NL8001780A - BLACK DRY TRISAZO DYES. - Google Patents
BLACK DRY TRISAZO DYES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001780A NL8001780A NL8001780A NL8001780A NL8001780A NL 8001780 A NL8001780 A NL 8001780A NL 8001780 A NL8001780 A NL 8001780A NL 8001780 A NL8001780 A NL 8001780A NL 8001780 A NL8001780 A NL 8001780A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- parts
- alkoxy
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/16—Trisazo dyes
- C09B31/18—Trisazo dyes from a coupling component "D" containing a directive amine group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
N.O. 28.94-3N.O. 28.94-3
Zwarte direkte trisazokleurstoffen.Black direct trisazo dyes.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe groep trisazokleurstoffen, die geschikt zijn als direkte kleurstoffen voor cellulose-achtige textielmaterialen, papier en leder, en die daaraan een zwarte kleuring 5 verlenen. De nieuwe kleurstof is bestemd voor het vervangen van de op grote schaal gebruikte papier kleurstof, bekend als C.I. Direct Black 38, een kleurstof, die bereid is uit het tussenprodukt benzidine, waarvan het gebruik beperkt is vanwege de carcinogene eigenschappen.The present invention relates to a new group of trisazo dyes, which are suitable as direct dyes for cellulosic textile materials, paper and leather, and which impart a black coloring thereto. The new dye is intended to replace the widely used paper dye known as C.I. Direct Black 38, a colorant prepared from the intermediate benzidine, the use of which is limited due to its carcinogenic properties.
10 De verbindingen van de onderhavige uitvinding zijn in water oplosbare tri- of tetrasulfonzuurverbindingen met de structuur met formule 1, waarin A de groep met formule 6 of 7 voorstelt, waarin R^ Ξ, SO^M, alkyl, alkoxy, halogeen, 0001, ÏÏÏÏCO-alkyl, MC0C00M, M>2 of CN en R£ H, SO^M, 15 alkyl, alkoxy, halogeen of COOM voorstellen,B de groep met formyle 8 of 9 is, waarin R^ H, alkyl of alkoxy, R^ ïï, alkyl, alkoxy of NïïCO-alkyl, H of SO^M, Rg ïï of alkyl en M ïï, Na, K, Li, Nïï^ of een mono-^ di- of trialka-nolamine voorstellen.The compounds of the present invention are water-soluble tri- or tetrasulfonic acid compounds of the structure of formula 1, wherein A represents the group of formula 6 or 7, wherein R 1, 2, S 2, M, alkyl, alkoxy, halogen, 0001, CO 2 -alkyl, MC0C00M, M> 2 or CN and R 2 H, SO 2 M, 15 alkyl, alkoxy, halogen or COOM, B is the group of formyle 8 or 9, wherein R 1 H, alkyl or alkoxy, R 1, alkyl, alkoxy, or N 2 CO 3 alkyl, H or SO 2 M, R 3, or alkyl and M 1, Na, K, Li, N 1, or a mono-di- or trialkanolamine.
20 De verbindingen met formule 1 dienen drie of vier sul- fonzuurgroepen te bevatten en worden gewoonlijk bereid als natriumsulfonaatzouten; zoals evenwel bekend is kunnen deze verbindingen ook bereid worden als vrije zuren of als de kalium of lithiumzouten of -ïï-(Ey)^, waarin dezelfde 25 substituent of verschillende substituenten zoals ïï, -CÏÏ2CÏÏ20ÏÏ, -CH2CÏÏ(OH)Cïï5 of -CÏÏCÏÏ20CÏÏ2CÏÏ20ÏÏ voorstelt.The compounds of formula 1 should contain three or four sulfonic acid groups and are usually prepared as sodium sulfonate salts; however, as is known, these compounds can also be prepared as free acids or as the potassium or lithium salts or -I- (Ey) ^, in which the same substituent or different substituents such as ï, CCÏ C 2 20Ï Ï20 Ï,-, CHCH C2 Ï ((5 of of of CC CCC CCC ÏÏÏÏÏÏÏ proposes.
De verbindingen worden bereid door de gebruikelijke opeenvolgende diazoterings- en koppelingsreacties, evenwel onder toepassing van tussenprodukten, die tot dusverre niet 30 gekoppeld zijn in de bijzondere volgorde, die vereist is voor de vorming van de verbindingen met formule 1. Deze worden bereid door diazotering van aniline, een anilinederivaat of een naftylaminesulfonzuur en koppeling iet aniline, een anilinederivaat, een naftylamine of een naftylaminesulfon-35 zuur onder toepassing van de gebruikelijke koppelingstech-nieken (met inbegrip van sulfomethylering van het stikstofatoom van het koppelingsmiddel en na koppeling hydrolyse van deze activerende groep, indien noo.cizakelijk), opnieuw dia- «on 17 «ή 2 zotering van de verkregen monoazoverbinding en koppeling aan gamma-zuur in een alkalisch milieu, opnieuw diazotering van de verkregen disazoverbinding en koppeling aan m-feny-leendiaminesulfonzuur (of alkyl homologen daarvan), bij voor-5 keur in een enigszins zuur milieu.The compounds are prepared by the usual successive diazotization and coupling reactions, but using intermediates which have hitherto not been coupled in the particular order required to form the compounds of formula 1. These are prepared by diazotization of aniline, an aniline derivative or a naphthylamine sulfonic acid and coupling aniline, an aniline derivative, a naphthylamine or a naphthylamine sulfonic acid using conventional coupling techniques (including sulfomethylation of the nitrogen of the coupling agent and after coupling hydrolysis of this activating group , if not at all remarkable), again diazo dation of the obtained monoazo compound and coupling to gamma acid in an alkaline medium, diazotization of the resulting disazo compound again and coupling to m-phenylenediamine sulfonic acid (or alkyl homologues thereof), preferably in a slightly acidic medium.
Geschikte anilinediazoverbindingen voor het verschaffen van de component A in de verbindingen met formule 1 zijn die met de structuur met formule 2, waarin H, SO^M, alkyl, alkoxy, halogeen, (bij voorkeur Cl), COOM, 10 RHCO-alkyl (in het bijzonder NHCOCH^), HO 2 of CN en Rg H, SO^M, alkyl, alkoxy en COOM (in het bijzonder COOH) voorstellen. De diazocomponenten A die de voorkeur verdienen zijn afgeleid van aniline, de aminobenzeensulfonzuren, toluxdine, anisidine, de chlooranilinen en in het bijzonder 15 p-amino-aceetanilide en de gesulfoneerde derivaten ervan.Suitable aniline diazo compounds for providing the component A in the compounds of formula 1 are those having the structure of formula 2, wherein H, SO, M, alkyl, alkoxy, halogen, (preferably Cl), COOM, RHCO-alkyl ( in particular NHCOCH 2), HO 2 or CN and R 8 represent H, SO 2 M, alkyl, alkoxy and COOM (especially COOH). The preferred diazo components A are derived from aniline, the aminobenzenesulfonic acids, toluxdine, anisidine, the chloroanilines and especially p-amino acetanilide and its sulfonated derivatives.
Naftylaminesulfonzuren met formule 5 kunnen eveneens gebruikt worden als diazocomponenten voor het verschaffen van de A component van de verbindingen met formule 1. In het bijzonder geschikt zijn Broenner zuur, Cleve—zuur-20 1*6, Cleve—zuur-1.7, gemengde Cleve—zuren (1,6 en 1.7), Tobias zuur, Laurent's zuur en naftionzuur.Naphthylamine sulfonic acids of formula 5 may also be used as diazo components to provide the A component of the compounds of formula 1. Particularly suitable are Broenner acid, Cleve acid-20 * 6, Cleve acid-1.7, mixed Cleve— acids (1.6 and 1.7), Tobias acid, Laurent's acid and naphthionic acid.
I ·I
Koppelingsmiddelen die de voorkeur verdienen voor het verschaffen van de B component van de verbindingen met formule 1 zijn anilinederivaten met formule 4, waarin R^ 25 H, alkyl of alkoxy en R^ H, alkyl, alkoxy of NHCO-alkyl voorstellen en een naftylamine met formule 5, waarin R^ ïï of SO^M voorstelt.Preferred coupling agents for providing the B component of the compounds of formula 1 are aniline derivatives of formula 4, wherein R 1 H 25 represents alkyl or alkoxy and R 1 H represents alkyl, alkoxy or NHCO alkyl, and a naphthylamine with Formula 5, wherein R 1 represents SO or M 2.
De aminomonoazoverbinding verkregen uit de koppeling aan het koppelingsmiddel met formule 4 of 5 kan opnieuw 30 gediazoteerd worden volgens gebruikelijke technieken en het verkregen diazoniumzout kan gekoppeld worden aan gamma-zuur in een alkalisch milieu, gewoonlijk bij een pH van 8-9. De verkregen aminodisazoverbinding wordt opnieuw gediazoteerd en gekoppeld met m-fenyleendiaminesulfonzuur of 35 een alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen homoloog ervan voor het vormen van de verbindingen met formule 1.The aminomonoazo compound obtained from the coupling to the coupling agent of formula 4 or 5 can be diazotized again according to conventional techniques and the resulting diazonium salt can be coupled to gamma acid in an alkaline medium, usually at a pH of 8-9. The resulting aminodisazo compound is diazotized again and coupled with m-phenylenediamine sulfonic acid or an alkyl of 1 to 4 carbon atoms homologous thereof to form the compounds of formula 1.
Wanneer 1-naftylamine als koppelingsmiddel gebruikt wordt bij de eerste koppelingsreactie, dienen geschikte voorzorgsmaatregelen te worden getroffen bij het opslaan 40 en hanteren van het tussenprodukt en men dient overigens te 800 1 7 80 Λ Λ 3 voldoen aan de voorschriften, die daarmee verband houden*When 1-naphthylamine is used as a coupling agent in the first coupling reaction, appropriate precautions should be taken in storage 40 and handling of the intermediate, and otherwise 800 1 7 80 Λ Λ 3 must be complied with the regulations *
De verbindingen met formule 1 zijn bijzonder geschikt als zwarte kleurstoffen voor papier en zij kunnen worden toegepast als direkte kleurstoffen voor cellulose-achtige 5 textielmaterialen en als lederkleurstoffen. Zij bezitten een uitstekende oplosbaarheid in water. Zij vertonen geen uitgesproken kleurve'rschuivingen over het gebruikelijke pïï-traject, dat bij de papierindustrie voorkomt, zoals kenmerkend is voor C.I. Direct Black 38» Zij zijn gemakkelijk 10 bleekbaar met de gebruikelijke bleekmiddelen, die worden toegepast door de papierfabrikanten, waardoor een recirculatie van afval en afsnijdsels' mogelijk wordt. Hun normale verwerkingseigenschappen zijn in hoofdzaak dezelfde als de gebruikelijke zwarte kleurstoffen voor papier. Bovendien 15 worden, zoals hiervoor vermeld, verbindingen met formule 1 niet bereid uit benzidine, De nat- en lichtechtheidseigen-schappen van vervingen gemaakt met de verbindingen met formule 1 op celluloseachtig textielmateriaal zijn gelijk aan die van C.I. Direct Black 38.The compounds of the formula I are particularly suitable as black dyes for paper and they can be used as direct dyes for cellulosic textile materials and as leather dyes. They have excellent water solubility. They do not show pronounced color shifts over the usual pi range that occurs in the paper industry, as is characteristic of C.I. Direct Black 38 They are easily bleachable with the usual bleaching agents used by the paper manufacturers, allowing recirculation of waste and scraps. Their normal processing properties are essentially the same as the conventional black paper dyes. In addition, as mentioned above, compounds of formula 1 are not prepared from benzidine. The wet and light fastness properties of dyes made with the compounds of formula 1 on cellulosic textile material are the same as those of C.I. Direct Black 38.
20 Alle verbindingen met formule 1 hebben stabiliteits- en oplosbaarheidseigenschappen, die hun gebruik mogelijk maken bij het Hollander verfproces voor de fabricage van papier, waarbij vezel en water worden gemengd en kraehtig geroerd in een hjdropulpinrichting en nadat een gelijkma-25 tige pulp is gevormd, worden chemicaliën zoals natuurhars-lijm, talk, klei, T1O2 en de kleurstoffen aan de pulp toegevoegd. Een deel van de kleurstof put uit op de vezel en de rest wordt op de vezel gebracht door de toevoeging van een elektrolyt, zoals aluminiumsulfaat. Dit droge ontwikke-30 lingsproces wordt veelal uitgevoerd in een zeer koude omgeving met pulptemperaturen van ongeveer 0°C; de verbindingen met formule 1 hebben een voldoende oplosbaarheid in koud water, zodat zij in het koude pulpmengsel oplossen.All compounds of formula 1 have stability and solubility properties, which allow their use in the Dutch dyeing process for papermaking, in which fiber and water are mixed and stirred vigorously in a hjip auxiliary device and after a uniform pulp is formed, chemicals such as natural resin glue, talc, clay, T1O2 and the dyes are added to the pulp. Some of the dye depletes on the fiber and the rest is applied to the fiber by the addition of an electrolyte, such as aluminum sulfate. This dry development process is often carried out in a very cold environment with pulp temperatures of about 0 ° C; the compounds of formula 1 have a sufficient solubility in cold water so that they dissolve in the cold pulp mixture.
Voorbeeld IExample I
35 Aan een mengsel van 45»0 gew.dln p-amino-aceetanilide, 150 gew.dln water, 8? gew.dln waterstofchloride van 20°Bé en 150 gew.dln ijs, werden in 15 minuten 21,0 gew.dln NaïTC^ in 42 gew.dln water toegevoegd, terwijl de temperatuur op 5 - 10°C werd gehouden. Na 30 minuten roeren werd de over-40 maat salpeterigzuur verwijderd met sulfaminezuur, 100 gew.35 To a mixture of 45 parts by weight of p-amino-acetanilide, 150 parts by weight of water, 8? parts of hydrogen chloride at 20 ° B and 150 parts of ice, 21.0 parts of NaCl 2 in 42 parts of water were added over 15 minutes while the temperature was maintained at 5-10 ° C. After stirring for 30 minutes, the excess 40 nitrous acid was removed with sulfamic acid, 100 wt.
ana 17 pn 4 dln ijs en 2,0 gew.dln filter-hulpstof werden toegevoegd en de diazooplossing werd geklaard.ana 17 pn 4 parts of ice and 2.0 parts of filter aid were added and the diazo solution was clarified.
De diazooplossing werd in 30 minuten toegevoegd aan een suspensie van 66,9 gew.dln 1-naftylamine-6-sulfonzuur 5 (Oleve--zuur-1.6), 80 gew.dln Na^O^ en 220 gew.dln water, vooraf tot 50°C gekoeld met 150 gew.dln ijs. De koppeling werd bij een pH van 7,0'- 8,0 één uur geroerd, tot drup-pelproeven niet langer de aanwezigheid van diazo aangaven. De koppeling werd aangezuurd met 232 gew.dln zoutzuur 10 van 20° Bé zo snel als opschuiming toeliet, met 50 gew.dln ijs tot 10 - 15°C gekoeld en opnieuw gediazoteerd door de toevoeging van 21,0 gew.dln NaN02 opgelost in 42 gew.dln water in één uur. Na 2 uren roeren werd de overmaat salpe-terigzuur met sulfaminezuur verwijderd.The diazo solution was added over 30 minutes to a suspension of 66.9 parts of 1-naphthylamine-6-sulfonic acid 5 (Olivic acid-1.6), 80 parts of Na 2 O 2 and 220 parts of water, previously cooled to 50 ° C with 150 parts of ice. The coupling was stirred at a pH of 7.0-8.0 for one hour until drop tests no longer indicated the presence of diazo. The coupling was acidified with 232 parts of 20 ° B hydrochloric acid as soon as foaming allowed, cooled to 50 - 15 ° C with 50 parts of ice, and again diazotized by the addition of 21.0 parts of NaNO 2 dissolved in 42 parts of water in one hour. After stirring for 2 hours, the excess nitrous acid with sulfamic acid was removed.
15 De opnieuw gediazoteerde suspensie werd toegevoegd aan een oplossing van 71»7 gew.dln 2—amino—8—naftol—6—sulfon— zuur (gamma-zuur) in 300 gew.dln water plus 80 gew.dln Na2C0^, vooraf met 100 gew.dln ijs tot 5°C gekoeld, in 30 minuten, waarbij de toevoeging, halverwege, werd gestopt om 20 nogeens 30 gew.dln Na2C0^ toe te voegen om de pH op 8,0 - 9.0 te handhaven. Na roeren van de koppeling gedurende 18 uren werd deze tot 50°C verwarmd, NaCl werd toegevoegd in een hoeveelheid equivalent aan 5 % van het volume, de massa werd één uur bij 50°C geroerd en vervolgens over een 25 Buchner-trechter gefiltreerd.The rediazotized suspension was added to a solution of 71.7 parts of 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid (gamma acid) in 300 parts of water plus 80 parts of Na 2 CO 2, previously cooled to 5 ° C with 100 parts of ice for 30 minutes, stopping the addition midway to add 20 more parts of Na 2 CO 2 to maintain the pH at 8.0 - 9.0. After stirring the coupling for 18 hours, it was heated to 50 ° C, NaCl was added in an amount equivalent to 5% by volume, the mass was stirred at 50 ° C for one hour and then filtered through a Buchner funnel.
De aldus verkregen perskoek werd opnieuw gesuspendeerd in 1400 gew.dln water, snel aangezuurd met 140 gew.dln zoutzuur van 20° Bé en opnieuw gediazoteerd door toevoeging van 19»0 gew.dln NaN02 opgelost in 38 gew.dln water in 30 30 minuten. Na één uur roeren werd de overmaat salpeterig- zuur met sulfaminezuur verwijderd en een oplossing van 56,4 gew.dln m-fenyleendiaminesulf onzuur in 300 gew.dln water plus voldoende 50-procents NaOÏÏ om de pH op 7»0 - 10.0 te brengen, werd snel toegevoegd. Na deze toevoeging 35 werden 34,0 gew.dln Na2C0^ toegevoegd om de pïï op 5>0 - 5»5 te brengen en de koppeling werd 18 uren geroerd. De massa werd vervolgens tot 50°C verwarmd, HaCl werd toegevoegd in een hoeveelheid equivalent aan 5 % van het volume, de massa werd één uur bij 50°C geroerd en over een Buchner-trechter 40 gefiltreerd. De aldus verkregen kleurstof had de structuur 8001780 » 5 met formule 10 en is een zeer goed in water oplosbaar zwart poeder (50 g/1 bij 90,5°C), dat uitstekende verfeigenschappen op papier, leder en celluloseachtige vezels vertoont.The press cake thus obtained was resuspended in 1400 parts by weight of water, acidified rapidly with 140 parts by weight hydrochloric acid at 20 ° Bé and diazotized again by adding 19.0 parts by weight NaNO 2 dissolved in 38 parts by weight water in 30 minutes. . After stirring for one hour, the excess nitrous acid with sulfamic acid was removed and a solution of 56.4 parts of m-phenylenediamine sulfonic acid in 300 parts of water plus enough 50 percent NaOI to adjust the pH to 7-10-10.0 , was added quickly. After this addition, 34.0 parts by weight of Na 2 CO 2 was added to bring the pie to 5> 0 - 5 »5 and the coupling was stirred for 18 hours. The mass was then heated to 50 ° C, HaCl was added in an amount equivalent to 5% of the volume, the mass was stirred at 50 ° C for one hour and filtered through a Buchner funnel 40. The dye thus obtained had the structure 8001780 »5 of formula 10 and is a very water-soluble black powder (50 g / l at 90.5 ° C), which exhibits excellent paint properties on paper, leather and cellulosic fibers.
Het heeft een voldoende oplosbaarheid in koud water om het 5 gebruik mogelijk te maken in het hollander verfproces voor fijn papier. Indien toegepast op celluloseachtige vezels uit een water bevattend kleurstofbad vertoont de kleurstof een goede oplosbaarheid, een goede opbouw en een uitstekende reserve in vergelijking met C.I. Direct Black 38.It has sufficient solubility in cold water to allow use in the Dutch fine paper dyeing process. When applied to cellulosic fibers from an aqueous dye bath, the dye exhibits good solubility, good build-up and excellent reserve compared to C.I. Direct Black 38.
10 Andere trisazoverbindingen met formule 1 gevormd door de volgende volgordeOther trisazo compounds of formula 1 formed by the following order
A-* B -> Gamma-zuur ——» EA- * B -> Gamma Acid —— »E
werden bereid onder toepassing van de volgende tussenpro-dukten voor de componenten A, B en E.were prepared using the following intermediates for components A, B and E.
fi Π ft 4 7 o n 6 3 3 3 3 3 3 3 d d 3 3 3 3 3 2 2 2 2 3 2 2 2 0 2 2 2 2 ^22 N 63 N 3 « 63 &3 N bQ fc3 ¢3 3 3 3 « Ö 3 3 3 3 3 3fi Π ft 4 7 on 6 3 3 3 3 3 3 3 dd 3 3 3 3 3 2 2 2 2 3 2 2 2 0 2 2 2 2 ^ 22 N 63 N 3 «63 & 3 N bQ fc3 ¢ 3 3 3 3 «Ö 3 3 3 3 3 3
O 0 0 3 0 O O O vi O OO 0 0 3 0 O O O vi O O
«Η «Η «Η Ο Η 'H'H'hPh'H'H«Η« Η «Η Ο Η 'H'H'hPh'H'H
[xj Η H rl l·) H Η Η Η 0 Η Η 2 3 3 H 3 2 2 2-P 2 2 03 03 03 303 0303(000303 O 0 00)03(1) 0 0 0 63 0 0 o 2 3 d 0) 3 3 d d d d d f> ·Η ·Η ·Η 2 ·Η *Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·ρ4 Ή cf Η Ή Η Η 0 Ή Η 2 Ό Ό Ό ·η ·0 'd'd'dfl'd'd •2 d öö'dö 3 d d , d d O 0 0030 0003030) 3 0 0000 000000[xj Η H rl l ·) H Η Η Η 0 Η Η 2 3 3 H 3 2 2 2-P 2 2 03 03 03 303 0303 (000303 O 0 00) 03 (1) 0 0 0 63 0 0 o 2 3 d 0) 3 3 dddddf> · Η · Η · Η 2 · Η * Η · Η · Η · Η · Η · Η · Η · ρ4 Ή cf Η Ή Η Η 0 Ή Η 2 Ό Ό Ό · η · 0 'd'd'dfl'd'd • 2 d öö'dö 3 dd, dd O 0 0030 0003030) 3 0 0000 000000
ft Η Η Η © H HHHOHHft Η Η Η © H HHHOHH
3 h» h h 3 l>s >5 i>ï i> h> 0 3 3 d H 3 d d rt d 3 ca 0 0000 0000003 h »h h 3 l> s> 5 i> ï i> h> 0 3 3 d H 3 d d rt d 3 ca 0 0000 000000
Μ «Η «ηΉ-Ρ'Η «M'H'hP'H'HΜ «Η« ηΉ-Ρ'Η «M'H'hP'H'H
2 I I I I I2 I I I I I
& a a s s s asanas J? pq d i 0 3 3 3 o 33 O 63 0 > \ p* EN (£)(£) 0 3 +3 · * · · j> O00 Μ V <7- V Γ- 0 S3d& a a s s s asanas J? pq d i 0 3 3 3 o 33 O 63 0> \ p * EN (£) (£) 0 3 +3 · * · · j> O00 Μ V <7- V Γ- 0 S3d
2 I I I I H 0 0 3 Ή *H2 I I I I H 0 0 3 Ή * H
•d 3 3330 d d 0 S S• d 3 3330 d d 0 S S
O 2 2 2 2 EN v£> -Η ·Η H ffl cdO 2 2 2 2 EN v £> -Η · Η H ffl cd
3 2 2 3 2 0 · •O'ddHH3 2 2 3 2 0 • • O'ddHH
ft 63 63 63 Η Όγ Γ Ή τ) O i>3 Psft 63 63 63 Η Όγ Γ Ή τ) O i> 3 Ps
3 1 1 1 1 bo rara -P -P3 1 1 1 1 bo rara -P -P
0 © 000d+©0*HdtHcH0 © 000d + © 0 * HdtHcH
ca > f>>}>0 j> 3 3 © cd cd ra 0000 a'vO 0 o 3 33ca> f >>}> 0 j> 3 3 © cd cd ra 0000 a'vO 0 o 3 33
3 H ri Η Η 0 · Η I I 3P I I3 H ri Η Η 0 · Η I I 3P I I
&H O O O O bOv O ft O 3 v v 3 d o& H O O O O bOv O ft O 3 v v 3 d o
<P<P
HH
2 0 3 0 0 i g *H CÖ ·Η 1 0 i2 0 3 0 0 i g * H CÖ · Η 1 0 i
•H S -H• H S -H
<} Ό O Xj 3 d 3 0 +3 0 O0 0 0<} Ό O Xj 3 d 3 0 +3 0 O0 0 0
OH Xl HOH X1 H
}> |>s 0 X}> |> s 0 X
3 3 3 3 M d +3 0 ·Η 3 2 H 03 3 3 3 M d +3 0 · Η 3 2 H 0
,Μ cp H 3 3 cd 'H, Μ cp H 3 3 cd 'H
3 I 000 ·Η 63 63 3 31 -d ft 3 3 d 3 d 3 -d 3 ft 3 O I3-H-H-H3 0Ö33H3I3 3 H 3 Ό Ό <d 3 33N0NH33 I 000 · Η 63 63 3 31 -d ft 3 3 d 3 d 3 -d 3 ft 3 O I3-H-H-H3 0Ö33H3I3 3 H 3 Ό Ό <d 3 33N0NH3
fth>ra*H-HHO00HftHl>sNfth> ra * H-HHO00HftHl> sN
3 +3330)030 3 3 *H ft H 43 3 0 0OH-H-HH 3330300 ra o o 3 3 ,3 Φ © cd +<! cd o3 +3330) 030 3 3 * H ft H 43 3 0 0OH-H-HH 3330300 ra o o 3 3, 3 cd © cd + <! cd o
03 3H+3 0CÖO OO+30+3CÖH03 3H + 3 0CÖO OO + 30 + 3CÖH
3 I 3 J I I I 3 3 0 bD Φ 1 3 B Is; ra o o o o pq m g ^ a Ö ® 1 Ό3 I 3 J I I I 3 3 0 bD Φ 1 3 B Is; ra o o o o pq m g ^ a Ö ® 1 Ό
3 Η H3 Η H
O Φ Η Η HO Φ Η Η H
O0H Η > Η HHM HO0H Η> Η HHM H
> ,0 Η ΗΗ>ί> >>H XX>, 0 Η ΗΗ> ί> >> H XX
finn17 »n 7 * -finn17 »n 7 * -
Voorbeeld XIIExample XII
Aan 250 gew.dln water worden bij 21°C 5>0 gew.dln gebleekte "Softwood" Kraft-papierpulp (helderheid 88 - 91 fotovolt, vrijheid 425 - 450 ml CSF) en 2,0 gew.dln van een 5 2,5-procents oplossing in water van natuurharslijm toegevoegd en 5 minuten met een schoepenroerder gemengd. Voeg' de geschikte hoeveelheid van een kleurstof volgens voorbeeld I toe (als een 0,25-procents oplossing in water) voor het verkrijgen van de gewenste tintdiepte en meng 20 minu-10 ten. Stel' de pH van de suspensie in op 4,5 met aluin, meng 5 minuten en vorm- een handgevormd vel, stel de pH van het water in de velvorm op 4,5 in met aluin. Pers het handgevormde vel tussen twee vloeiblokken bij 5450 kPa, breng over naar twee schone, droge vloeiboeken en droog op 15 een trommeldroger bij een oppervlaktetemperatuur van 99 -102°C.To 250 parts by weight of water at 21 ° C 5> 0 parts of bleached "Softwood" Kraft paper pulp (brightness 88 - 91 photovolt, freedom 425 - 450 ml CSF) and 2.0 parts of a 5 2, 5% aqueous solution of natural resin adhesive added and mixed with a paddle stirrer for 5 minutes. Add the appropriate amount of a dye according to Example I (as a 0.25 percent aqueous solution) to obtain the desired shade depth and mix for 20 minutes. Adjust the pH of the suspension to 4.5 with alum, mix for 5 minutes and form a hand-formed sheet, adjust the pH of the water in the sheet form to 4.5 with alum. Press the hand-formed sheet between two flow blocks at 5450 kPa, transfer to two clean, dry flow books and dry on a tumble dryer at a surface temperature of 99-102 ° C.
De verkregen tint was 4-5 blauw ten opzichte van een vergelijkbare toepassing Van C.I. Direct Black 58. De pH stabiliteit was voortreffelijk, vertoonde een minimale tint-20 verandering met toenemende pH, terwijl Direct Black 58 een duidelijke "groen" verschuiving vertoont.The shade obtained was 4-5 blue relative to a similar application of C.I. Direct Black 58. The pH stability was excellent, showing a minimal hue-20 change with increasing pH, while Direct Black 58 showed a clear "green" shift.
Voorbeeld XIIIExample XIII
Aan 50 gew.dln water van 49°0 worden 2 gew.dln van een 5-procents oplossing van natrium-N-methyl-ÏT-oleyltauraat, 25 de geschikte hoeveelheid van de kleurstof van voorbeeld I als een 0,2-procents oplossing voor het verkrijgen van de gewénste tintdiepte en 20 gew.dln van een 20-procents oplossing van EaCl toegevoegd. Voeg voldoende water van 49°C toe voor het verkrijgen van 200 gew.dln vloeistof, breng de 50 vloeistof over naar een standaard Launderometer-reservoir een en voeg massa vooraf bevochtigd rayon van 10 gew.dln toe.To 50 parts by weight of water at 49 ° C, 2 parts by weight of a 5 percent solution of sodium N-methyl-Î-oleyl taurate, the appropriate amount of the dye of Example 1 as a 0.2 percent solution is added. to obtain the desired shade depth and 20 parts by weight of a 20% solution of EaCl added. Add enough water at 49 ° C to obtain 200 parts by weight of liquid, transfer the 50 liquid to a standard Launderometer reservoir and add 10 parts by weight of pre-moistened rayon.
Plaats het reservoir in een Launderometer en breng op koken met een snelheid van 1°0 per minuut. Houd het bad één uur kokend, verwijder het reservoir en laat het bad afkoelen.Place the reservoir in a Launderometer and bring to a boil at a rate of 1 ° 0 per minute. Keep the bath boiling for one hour, remove the reservoir and allow the bath to cool.
55 Verwijder het geverfde maaksel, spoel in een 0,5-procents oplossing van Had, extraheer het maaksel in een centrifugale extractie-inrichting volgens Boek en droog bij 82°C.55 Remove the dyed fabric, rinse in 0.5% solution of Had, extract the fabric in a centrifugal extractor according to Book and dry at 82 ° C.
De aldus verkregen verving was roder dan het 0.1. Direct Black 58 en bouwde op tot gitzwarte tinten. De nat- en 40 lichtechtheidseigenschappen waren vergelijkbaar met die verkregen met C.I, Direct Black 58.The replacement thus obtained was redder than 0.1. Direct Black 58 and built up to jet black tones. The wet and 40 lightfastness properties were comparable to those obtained with C.I, Direct Black 58.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/024,256 US4255327A (en) | 1979-03-27 | 1979-03-27 | Direct black dye |
| US2425679 | 1979-03-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001780A true NL8001780A (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=21819656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001780A NL8001780A (en) | 1979-03-27 | 1980-03-26 | BLACK DRY TRISAZO DYES. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255327A (en) |
| JP (1) | JPS55152747A (en) |
| BE (1) | BE882446A (en) |
| CA (1) | CA1122205A (en) |
| CH (1) | CH645661A5 (en) |
| DE (1) | DE3011704A1 (en) |
| FR (1) | FR2452513B1 (en) |
| GB (1) | GB2046289B (en) |
| IT (1) | IT1149879B (en) |
| NL (1) | NL8001780A (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4734489A (en) * | 1985-03-29 | 1988-03-29 | Taoka Chemical Company, Limited | Trisazo compounds useful in producing water-resistant ink compositions |
| US4624708A (en) * | 1985-04-15 | 1986-11-25 | Xerox Corporation | Sulfonated trisazo dyes for ink jet compositions |
| US4841037A (en) * | 1985-06-11 | 1989-06-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Amino sulfonaphtholtrisazo compounds and recording liquids containing the same |
| ES2054381T3 (en) * | 1990-01-30 | 1994-08-01 | Canon Kk | INK AND METHOD FOR INK PRINTING AND APPARATUS USING SUCH INK. |
| US5258505A (en) * | 1991-07-26 | 1993-11-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Trisazo compounds, and dye compositions containing same |
| US5198022A (en) * | 1991-10-25 | 1993-03-30 | Lexmark International, Inc. | Waterfast dye and aqueous ink |
| JP3162834B2 (en) * | 1991-10-25 | 2001-05-08 | レックスマーク・インターナショナル・インコーポレーテツド | Water-resistant dyes and water-based inks |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US526763A (en) * | 1894-10-02 | Arthur weinberg | ||
| CH137390A (en) * | 1927-05-21 | 1929-12-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the preparation of a trisazo dye. |
| CH137392A (en) * | 1927-05-21 | 1929-12-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the preparation of a trisazo dye. |
| US2018234A (en) * | 1932-07-26 | 1935-10-22 | Du Pont | Azo dye and method for its preparation |
| US3927163A (en) * | 1969-01-21 | 1975-12-16 | Gabriel Willis Associates | Altering the properties of concrete by altering the quality or geometry of the intergranular contact of filler materials |
| US4052380A (en) * | 1972-11-10 | 1977-10-04 | Aziende Colori Nazionali Affini Acna S.P.A. | Trisazo dyes containing two different aminonaphtholsulphonic acid coupler components |
-
1979
- 1979-03-27 US US06/024,256 patent/US4255327A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-03-26 GB GB8010162A patent/GB2046289B/en not_active Expired
- 1980-03-26 BE BE0/199959A patent/BE882446A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-03-26 NL NL8001780A patent/NL8001780A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 CH CH237780A patent/CH645661A5/en not_active IP Right Cessation
- 1980-03-26 DE DE19803011704 patent/DE3011704A1/en not_active Withdrawn
- 1980-03-27 JP JP3831080A patent/JPS55152747A/en active Pending
- 1980-03-27 IT IT20938/80A patent/IT1149879B/en active
- 1980-03-27 CA CA000348585A patent/CA1122205A/en not_active Expired
- 1980-03-27 FR FR8006859A patent/FR2452513B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8020938A0 (en) | 1980-03-27 |
| BE882446A (en) | 1980-09-26 |
| GB2046289A (en) | 1980-11-12 |
| US4255327A (en) | 1981-03-10 |
| GB2046289B (en) | 1983-04-20 |
| JPS55152747A (en) | 1980-11-28 |
| DE3011704A1 (en) | 1980-10-09 |
| CA1122205A (en) | 1982-04-20 |
| FR2452513B1 (en) | 1986-04-11 |
| IT1149879B (en) | 1986-12-10 |
| FR2452513A1 (en) | 1980-10-24 |
| CH645661A5 (en) | 1984-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3157305B2 (en) | How to dye paper with disazo dyes | |
| JPH08225538A (en) | Cationic imidazole azo dye | |
| TW201332987A (en) | Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink-jet recording ink and ink-jet recording method | |
| FI84492C (en) | methine-azo | |
| NL8001780A (en) | BLACK DRY TRISAZO DYES. | |
| US4141889A (en) | Symmetrical hexakisazo compounds having a 2,2'-disulfostilbenyl central radical | |
| US5929215A (en) | Basic monoazo compounds | |
| AU2005313430A1 (en) | Aqueous formulations of dye mixtures | |
| US4737240A (en) | Trisazo black dyes from 2-(4'-aminophenylazo)-7-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid | |
| JP5215297B2 (en) | Acid dye | |
| EP0201458B1 (en) | Trisazo black dyes | |
| NO175376B (en) | Biscation azo dyes | |
| JPS63243166A (en) | Disazo compound and dyeing of substrate using same | |
| CA1134353A (en) | Water soluble triazole dyes | |
| US5536819A (en) | Trisazo compounds imparting deep black color a method for dyeing by using them and an ink containing them | |
| JP5913291B2 (en) | Water-soluble azo dye, dye composition containing the same, and dyeing method using them | |
| US3218311A (en) | Water-insoluble disazo dyes | |
| JPS59215360A (en) | Disazo reactive dye | |
| EP0891394B1 (en) | Basic monoazo compounds | |
| US2027178A (en) | Disazo dyestuffs and their production | |
| US20040158049A1 (en) | Basic mono-and bisazo compounds | |
| JPH07310022A (en) | Cationic or basic aminobenzo-thiazole dye | |
| WO2005073323A1 (en) | Acidic monoazo dyestuffs | |
| JPH0931349A (en) | Polyazo dye | |
| JP2530477B2 (en) | Dyeing method for paper and pulp using disazo compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |