NL8002325A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-AMINOPHENOL. - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-AMINOPHENOL. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002325A NL8002325A NL8002325A NL8002325A NL8002325A NL 8002325 A NL8002325 A NL 8002325A NL 8002325 A NL8002325 A NL 8002325A NL 8002325 A NL8002325 A NL 8002325A NL 8002325 A NL8002325 A NL 8002325A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- nitrobenzene
- aluminum trioxide
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 44
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 2
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 description 1
- CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYSA-N N-phenylhydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=CC=C1 CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Ν. 0.28.987 ;Ν. 0.28.987;
Werkwijze voor de bereiding van p-aminofenol _____ *Process for the preparation of p-aminophenol _____ *
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van p-aminofenol.The invention relates to a process for the preparation of p-aminophenol.
p-Amino fenol (paf) is als chemische verbinding een belangrijk tussenprodukt voor de bereiding van het analgetisch werkzame aceet-5 aminofen (apaf). Een aantal andere derivaten die geschikt zijn voor verscheidene industriële toepassingen kunnen eveneens uit paf worden verkregen.p-Amino phenol (paf) as a chemical compound is an important intermediate for the preparation of the analgesically active acetone-aminophen (apaf). A number of other derivatives suitable for various industrial applications can also be obtained from paf.
Een belangrijke commerciële methode voor de bereiding van paf is de katalytische hydrogenering van nitrobenzeen in een zuur water 10 bevattend reactiemilieu. Zoals bekend wordt de hydrogenering uitgevoerd onder toepassing van een 10- tot 13-gew.procents zwavelzuur bevattende oplossing die een kleine hoeveelheid van een oppervlakte-actief middel bevat zoals dodecyltrimethylammoniumchloride en bij aanwezigheid van een platina katalysator met kool als drager.An important commercial method for the production of paf is the catalytic hydrogenation of nitrobenzene in an acidic water-containing reaction medium. As is known, hydrogenation is carried out using a 10 to 13 weight percent sulfuric acid solution containing a small amount of a surfactant such as dodecyl trimethyl ammonium chloride and in the presence of a carbon-supported platinum catalyst.
15 De omzetting is ingewikkeld en als opbrengst wordt naast het hoofd-produkt, het paf Vj een aanzienlijke hoeveelheid aniline en betrekkelijk kleine hoeveelheden andere verontreinigingen verkregen.The conversion is complicated and in addition to the main product, the paf Vj yields a considerable amount of aniline and relatively small amounts of other impurities.
Bij commercieel toegepaste werkwijzen waarbij platina-kataly-satoren worden gebruikt is de terugwinning van het platina uit de 20 verbruikte katalysator steeds een belangrijke economische factor.In commercially used processes using platinum catalysts, the recovery of the platinum from the spent catalyst is always an important economic factor.
Hoewel de voor de werkwijze voor de bereiding van paf uitgaande van nitrobenzeen algemeen gebruikte platina katalysatoren met kool als drager met betrekking tot de primaire werking daarvan, dat wil zeggen de omzetting van nitrobenzeen in paf, voldoende bevredigend 25 zijn, voldoen zij met betrekking tot de terugwinning van platina uit de verbruikte katalysator niet aan de gestelde eisen. Als regel geldt dat een dergelijke terugwinning afhankelijk is van de verbranding van de koolstof voor de scheiding daarvan van het platina.Although the platinum catalysts with carbon as a support generally used for the preparation of paff from nitrobenzene are sufficiently satisfactory with regard to their primary action, ie the conversion of nitrobenzene to paff, they suffice with regard to the recovery of platinum from the spent catalyst does not meet the requirements. As a rule, such recovery is dependent on the combustion of the carbon for its separation from the platinum.
Uit de praktijk blijkt dat dé efficiëntheid van een dergelijke 30 terugwinning slechts ongeveer 60-65 % is. Daarnaast is de verbruikte koolstof bevattende katalysator bijzonder moeilijk te hanteren.Practice shows that the efficiency of such a recovery is only about 60-65%. In addition, the spent carbonaceous catalyst is particularly difficult to handle.
Derhalve lag aan de uitvinding het probleem ten grondslag een werkwijze voor de bereiding van paf uitgaande van nitrobenzeen te verschaffen onder toepassing van een platina-katalysator met een gelijk 35 drager die eigenschappen heeft die hoofdzakelijk*zijn aan die van een doelmatige platina-katalysator met kool als drager, die echter zodanig is dat de terugwinning van het platina met een grote op- 800 2 3 25 2 brengst kan worden uitgevoerd.Therefore, the present invention was based on the problem of providing a process for the preparation of paf from nitrobenzene using a platinum catalyst with an equal support having properties substantially * that of an efficient platinum catalyst with carbon as a carrier, but which is such that the recovery of the platinum can be carried out with a high yield.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van p-aminofenol, met het kenmerk, dat men nitrobenzeen hydrogeneert in een zuur water bevattend reactiemilieu bij aanwezig-5 heid van een katalysator die bestaat uit platina met gamma-aluminium-trioxide als drager.The invention relates to a process for the preparation of p-aminophenol, characterized in that nitrobenzene is hydrogenated in an acidic water-containing reaction medium in the presence of a catalyst consisting of platinum with gamma-aluminum trioxide as carrier.
Onder "aluminiumtrioxide" wordt een groot aantal verschillende aluminiumverbindingen met specifieke eigenschappen verstaan die verschillende fysisch-chemische eigenschappen hebben. De chemische 10 samenstellingen van de verschillende typen aluminiumtrioxide variëren van trihydraten, Al(OH)^, via monohydraten, Δ100Η, tot het watervrije oxide AlgO^. De gecompliceerdheid van dit geheel wordt verder vergroot door het bestaan van verschillende kristallijne vormen met hoofdzakelijk dezelfde chemische hoofdsamenstelling."Aluminum trioxide" means a wide variety of aluminum compounds with specific properties that have different physicochemical properties. The chemical compositions of the different types of aluminum trioxide range from trihydrates, Al (OH) ^, through monohydrates, Δ100Η, to the anhydrous oxide, AlgO ^. The complexity of this whole is further increased by the existence of different crystalline forms with essentially the same main chemical composition.
15 Naast de drie min of meer nauwkeurig gedefinieerde graden van hydra-tatie die door de tevoren vermelde chemische formules zijn gedefinieerd bestaat een aantal "transitie-aluminiumtrioxiden". die door kristallografie en andere fysisch-chemische kriteria kunnen worden geïdentificeerd. De vermelde gecompliceerdheid wordt verder vergroot 20 door het gelijktijdige gebruik van twee of meer nomenclatuur-systemen. Ter illustratie daarvan is een kristallijn aluminium-trioxide met de nominale samenstelling Al(OH)^ met de verschillende namen alfa-aluminium-trihydraat, gibbsiet en hydrargyUiet bekend.In addition to the three more or less precisely defined degrees of hydration defined by the aforementioned chemical formulas, a number of "transition aluminum trioxides" exist. which can be identified by crystallography and other physicochemical criteria. The said complexity is further enhanced by the simultaneous use of two or more nomenclature systems. To illustrate this, a crystalline aluminum trioxide of the nominal composition Al (OH) 2 with the different names alpha-aluminum trihydrate, gibbsite and hydrargylite is known.
In overeenstemming daarmede is een kristallijn aluminiumtrioxide 25 met de nominale samenstelling A100H bekend als alfa-aluminium- oxide-hydroxide, alfa-aluminium—oxide-monohydraat of boehmiet. Het eindprodukt van de thermische ontleding van alle vormen van gehydrateerd aluminiumtrioxide is AlgO^, bekend als alfa-aluminium-trioxide of eorund. Onder "geactiveerd aluminiumtrioxide" worden 30 transitie-aluminiumtrioxiden in de algemene betekenis daarvan verstaan. Een overzicht van de verscheidene typen "aluminium — oxide" is vermeld in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3e druk, deel 2, bladzij 218-244 (John Wiley & Sons, New York) 1978.Accordingly, a crystalline aluminum trioxide of the nominal composition A100H is known as alpha alumina hydroxide, alpha alumina monohydrate or boehmite. The end product of the thermal decomposition of all forms of hydrated aluminum trioxide is AlgO2, known as alpha aluminum trioxide or eo beef. By "activated aluminum trioxide" are meant transition aluminum trioxides in the general sense thereof. An overview of the various types of "aluminum oxide" is given in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Volume 2, pages 218-244 (John Wiley & Sons, New York) 1978.
Platina-katalysatoren met aluminiumtrioxide als drager worden 35 op grote schaal gebruikt als oxydatiekatalysatoren in uitlaten van automobielen en als dehydrogenerings-/hydrogenerings-katalysatoren bij het reformen van benzine. Echter is slechts een klein aantal gevallen bekend waarbij dergelijke katalysatoren worden toegepast bij werkwijzen voor de hydrogenering van nitrobenzeen. Bijvoorbeeld 40 is uit het Amerikaanse octrooischrift 3-715*397 bekend dat platina 800 2 3 25 3* * 3 met alfa-aluminiumtrioxide als drager een doelmatige katalysator is voor de hydrogenering van nitrobenzeen tot paf 'in een water bevattend reactiemilieu waaraan zwavelzuur is toegevoegd. Daarnaast is in het Amerikaanse octrooischrift 3*694*509 beschreven dat een 5 katalysator bestaande uit platina met aluminiumtrioxide als drager doelmatig is voor de katalytische hydrogenering van nitrobenzeen tot fenylhydroxylamine in een neutraal, water en alcohol bevattend reactiemilieu. In het Amerikaanse octrooischrift 3*472.897 is de toepassing van een katalysator beschreven die bestaat uit platina 10 met zuiver eta-aluminiumtrioxide als drager voor de bereiding van aniline door hydrogenering van nitrobenzeen in ijsazijn. Daarnaast is in het Amerikaanse octrooischrift 3*253*039 ie toepassing van een katalysator beschreven bestaande uit platina met geactiveerd aluminiumtrioxide als drager voor dezelfde omzetting.Aluminum trioxide supported platinum catalysts are widely used as oxidation catalysts in automobile exhausts and as dehydrogenation / hydrogenation catalysts in gasoline reforming. However, only a small number of cases are known where such catalysts are used in processes for the hydrogenation of nitrobenzene. For example, 40 it is known from U.S. Pat. No. 3-715 * 397 that platinum 800 2 3 25 3 * * 3 with alpha-aluminum trioxide as a carrier is an effective catalyst for the hydrogenation of nitrobenzene to paf 'in an aqueous reaction medium to which sulfuric acid has been added . In addition, US Pat. No. 3 * 694 * 509 discloses that a catalyst consisting of platinum with aluminum trioxide as a support is effective for the catalytic hydrogenation of nitrobenzene to phenylhydroxylamine in a neutral, water and alcohol containing reaction medium. U.S. Pat. No. 3,472,897 discloses the use of a catalyst consisting of platinum 10 with pure eta aluminum trioxide as a carrier for the preparation of aniline by hydrogenation of nitrobenzene in glacial acetic acid. In addition, U.S. Pat. No. 3,225,039 which describes the use of a catalyst consisting of platinum with activated aluminum trioxide as a support for the same conversion.
15 Volgens U. M. Popova en medewerkers (Chem. Abs. J2 , 104294b/ 1970) wordt een katalysator bestaande uit gemengd platina en palladium met aluminiumoxide als drager gebruikt voor de hydrogenering van nitrobenzeen in water of ethanol.According to U. M. Popova and co-workers (Chem. Abs. J2, 104294b / 1970), a catalyst consisting of mixed platinum and palladium with aluminum oxide as a support is used for the hydrogenation of nitrobenzene in water or ethanol.
Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt de hydrogenering 20 van nitrobenzeen tot paf in een zuur water bevattend reactiemilieu uitgevoerd onder toepassing van een platina-katalysator met een drager waarbij de drager het transitie-aluminiumtrioxide is dat bekend is als gamma-aluminiumtrioxide. Gamma-aluminiumtrioxide is de eerste overgangsfase bij de calcinering van boehmiet (alfa-aluminiumtrioxide-25 monohydraat) tot alfa-aluminiumtrioxide (corund). Het wordt verkregen door calcineren van boehmiet bij een temperatuur van 500 tot 850°C.According to the process of the invention, the hydrogenation of nitrobenzene to paff in an acidic aqueous reaction medium is carried out using a platinum catalyst with a support, the support being the transition aluminum trioxide known as gamma aluminum trioxide. Gamma aluminum trioxide is the first transition phase in the calcination of boehmite (alpha aluminum trioxide-25 monohydrate) to alpha aluminum trioxide (corund). It is obtained by calcining boehmite at a temperature from 500 to 850 ° C.
Het als drager gebruikte gamma-aluminiumtrioxide heeft bij voorkeur een specifieke oppervlakte van ten minste 200 m /g. Bij voorkeur bevat de katalysator met de drager ongeveer 3-5 gew.% platina.The gamma aluminum trioxide used as a carrier preferably has a specific surface area of at least 200 m / g. Preferably, the catalyst with the support contains about 3-5 weight percent platinum.
30 Echter kunnen katalysatoren die platina in een hoeveelheid van 1-10 gew.% bevatten eveneens worden gebruikt.However, catalysts containing platinum in an amount of 1-10% by weight can also be used.
Het platina kan uit de verbruikte platina-katalysatoren met gamma-aluminiumtrioxide als drager gemakkelijk worden teruggewonnen door de verbruikte katalysator aan een sterk basische oplossing toe 35 te voegen, zoals een oplossing van natriumhydroxide, ter oplossing van het gamma-aluminiumtrioxide. Het onopgeloste platina kan vervolgens worden afgefiltreerd. Bij deze terugwinning kunnen in het algemeen opbrengsten van ongeveer 80 - 85 % worden bereikt. Alfa-alumi-niumtrioxide is onder gelijke procesomstandigheden niet gemakkelijk 40 oplosbaar.The platinum can be easily recovered from the spent gamma-alumina-supported platinum catalysts by adding the spent catalyst to a strongly basic solution, such as a solution of sodium hydroxide, to dissolve the gamma-aluminum trioxide. The undissolved platinum can then be filtered off. In general, yields of about 80-85% can be achieved with this recovery. Alpha-aluminum trioxide is not easily soluble under the same process conditions.
800 2 3 25 4800 2 3 25 4
De uitvinding wordt door het volgende voorbeeld geïllustreerd. VOORBEELDThe invention is illustrated by the following example. EXAMPLE
I. Platina-katalysatoren met dragers werden bereid onder toepassing van alfa-aluminiumtrioxide en ganmia-aluminiumtrioxide als 5 dragers. Het ganma-aluminiumtrioxide was bereid door twee uren calcineren van bcehmiet-poeder (48 % kleiner dan 45yum, 9 % groter dan 90yum) bij 593°C. Het afgekoelde produkt werd door een zeef volgens de Amerikaanse standaard no. 325 gezeefd.I. Platinum supported catalysts were prepared using alpha aluminum trioxide and ganmia aluminum trioxide as supports. The ganma aluminum trioxide was prepared by calcining bcehmite powder (48% less than 45 µm, 9% larger than 90 µm) at 593 ° C for two hours. The cooled product was sieved through a sieve according to the American standard No. 325.
De karakteristieke eigenschappen van het verkregen gamma-10 aluminiumtrioxide en van het alfa-aluminiumtrioxide dat eveneens als drager werd gebruikt zijn in tabel A vermeld.The characteristics of the obtained gamma-10 aluminum trioxide and of the alpha-aluminum trioxide which was also used as a support are shown in Table A.
TABEL ATABLE A
Eigenscha-p-pen van de aluminiumtrioxide dragers alfa-aluminum- gamma-aluminium-15 trioxide trioxide soortelijke oppervlakte 5»7 230 (m2/g) (BET) stortgewicht (g/cc) 0,83 0,62 verbrandingsverlies (%) 0,16 7)77 20 ijzer (P.e) (gew.%) 0,001 0,003 zwavel (S) (gew.%) 0,007 0,009 filtreersnelheid (sec) 143 191 hoeveelheid die door de zeef totale hoeveel- totale hoeveel- volgens de Amerikaanse heid heid standaard no.325 gaat 25 gemiddelde deeltjesgrootte (^um) 23 23 II. Platina werd op het als drager gebruikte alfa-aluminiumtri-oxide en gamma-aluminiumtrioxide volgens de volgende methode gebracht .Properties of the aluminum trioxide carriers alpha-aluminum-gamma-aluminum-15 trioxide trioxide specific surface area 5 »7 230 (m2 / g) (BET) bulk density (g / cc) 0.83 0.62 combustion loss (%) 0.16 7) 77 20 Iron (Pe) (Wt%) 0.001 0.003 Sulfur (S) (Wt%) 0.007 0.009 Filter Rate (sec) 143 191 Amount passed through the screen Total Amount - Total Amount according to the US standard no.325 goes 25 average particle size (µm) 23 23 II. Platinum was applied to the alpha aluminum trioxide and gamma aluminum trioxide used as the support by the following method.
Een hoeveelheid van het aluminiumtrioxide (48,5 g) werd bij 30 22°C in water (500 ml) gesuspendeerd. Een oplossing van chloor- platinazuur (100 ml bevattend 1,5 g Pt) werd in 10 minuten druppelsgewijs aan de geroerde suspensie toegevoegd. De suspensie werd daarna 10 minuten geroerd en vervolgens onder toepassing van vacuum gefiltreerd. De filtreerkoek werd zonder gewassen te zijn 16 uren 35 bij 150°C gedroogd.An amount of the aluminum trioxide (48.5 g) was suspended in water (500 ml) at 22 ° C. A solution of chloroplatinic acid (100 ml containing 1.5 g Pt) was added dropwise to the stirred suspension over 10 minutes. The suspension was then stirred for 10 minutes and then filtered under vacuum. The filter cake was dried at 150 ° C without washing for 16 hours.
III. De opgebrachte hoeveelheid van de platinaverbinding werd op de volgende wijze tot metalliek platina gereduceerd. De gedroogde platina/aluminiumtrioxide-samenstelling werd in een buds van kwarts (diameter 2,54 cm) gebracht en door de buis werd 10 minuten water- 800 2 3 25 * S' -5- 5 stof (100 ml/minuut) geleid. Vervolgens werd bij 350° C 30 minuten waterstof (100 ml/minuut) door de buis geleid. De katalysator liet men onder waterstof afkoelen, waarna door de buis 10 minuten stikstof (100 ml/minuut) werd geleid. Vervolgens werd de katalysator 5 onder stikstof uit de buis genomen.III. The applied amount of the platinum compound was reduced to metallic platinum in the following manner. The dried platinum / aluminum trioxide composition was placed in a bud of quartz (2.54 cm diameter) and water was passed through the tube for 10 minutes (800 ml 3 * 5 '-5-5 (100 ml / minute)). Hydrogen (100 ml / minute) was then passed through the tube at 350 ° C for 30 minutes. The catalyst was allowed to cool under hydrogen and nitrogen (100 ml / minute) was passed through the tube for 10 minutes. Then the catalyst 5 was removed from the tube under nitrogen.
Een tweede hoeveelheid Pt/gamma-aluminiumtrioxide katalysator (B) werd volgens de werkwijze van de bereiding van de eerste hoeveelheid katalysator (A) bereid.A second amount of Pt / gamma aluminum trioxide catalyst (B) was prepared by the method of preparing the first amount of catalyst (A).
De dragers bevattende katalysatoren hadden de in tabel B 10 vermelde eigenschappen.The support catalysts had the properties listed in Table B.10.
TABEL BTABLE B
Eigenschappen van de dragers bevattende katalysatorenProperties of the carriers containing catalysts
Dragers 15 alfa-aluminium- gamma-aluminium- trioxide trioxideCarriers 15 alpha aluminum gamma aluminum trioxide trioxide
A BA B
Pt (gew.% w/w) 2,93 2,88 -Pt (wt% w / w) 2.93 2.88 -
Pt-dispersie (gew.%) 10,5 53,1 36,4 20 soortelijke oppervlakte (m2/g) 7 229 229 ijzer (Pe) (gew.%) 0,004 0,008 - gemiddelde deeltjesgrootte (/lam) 25 32 25 verbrandingsverlies (%) 0,33 2,71 7>01 IV. De bovengenoemde katalysatoren werden gebruikt voor de katalytische hydrogenering van nitrobenzeen tot paf volgens de werkwijze die in het volgende is beschreven$ voordat de totale hoeveelheid 30 nitrobenzeen was verbruikt werd de hydrogenering onderbroken zoals door E. G. Benner in het Amerikaanse octrooischrift 3·383·416 is beschreven.Pt dispersion (wt%) 10.5 53.1 36.4 20 specific surface area (m2 / g) 7 229 229 iron (Pe) (wt%) 0.004 0.008 - average particle size (/ lamb) 25 32 25 combustion loss (%) 0.33 2.71 7> 01 IV. The above catalysts were used for the catalytic hydrogenation of nitrobenzene to paff according to the procedure described below. Before the total amount of nitrobenzene was consumed, hydrogenation was interrupted as described by EG Benner in U.S. Pat. No. 3,383,416. .
Door een mengsel van gedestilleerd water (650 ml), dodecyl-trimethylammoniumchloride (2 ml) en een overeenkomstige hoeveelheid 35 van de Pt/aluminiumtrioxide-katalysator die 7,5 mg platina bevatte, dat in een reactievat met een inhoud van 2 liter voor het hydro-generen onder druk was gebracht, werd stikstof geleid, daarna werd 800 2 3 25 6 het mengsel onder waterstof op 70°0 verwarmd. Onderkrachtig roeren werd in 2 tot 3 minuten zwavelzuur (80 g 95- tót 98-gew.procents zwavelzuur/soortelijke dichtheid 1,84) toegevoegd, waarbij de temperatuur tot 87-88°C steeg. Nitrobenzeen (108 g) werd snel toege-5 voegd en de hydrogenering werd onder een druk die enigszins groter was dan atmosferische druk (15,24 - 25,4 cm waterkolom) bij 87-90°C uitgevoerd. Na 5 tot 6 uren werd de hydrogenering onderbroken en de water bevattende fase werd van de nitrobenzeen bevattende fase gescheiden, de katalysator bleef in de nitrobenzeen bevattende fase 10 gesuspendeerd. De concentraties van het p-aminofenol en het aniline in de water bevattende fase werden door vloeistofchromatografie onder druk bepaald. De verkregen waarden zijn in tabel C vermeld.By mixing a mixture of distilled water (650 ml), dodecyl trimethylammonium chloride (2 ml) and a corresponding amount of the Pt / aluminum trioxide catalyst containing 7.5 mg of platinum in a 2 liter reaction vessel to hydrogenation was pressurized, nitrogen was passed, then the mixture was heated to 70 ° 0 under hydrogen. Sulfuric acid (80 g of 95% to 98% sulfuric acid / specific gravity 1.84) was added over 2 to 3 minutes with vigorous stirring, the temperature rising to 87-88 ° C. Nitrobenzene (108 g) was added quickly and the hydrogenation was carried out at 87-90 ° C under a pressure slightly greater than atmospheric pressure (15.24 - 25.4 cm water column). After 5 to 6 hours, the hydrogenation was interrupted and the aqueous phase was separated from the nitrobenzene-containing phase, the catalyst remained suspended in the nitrobenzene-containing phase. The concentrations of the p-aminophenol and the aniline in the aqueous phase were determined by liquid chromatography under pressure. The values obtained are shown in Table C.
TABEL· CTABLE · C
Omzettingsprodukten van de katalytische hydrogenering van nitroben-15 zeen._ katalysator charge hydrogeneringstyd produkt-concentratie in no. (uren) de water bevattende fa® _ _ _ _(mg/ml)_ paf anilineConversion products of the catalytic hydrogenation of nitrobenzene-catalyst charge hydrogenation hydroxide product concentration in no. (Hours) the aqueous fa® _ _ _ _ (mg / ml) _ paf aniline
Pt/alfa- aluminium- 20 trioxide 1 6 15,9 2,3 » 2 5,25 6,6 1,1Pt / alpha aluminum trioxide 1 6 15.9 2.3 2 2 5.25 6.6 1.1
Pt/gamma- aluminium- trioxide (B) 3 6 85,3 24,3 25 » 4 5 82,0 25,0Pt / gamma aluminum trioxide (B) 3 6 85.3 24.3 25 4 5 82.0 25.0
Pt/CH 5 6 81,0 16,0 » 6 6 81 ,5 14,7 3£ charges no. 5-6 uitgevoerd in vergelyking met een platina-op-kool- 30 katalysator die tot dusverre bij de commerciële produktie van paf uitgaande van nitrobenzeen doelmatig bleek te zijn.Pt / CH 5 6 81.0 16.0, 6 6 81, 5, 14.7, 3, batches No. 5-6 performed in comparison with a platinum-on-carbon catalyst which has hitherto been used in the commercial production of paf was found to be effective starting from nitrobenzene.
ïïit de resultaten blijkt dat met een katalysator volgens de uitvinding een paf-opbragst van meer dan 50 mg/ml kan worden be-35 reikt en dat de paf/aniline-verhouding groter dan 3,0 is.The results show that with a catalyst according to the invention a paf yield of more than 50 mg / ml can be achieved and that the paf / aniline ratio is greater than 3.0.
800 2 3 25800 2 3 25
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3377879A | 1979-04-27 | 1979-04-27 | |
US3377879 | 1979-04-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8002325A true NL8002325A (en) | 1980-10-29 |
Family
ID=21872387
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8002325A NL8002325A (en) | 1979-04-27 | 1980-04-22 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-AMINOPHENOL. |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55145644A (en) |
BE (1) | BE882994A (en) |
CA (1) | CA1139317A (en) |
DE (1) | DE3015881A1 (en) |
DK (1) | DK173680A (en) |
ES (1) | ES490886A0 (en) |
FI (1) | FI801264A (en) |
FR (1) | FR2455029A1 (en) |
GB (1) | GB2048263B (en) |
GR (1) | GR67288B (en) |
IT (1) | IT1128522B (en) |
LU (1) | LU82401A1 (en) |
NL (1) | NL8002325A (en) |
NO (1) | NO149472C (en) |
PH (1) | PH14780A (en) |
PT (1) | PT71098A (en) |
SE (1) | SE8002783L (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE18547T1 (en) * | 1982-01-29 | 1986-03-15 | Mallinckrodt Inc | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-AMINOPHENOLS AND ALKYL-SUBSTITUTED P-AMINOPHENOLS. |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3265735A (en) * | 1964-06-15 | 1966-08-09 | Frontier Chemical Company | Manufacture of para-chloroaniline and para-aminophenol |
-
1980
- 1980-04-09 GR GR61627A patent/GR67288B/el unknown
- 1980-04-14 PH PH23893A patent/PH14780A/en unknown
- 1980-04-14 SE SE8002783A patent/SE8002783L/en not_active Application Discontinuation
- 1980-04-15 PT PT71098A patent/PT71098A/en unknown
- 1980-04-15 GB GB8012453A patent/GB2048263B/en not_active Expired
- 1980-04-21 FI FI801264A patent/FI801264A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-04-22 IT IT48483/80A patent/IT1128522B/en active
- 1980-04-22 NL NL8002325A patent/NL8002325A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 DK DK173680A patent/DK173680A/en active IP Right Grant
- 1980-04-24 DE DE19803015881 patent/DE3015881A1/en not_active Withdrawn
- 1980-04-24 CA CA000350576A patent/CA1139317A/en not_active Expired
- 1980-04-25 NO NO801221A patent/NO149472C/en unknown
- 1980-04-25 BE BE0/200383A patent/BE882994A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-25 FR FR8009431A patent/FR2455029A1/en active Pending
- 1980-04-25 LU LU82401A patent/LU82401A1/en unknown
- 1980-04-25 ES ES490886A patent/ES490886A0/en active Granted
- 1980-04-26 JP JP5608680A patent/JPS55145644A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT8048483A0 (en) | 1980-04-22 |
ES8102087A1 (en) | 1980-12-16 |
FI801264A (en) | 1980-10-28 |
DK173680A (en) | 1980-10-28 |
JPS55145644A (en) | 1980-11-13 |
PT71098A (en) | 1980-05-01 |
NO801221L (en) | 1980-10-28 |
ES490886A0 (en) | 1980-12-16 |
SE8002783L (en) | 1980-10-28 |
DE3015881A1 (en) | 1980-11-06 |
PH14780A (en) | 1981-12-09 |
GR67288B (en) | 1981-06-29 |
NO149472C (en) | 1984-04-25 |
LU82401A1 (en) | 1980-07-31 |
BE882994A (en) | 1980-08-18 |
FR2455029A1 (en) | 1980-11-21 |
GB2048263B (en) | 1983-05-25 |
GB2048263A (en) | 1980-12-10 |
IT1128522B (en) | 1986-05-28 |
NO149472B (en) | 1984-01-16 |
CA1139317A (en) | 1983-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3158440B2 (en) | Method for producing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and method for producing 1,1,1,2,3-pentafluoropropane | |
WO1996036597A1 (en) | Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds | |
EP1396483B1 (en) | Process for producing dimethyl ether | |
JPH0348632A (en) | Preparation of 1,1,1,2-tetra- fluoroethane | |
MX2007014159A (en) | Oxychlorination catalyst and process using such a catalyst. | |
CA1138456A (en) | Process for the preparation of 1,4- diazabicyclo-(2,2,2)-octane | |
JPH05255136A (en) | Preparation of cyclohexene by partial hydrogenation of benzene | |
KR0127755B1 (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2,5-diamethoxy-aniline | |
JP2997596B2 (en) | Method for producing diphenylamines | |
NL8002325A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-AMINOPHENOL. | |
US4264529A (en) | Method for preparing p-aminophenol | |
JPH10251207A (en) | Production of 4-aminodiphenylamine | |
EP0057630B1 (en) | Process for preparing a diester of oxalic acid from carbon monoxide and an ester of nitrous acid in the vapor phase | |
JP4040375B2 (en) | Method for producing α-olefin | |
EP0506525A1 (en) | Process for the preparation of pentafluoroethane by hydrogenolysis of chloropentafluoroethane | |
JP2006219375A (en) | Method for producing propylene | |
EP0211545B1 (en) | Catalytic reduction process for the production of aromatic amino compounds | |
EP3122749B1 (en) | Process for preparing a carbapenem antibiotic | |
JPH08117605A (en) | Improved epoxide isomerization catalyst | |
EP0346913B1 (en) | Process for the synthesis of phenyl substituted aromatic diols | |
JPH0592139A (en) | Palladium catalyst and its use in producing mixture of substitutable cyclohexylamine and dicyclo- hexylamine | |
EP0435705B1 (en) | Process for the selective hydrogenolysis of perhalogeno-ethanes | |
US4224251A (en) | Preparation of 5-diethylaminopentan-2-ol | |
IE44036B1 (en) | Hydration of nitriles to amides | |
JPH0892213A (en) | Production of carbazole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |