Ammoxidation of chloromethyl compounds
US3804840A (en) Manufacture of halogenated pyridine derivatives
JP2553049B2 (ja) ピロリジン類の製造方法
US20030114664A1 (en) Method for producing cyclic lactams
US3458520A (en) Dehydrogenation and cyclisation of amines
EP0292885A2 (de) Katalytische Transferhydrierungen mit aromatischen Nitroverbindungen als Wasserstoffacceptor
US3903097A (en) Process for the production of 2-cyanopyridines

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed