NL8001713A - CONCENTRATED OIL-IN-WATER EMULSIONS WITH PESTICIDE EFFICACY. - Google Patents
CONCENTRATED OIL-IN-WATER EMULSIONS WITH PESTICIDE EFFICACY. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001713A NL8001713A NL8001713A NL8001713A NL8001713A NL 8001713 A NL8001713 A NL 8001713A NL 8001713 A NL8001713 A NL 8001713A NL 8001713 A NL8001713 A NL 8001713A NL 8001713 A NL8001713 A NL 8001713A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- parts
- weight
- emulsion
- water
- alkanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
> ' ....... * X*> '....... * X *
K 3222 NETK 3222 NET
GECONCENTREERDE OLIE-IN-WATEREMULSIES MET PESTICIDE WERKZAAMHEIDCONCENTRATED OIL-IN-WATER EMULSIONS WITH PESTICIDE EFFICACY
De onderhavige uitvinding heeft "betrekking op een geconcentreerde olie-in-wateremulsie met pesticide werkzaamheid en op een werkwijze ter bereiding daarvan. Aangezien pesticidepreparaten gedurende lange perioden moeten worden opgeslagen bij een vari-5 erende temperatuur en zeer uiteenlopende weersomstandigheden, dienen deze preparaten over een breed temperatuurgebied opslag-stabiel te zijn en na bevriezing hun kwaliteit te behouden.The present invention relates to a concentrated oil-in-water emulsion with pesticidal activity and to a process for its preparation. Since pesticide preparations have to be stored for a long period of time at a varying temperature and very different weather conditions, these preparations have to wide temperature range to be storage stable and retain their quality after freezing.
Voorgevormde emulsies van lipofiele stoffen in waterige media zijn bekend, vooral in de kosmetische, levensmiddelen- en 10 farmaceutische industrie, doch deze emulsies kunnen herhaaldelijke bevriezing en ontdooiing niet doorstaan zonder te breken.Preformed emulsions of lipophilic substances in aqueous media are known, especially in the cosmetic, food and pharmaceutical industries, but these emulsions cannot withstand repeated freezing and thawing without breaking.
Het was derhalve gewenst nieuwe emulsies samen te stellen die tegen zeer uiteenlopende temperaturen bestand zijn. -—:-It was therefore desirable to formulate new emulsions that can withstand very different temperatures. -—: -
De onderhavige uitvinding verschaft een geconcentreerde 15 emulsie die pesticide werkzaamheid heeft en de volgende componenten bevat: 3*5-6,5 of 10-35 gewichtsdeleu van een lipofiél pesticide; 3,5-6,5 of 10-35 gewichtsdelen van een koolwaterstofoplos-middel; 20 0,1-10 gewichtsdelen van een alkanol; 0,5-32 gewichtsdelen van ten minste êên niet-ionogene oppervlakactieve stof voor het stabiliseren van de emulsie en water om de totale hoeveelheid van alle componenten van de emulsie op 100 gewichtsdelen te brengen.The present invention provides a concentrated emulsion that has pesticidal activity and contains the following components: 3 * 5-6.5 or 10-35 parts by weight of a lipophilic pesticide; 3.5-6.5 or 10-35 parts by weight of a hydrocarbon solvent; 0.1-10 parts by weight of an alkanol; 0.5-32 parts by weight of at least one non-ionic surfactant to stabilize the emulsion and water to bring the total amount of all components of the emulsion to 100 parts by weight.
25 In tegenstelling tot gewone emulsies, die eenvoudige meng sels zijn, i.e. dispersies van een onmengbare vloeistof in een andere vloeistof, die met een emulgeermiddel betrekkelijk stabiel zijn gemaakt, zijn de emulsies volgens de uitvinding stoe-chiometrisch duidelijk bepaald binnen de grenzen die in een 30 drie fasen-diagram zijn weergegeven. Verder blijkt de ongewone 800 1 7 13 2 stabiliteit van deze emulsies bij temperaturen van -18°C tot 120°C gepaard te gaan met een bepaalde structuur die blijkt uit de dubbelbrekende eigenschappen van de emulsies, die in een microcel met een polariserende microscoop zijn waargenomen.In contrast to ordinary emulsions, which are simple mixtures, ie dispersions of an immiscible liquid in another liquid, which have been made relatively stable with an emulsifying agent, the emulsions according to the invention are clearly defined stoichiometrically within the limits 30 three phase diagram are shown. Furthermore, the unusual 800 1 7 13 2 stability of these emulsions at temperatures from -18 ° C to 120 ° C appears to be associated with a certain structure which is apparent from the birefringent properties of the emulsions, which are microcellular with a polarizing microscope perceived.
5 Het dubbelbrekend vermogen is het numerieke verschil tussen de maximale en minimale brekingsindices in een stof die meer dan een brekingsindex, kan hebben. Het dubbelbrekend vermogen verdwijnt wanneer de emulsie bij 120°C wordt gebroken en gaat koken. Praktische emulsies van dit type zijn in algemene zin .10 besproken door Stig Friberg en Inza Wirton in American Perfumes and Cosmetics 85. (12) 27 (1970). Deze ongebruikelijke stabiliteit van de emulsies vloeit vermoedelijk voort uit een structuur welke met die van vloeibare kristallen overeenkomt.5 The birefringent power is the numerical difference between the maximum and minimum refractive indices in a substance that can have more than one refractive index. The birefringent capacity disappears when the emulsion is broken at 120 ° C and boils. Practical emulsions of this type have been discussed in general terms by Stig Friberg and Inza Wirton in American Perfumes and Cosmetics 85. (12) 27 (1970). This unusual stability of the emulsions presumably results from a structure similar to that of liquid crystals.
Het lipofiele pesticide kan uit een breed spectrum van selec-15 tieve pesticiden, zoals insekticiden, acariciden, fungiciden en herbiciden worden gekozen.The lipophilic pesticide can be selected from a wide spectrum of selective pesticides, such as insecticides, acaricides, fungicides and herbicides.
Elk pesticide dat lipofiele eigenschappen en een geringe oplosbaarheid in water heeft, bijvoorbeeld.een oplosbaarheid in water van 100 dpm of daar beneden, is geschikt om te worden op-20 genomen in de geconcentreerde olie-in-wateremulsies volgens de .uitvinding. Tot dergelijke pesticiden behoren lipofiele organo-fosfaten, zoals organofosforverbindingen, bijvoorbeeld diëthyl-(2-isopropyl-1+-methyl-6-pyrimidinyl )-fosforthioaat of dimethyl S- jj( h-oxo-1,2,3-benzotriazin-3 (UH) -yl )methyl"jfosfordithioaat, 25 in het bijzonder lipofiele vinylorganofosfaten, zoals dimethyl V(2,l+,5-trichloorfenyl)-2-chloorvinylfosfaat, natuurlijke pro-dukten en derivaten daarvan, zoals pyrethrinen, rotenonen, tabakextracten, pijnolie, hars, teer of gom en dergelijke, lipofiele anilinederivaten, zoals a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-30 N,N-dipropyl-p-toluxdine en N-butyl-jU-ethyl-2,6-dinitro-^-tri- fluormethylaniline of gechloreerde koolwaterstoffen, zoals chloordane en talrijke andere lipofiele pesticiden.Any pesticide that has lipophilic properties and low water solubility, for example, a water solubility of 100 ppm or below, is suitable for inclusion in the concentrated oil-in-water emulsions of the invention. Such pesticides include lipophilic organophosphates, such as organophosphorus compounds, for example diethyl- (2-isopropyl-1 + -methyl-6-pyrimidinyl) -phosphorothioate or dimethyl S-yl (h-oxo-1,2,3-benzotriazin-3 (UH) -yl) methylphosphorodithioate, especially lipophilic vinyl organophosphates, such as dimethyl V (2,1 + 5-trichlorophenyl) -2-chlorovinylphosphate, natural products and derivatives thereof, such as pyrethrins, rotenones, tobacco extracts, pine oil , resin, tar or gum and the like, lipophilic aniline derivatives, such as a, a, a-trifluoro-2,6-dinitro-30 N, N-dipropyl-p-toluxdine and N-butyl-j-ethyl-2,6- dinitro-trifluoromethylaniline or chlorinated hydrocarbons, such as chlordane and numerous other lipophilic pesticides.
Een bijzonder geschikte soort pesticiden is die welke uit "synthetische pyrethroïden" bestaat. Het pyrethroïde met pesti 80 017 13 3 cide werkzaamheid -waaraan de voorkeur wordt gegeven, heeft een structuur die met formule I kan worden weergegeven: " ' * // X\ k - c - o - ce—</ y i waarin A een eventueel gesubstitueerde aralkyl-, alkyl- of cycloalkylgroep is en R waterstof, een cyaan- of ethynylgroep is. 5 In het algemeen bevatten de alkyl-, cycloalkyl-, of aralkyl-'groepen bij voorkeur ten hoogste 10 koolstofatomen.A particularly suitable type of pesticide is that consisting of "synthetic pyrethroids". The preferred pyrethroid with pesti 80 017 13 3 cide activity has a structure which can be represented by formula I: "* // X \ k - c - o - ce - </ yi where A is an optional substituted aralkyl, alkyl or cycloalkyl group and R is hydrogen, a cyano or ethynyl group In general, the alkyl, cycloalkyl or aralkyl groups preferably contain up to 10 carbon atoms.
Wanneer A een eventueel gesubstitueerde cycloalkylgroep in formule I voorstelt, zijn de bij voorkeur toegepaste verbindingen die welke een cyclopropylgroep met de volgende formule II 10 bevatten: V v* - X n R---—ïï / \ d waarin R en elk een alkylgroep met 1-6 koolstof at Omen, in het bijzonder een methylgroep voorstellen, of een halogeen-atoom met een atoomgetal van 9 t/m 35, in het bijzonder een chlooratoom; of wannéér R& een waterstofatoom voorstelt, R^ een 15 alkenylgroep met 2-6 koolstofatomen is die eventueel gesubstitueerd is door 1-3 chloor- of broomatomen, in het bijzonder isobutenyl of een mono- of dichloorvinylgroep; R en R^ elk een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen, of wanneer Rc waterstof is, R^ een alkenylgroep met 2-6 koolstofatomen is 20 die’eventueel is gesubstitueerd door 1-3 chloor- of broomatomen, in het bijzonder een mono- of dichloorvinylgroep; of R en R^ tezamen en/of Rq en R^ tezamen een alkyleengroep met 2-6, 800 1 7 13 k in het "bijzonder 3 koolstof atomen voorstellen.When A represents an optionally substituted cycloalkyl group in formula I, the preferred compounds are those containing a cyclopropyl group of the following formula II: V v * - X n R --- - i / d where R and each is an alkyl group with 1-6 carbon atoms, especially representing a methyl group, or a halogen atom with an atomic number of 9 to 35, in particular a chlorine atom; or when R 1 represents a hydrogen atom, R 1 is an alkenyl group of 2-6 carbon atoms which is optionally substituted by 1-3 chlorine or bromine atoms, especially isobutenyl or a mono- or dichlorovinyl group; R 1 and R 4 each represent an alkyl group of 1-6 carbon atoms, or when Rc is hydrogen, R 4 is an alkenyl group of 2-6 carbon atoms which is optionally substituted by 1-3 chlorine or bromine atoms, especially a mono - or dichlorovinyl group; or R and Rj together and / or Rq and Rj together represent an alkylene group having 2-6,800,17 13k, especially 3 carbon atoms.
Wegens hun insekticide-eigenschappen wordt de voorkeur gegeven aan pyrethroïden waarbij in de cyclopropylgroep met de formule II R& en R^ elk methyl zijn, en Rq en R^ elk methyl zijn 5 of, indien Rc een waterstofatoom is, R^ isobutenyl, 2,2-dichloor-vinyl of 2,2-dihroomvinyl is.Because of their insecticidal properties, preference is given to pyrethroids in which in the cyclopropyl group of formula II R & and R ^ are each methyl, and Rq and R ^ are each methyl or, if Rc is a hydrogen atom, R ^ isobutenyl, 2, 2-dichloro-vinyl or 2,2-dihromo-vinyl.
Wanneer A in formule I een aralkylgroep voorstelt, wordt de voorkeur gegeven aan verbindingen die een gesubstitueerde benzyl-groep met de volgende formule III bevatten: r\i.When A in formula I represents an aralkyl group, preference is given to compounds containing a substituted benzyl group of the following formula III: r \ i.
y / ' z 10 waarin Z een halogeenatoom met een atoomgetal van 9 t/m 35» of eaaalkyl- of alkoxygroep met 1-U koolstofatomen, bijvoorbeeld methyl of methoxy, voorstelt en Q een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, in het bijzonder een groep met vertakte keten, zoals een isopropylgroep, voorstelt.y / z 10 in which Z represents a halogen atom with an atomic number of 9 to 35 »or alkyl-alkoxy or alkoxy group with 1-U carbon atoms, for example methyl or methoxy and Q represents an alkyl group with 1-6 carbon atoms, in particular a branched chain group, such as an isopropyl group.
15 De pyrethroïden die met de meeste voorkeur in de pesticide- emulsies volgens de uitvinding worden toegepast, zijn die met •formule I, waarin A alfa-isopropyl-U-chloorbenzyl, 2,2,3,3-tetra-methylcyclopropyl, 2-(2,2-dichloorvinyl)— 3,3-dimethylcyelo-propyl of 2-(2,2-dibroomvinyl)-3,3-dimethylcyclopropyl is; 20 R waterstof, ethynyl of een cyaangroep is.The most preferred pyrethroids used in the pesticide emulsions of the invention are those of formula I, wherein A is alpha-isopropyl-U-chlorobenzyl, 2,2,3,3-tetra-methylcyclopropyl, 2- (2,2-dichlorovinyl) -3,3-dimethylcyelopropyl or 2- (2,2-dibromovinyl) -3,3-dimethylcyclopropyl; R is hydrogen, ethynyl or a cyano group.
Er dient te worden opgemerkt dat optische isomeren, cis-trans-isomeren en andere soorten geometrische isomeren van de verbindingen met formule I, alsmede mengsels van êén of meer isomeren van de verbindingen met pesticide-werkzaamheid met 25 formule I eveneens binnen het kader van de uitvinding vallen.It should be noted that optical isomers, cis-trans isomers and other types of geometric isomers of the compounds of formula I, as well as mixtures of one or more isomers of the compounds with pesticidal activity of formula I are also within the scope of the invention.
De verschillende isomeren van de verbindingen met formule I kunnen pesticiden zijn die qua giftigheidsgraad en/of verdovende werking van elkaar verschillen.The different isomers of the compounds of formula I can be pesticides which differ in toxicity and / or narcotic effect.
Zoals reeds vermeld, is het lipofiele pesticide aanwezig in 30 een hoeveelheid van 10-35 gewichtsdelen. Bij voorkeur worden 800 1 7 13 5 * emulsies "bereid waarin het pesticide in een hoeveelheid van 28-32 gewiehtsdelen aanwezig is. In het geval van de hier "beschreven synthetische pyrethroxden zijn hoeveelheden van ongeveer 30-31 gewiehtsdelen bijzonder geschikt gebleken voor 5 de bereiding van stabiele emulsies.As already mentioned, the lipophilic pesticide is present in an amount of 10-35 parts by weight. Preferably, 800 1 7 13 5 * emulsions are prepared in which the pesticide is present in an amount of 28-32 parts by weight. In the case of the synthetic pyrethroxides described herein, amounts of about 30-31 parts by weight have been found to be particularly suitable for the preparation of stable emulsions.
Het toegepaste koolwaterstofoplosmiddel kan elk aantal alkaan-, cycloalkaan-, alkeen-, aromatische en alkyl-aromatische koolwaterstoffen bevatten. In het algemeen bevatten de alkanen, met inbegrip van de cycloalkanen, en alkenen 1-12 koolstof-10 atomen* bijvoorbeeld pentaan, hexaan, heptaan, hexeen en cyclo-hexaan, terwijl de aromaten en alkylaromaten 6-20 koolstof-atomen en 1-2 hydrocarbylringen bevatten* bijvoorbeeld benzeen, - naftaleen, tolueen, ethylbenzeen, xyleen, trimethylbenzeen, p-ethyltolueen; er kunnen mengsels van alle bovengenoemde kool-15 waterstoffen worden gebruikt. Bijzonder nuttig zijn mengsels van alkylbenzeneu Één van dergelijke mengsels wordt onder de handels- ___________ benaming Tenneco 500-100 door de Tenneco Oil Company op de markt gebracht en bevat overwegend p-ethyltolueen en 1,2,1|—trimethylbenzeen en kleine hoeveelheden ortho-xyleen, andere alkyl-20 benzenen, en zwaardere aromaten en niet-aromaten en is door zijn hoog ontvlammingspunt bijzonder geschikt. Nafta1s, aard-olie.destillaten en sommige smeeroliefracties kunnen ook worden gebruikt. Over het algemeen wordt de voorkeur gegeven aan mengsels van aromatische koolwaterstoffen met een ontvlammingspunt 25 boven 100°P (volgens de vlampunttester in gesloten vat).The hydrocarbon solvent used can contain any number of alkane, cycloalkane, olefin, aromatic and alkyl aromatic hydrocarbons. Generally, the alkanes, including the cycloalkanes, and olefins contain 1-12 carbon-10 atoms *, for example, pentane, hexane, heptane, hexene, and cyclohexane, while the aromatics and alkyl aromatics contain 6-20 carbon atoms and 1- 2 hydrocarbyl rings contain *, for example, benzene, naphthalene, toluene, ethylbenzene, xylene, trimethylbenzene, p-ethyltoluene; mixtures of all the above-mentioned hydrocarbons can be used. Particularly useful mixtures of alkylbenzene. One such mixture is marketed under the trade name Tenneco 500-100 by the Tenneco Oil Company and contains predominantly p-ethyl toluene and 1,2,1-trimethylbenzene and small amounts of ortho xylene, other alkyl-20 benzenes, and heavier aromatics and non-aromatics and is particularly suitable due to its high flash point. Naphtha1s, petroleum distillates and some lubricating oil fractions can also be used. In general, preference is given to mixtures of aromatic hydrocarbons with a flash point above 100 ° P (according to the closed-point flash point tester).
Het koolwaterstofoplosmiddel is in een zodanige hoeveelheid aanwezig dat de dichtheid van de oplosmiddel-pesticidefase gelijk is aan die van de water-alkanolfase van 10-35 gewiehtsdelen.The hydrocarbon solvent is present in an amount such that the density of the solvent pesticide phase is equal to that of the water-alkanol phase of 10-35 parts by weight.
Bi j voorkeur wordex emulsies bereid waarin het oplosmiddel in 30 hoeveelheden van 28-32 gewiehtsdelen, of bij voorkeur van ongeveer 30-31 gewiehtsdelen aanwezig is. In het geval van preparaten, waarin bovengenoemde synthetische pyrethroxden als lipo-fiel pesticide worden toegepast, is het oplosmiddel bij voorkeur Tenneco 500-100. Het oplosmiddel wordt bij voorkeur in ongeveer 800 1 7 13 6 .dezelfde hoeveelheid (gewichtsdelen) als het pyrethroïde toegepast ,Preferably emulsions are prepared in which the solvent is present in amounts of 28-32 parts by weight, or preferably from about 30-31 parts by weight. In the case of compositions using the above synthetic pyrethroxides as lipophilic pesticide, the solvent is preferably Tenneco 500-100. The solvent is preferably used in about 800 1 7 13 6. The same amount (parts by weight) as the pyrethroid,
Voorbeelden van de alkanolcomponent zijn monohydroxyalcoholen die 1-4 koolstofatomen bevatten en dihydroxyalcoholen met 5 2-4 koolstofatomen, bijvoorbeeld methanol, ethanol, isopropanol, etheenglycol, propeenglycol, 1,3-propaandiol en 1,2-butaandiol.Examples of the alkanol component are monohydroxy alcohols containing 1 to 4 carbon atoms and dihydroxy alcohols of 5 to 2 carbon atoms, for example, methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol and 1,2-butanediol.
Bij voorkeur wordt een alkaandiol met 2-3 koolstofatomen, in het bijzonder etheenglycol of propeenglycol toegepast. Er kan ook gebruik worden gemaakt van een trihydroxyalcohol, zoals glycerol. 10 De alkanolcomponent van de emulsie is aanwezig in een hoeveelheid van 0,1-10 gewichtsdelen, bij voorkeur 2-6, liefst 3-5 gewichtsdelen.An alkanediol with 2-3 carbon atoms, in particular ethylene glycol or propylene glycol, is preferably used. A trihydroxy alcohol, such as glycerol, can also be used. The alkanol component of the emulsion is present in an amount of 0.1-10 parts by weight, preferably 2-6, most preferably 3-5 parts by weight.
Geschikte niet-ionogene oppervlakactieve stoffen kunnen in algemene zin worden, gedefinieerd als de emulgeermiddelen die 15 nodig zijn voor de bereiding van een stabiele emulsie met het specifieke hydrofiele lipofiel-evenwicht waarin de oliefase met daarin de component met pesticide werkzaamheid verkeert, bepaald volgens de methode die door A. Beerbower en M.W. Hill is beschreven in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, blz. 223 20 (1971). Gewoonlijk zijn dit verbindingen, die alifatisch of alkylaromatisch van aard zijn en die niet in een wateroplossing ioniseren. Zo is een bekende groep niet-ionogene middelen ver-• krijgbaar onder de handelsbenaming "Pluronie”. Deze verbindingen worden bereid door etheenoxide te condenseren met een .25 hydrofobe base verkregen door condensatie van propeenoxide met propeenglycol. Het hydrofobe deel van. het molecule dat uiteraard in water onoplosbaar is, heeft een molecuulgewicht van ongeveer 1500-1800. Door polyoxyetheen-radicalen aan dit hydrofobe deel toe te voegen, wordt de oplosbaarheid in water van het 30 molecule als geheel in het algemeen verhoogd en blijft het vloeibare karakter van het produkt gehandhaafd totdat het polyoxyetheen-gehalte ongeveer 50% van het totaalgewicht van het condensatie-produkt is.Suitable non-ionic surfactants can be broadly defined as the emulsifiers necessary for the preparation of a stable emulsion having the specific hydrophilic lipophilic equilibrium of the oil phase containing the pesticidal activity component determined by the method provided by A. Beerbower and MW Hill is described in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, p. 223 20 (1971). Usually these are compounds which are aliphatic or alkyl aromatic in nature and which do not ionize in a water solution. For example, a known group of nonionic agents is available under the trade name "Pluronie". These compounds are prepared by condensing ethylene oxide with a .25 hydrophobic base obtained by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic part of the molecule that of course water insoluble, has a molecular weight of about 1500-1800 By adding polyoxyethylene radicals to this hydrophobic portion, the water solubility of the molecule as a whole is generally increased and the liquid character of the product is maintained maintained until the polyoxyethylene content is about 50% of the total weight of the condensation product.
Andere geschikte, niet-ionogene oppervlakactieve stoffen 35 'zijn: 8001713 * -Λ 7 1) de polyetheenoxide- of propeenoxidecondensaten van alkyl-fenolen, bijvoorbeeld de condensatieprodukten van alkyl-fenolen met een alkylgroep die ongeveer 6-12 koolstof-atomen in een configuratie van rechte -af vertakte ketens 5 bevat, met etheenoxide dat aanwezig is in hoeveelheden die gelijk zijn aan 10-25 mol. etheenoxide per mol. alkyl-'fenol. De alkylsubstituent in dergelijke verbindingen is bijvoorbeeld van gepolymeriseerd propeen, di-isobuteen, octeen cf noneen afgeleid; 10 2) de condensaten die zijn afgeleid van etheenoxide en het produkt van de reactie van propeenoxide en etheendiamine.Other suitable nonionic surfactants 35 'are: 8001713 * -Λ 7 1) the polyethylene oxide or propylene oxide condensates of alkyl phenols, for example, the condensation products of alkyl phenols with an alkyl group having about 6-12 carbon atoms in a configuration straight-chain branched chains 5, with ethylene oxide present in amounts equal to 10-25 moles. ethylene oxide per mole. alkyl phenol. The alkyl substituent in such compounds is derived, for example, from polymerized propylene, diisobutylene, octene or nonene; 2) the condensates derived from ethylene oxide and the product of the reaction of propylene oxide and ethylene diamine.
Zo worden goede resultaten verkregen met verbindingen die ongeveer U0" tot ongeveer 80 gew.% polyoxyetheen bevatten en een molecuulgewicht van ongeveer 5-000 tot ongeveer 11.000 15 hebben en zijn bereid door middel van de reactie van etheen- oxidegroepen en een hydrofobe base die het reactieprodukt is van etheendiamine en overmaat propeenoxide, welke hydrofobe base een molecuulgewicht van 2500 tot 3000 heeft; 3) het condensatieprodukt van vetzuren, gehydrogeneerde vet-20 zuren (zoals gehydrogeneerde ricinusolie) of alifatische alcoholen met 8-18 koolstofatomen in een configuratie met rechte of vertakte ketens, met propeenoxide of etheenoxide, bijvoorbeeld een kokosalcoholetheenoxidecondensaat met 10-30 mol. etheenoxide per mol. kokosalcohol, waarvan de 25 kokosalcoholfractie 10-1k koolstofatomen heeft; 1+) tertiaire amineoxiden met lange ketens overeenkomende met de volgende algemene formule R^RgR^N-} 0, waarin alkyl met ongeveer 8—18 koolstofatomen is, Rg en R^ elk methyl-of ethylradicalen zijn. Voorbeelden van voor de uitvinding 30 geschikte amineoxiden zijn dimethyldodecylamineoxide, di- methyloctylamineoxide, dimethyldecylamineoxide, dimethyl-tetradecylamineoxide, dimethylhexadeeylamineoxide; 5) tertiaire fosfineoxiden met lange ketens overeenkomstig de formule RR'R"P —) 0, waarin R een alkyl-, alkenyl- of 800 1 7 13 8 mono-hydroxyalkylradi caal is met 10-18 koolstofatomen in dé keten en R' en R" elk alkyl- of monohydroxyalkylgroepen . met 1-3 koolstofatomen zijn; 6) Dialkylsulfoxiden overeenkomstig de formule RR'S —? 0, 5 . waarin R een alkyl-, alkenyl-, "beta- of gamma-monohydroxy- 'alkylradicaal is of een alkyl of "beta- of garama-monohydroxy-alkylradicaal met 1 <f 2 andere zuurstofatomen in de keten, welke R-groepen 10-18 koolstofatomen in de keten "bevatten, en waarin R' methyl of ethyl is; 10 7) de ammoniak-, monoëthanol- en diëthanolamiden. van vetzuren die een acylgroep met ongeveer 8 tot ongeveer 18 koolstof-. atomen bevatten; 8) mono-, poly- en di-glyceriden van vetvormende zuren; 9) een sorbitanmonoëster met een of meer vetzuren met lange 15 ketens en 8-20 koolstofatomen of harszuren, zoals die welke onder de handelsbenamingen "Atlox" en "Atpet” worden verkocht en die welke zijn gemodificeerd door reactie met . etheenoxide of propeenoxide; 10) een alkylbenzeen dat een alkylgroep met rechte ketens be- 20 vat. Geschikte alkylbenzenen bevatten een alkylgroep met 8-20 koolstofatomen; of 11) condensaten van etheenoxide of propeenoxide met vetzuren.Thus, good results are obtained with compounds containing from about 10% to about 80% by weight of polyoxyethylene and having a molecular weight of from about 5,000 to about 11,000 and have been prepared by the reaction of ethylene oxide groups and a hydrophobic base which reaction product is ethylene diamine and excess propylene oxide, which hydrophobic base has a molecular weight of 2500 to 3000; 3) the condensation product of fatty acids, hydrogenated fatty acids (such as hydrogenated castor oil) or aliphatic alcohols of 8-18 carbon atoms in a straight or branched chains, with propylene oxide or ethylene oxide, for example a coconut alcohol ethylene oxide condensate with 10-30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction of which has 10-1k carbon atoms; 1+) long chain tertiary amine oxides corresponding to the following general formula R ^ RgR ^ N-} 0, where alkyl is about 8-18 carbon atoms, Rg and R ^ are each methyl or ethyl radicals are calen. Examples of amine oxides suitable for the invention are dimethyldodecylamine oxide, dimethyl octylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, dimethyl tetradecylamine oxide, dimethylhexadeeylamine oxide; 5) long chain tertiary phosphine oxides of the formula RR'R "P -) 0, wherein R is an alkyl, alkenyl or 800 1 7 13 8 mono-hydroxyalkyl radical having 10-18 carbon atoms in the chain and R 'and R "any alkyl or monohydroxyalkyl groups. with 1-3 carbon atoms; 6) Dialkyl sulfoxides according to the formula RR'S -? 0.5. wherein R is an alkyl, alkenyl, "beta or gamma monohydroxy alkyl" radical or an alkyl or "beta or garama monohydroxy alkyl radical with 1 & f2 other oxygen atoms in the chain, which R groups are 10- 18 carbon atoms in the chain ", and wherein R 'is methyl or ethyl; 7) the ammonia, monoethanol and diethanol amides of fatty acids containing an acyl group having about 8 to about 18 carbon atoms; 8) mono , poly- and di-glycerides of fatty acids; 9) a sorbitan monoester with one or more long chain fatty acids and 8-20 carbon or resin acids, such as those sold under the trade names "Atlox" and "Atpet" and those have been modified by reaction with. ethylene oxide or propylene oxide; 10) an alkyl benzene containing a straight chain alkyl group. Suitable alkylbenzenes contain an alkyl group of 8-20 carbon atoms; or 11) condensates of ethylene oxide or propylene oxide with fatty acids.
Het gebruik van mengsels van niet-ionogene oppervlakactieve stoffen valt eveneens binnen het kader van de uitvinding. · 25 De concentratie van oppervlakactieve stof moet hoger zijn dan de kritische micelconcentratie (CMC). De oppervlakactieve stof(fen) kan/kunnen aanwezig zijn in een totale hoeveelheid van 0,5-32 gewichtsdelen, gewoonlijk 1—16 gewichtsdelen doch bij voorkeur 1-2 gewichtsdelen en in het bijzonder ongeveer 30 1,5 gewichtsdelen van de geconcentreerde emulsie volgens de uitvinding.The use of mixtures of non-ionic surfactants is also within the scope of the invention. · 25 The surfactant concentration should be higher than the critical micelle concentration (CMC). The surfactant (s) may be present in a total amount of 0.5-32 parts by weight, usually 1-16 parts by weight, but preferably 1-2 parts by weight, and in particular about 1.5 parts by weight, of the concentrated emulsion according to the invention.
Bij voorkeur toegepaste oppervlakactieve stoffen zijn êën of meer polyetheenoxidecondensaten van alkylfenolen, Cg-C^g alkanoleh of vetzuren, sorbitanesters van vetzuren, polyetheen- 'yt 800 1 7 13 9 oxidesorbitanesters van gemengde vetzuren en harszuren en poly-glyceriden van vetzuren, bijvoorbeeld NEODOL ®alcoholen die als wasmiddel worden toegepast, Tweens en Igepals.Preferred surfactants are one or more polyethylene oxide condensates of alkyl phenols, C8 -C18 alkanol or fatty acids, sorbitan esters of fatty acids, polyethylene yt 800 1 7 13 9 oxide sorbitan esters of mixed fatty acids and resin acids and polyglycerides of fatty acids, e.g. NEODOL Alcohols used as detergent, Tweens and Igepals.
Een hij voorkeur toegepaste, geconcentreerde emulsie vol-5 gens de uitvinding bevat: 28-32 gewichtsdelen lipofiel pesticide; 28-32 gewichtsdelen koolwaterstofoplosmiddel; 2-6 gewichtsdelen alkanol; 1-T6 gewichtsdelen van ten minste êên niet-ionogene opper-10 vlakactieve stof om de emulsie te stabiliseren, en water om de totale hoeveelheid van alle componenten van de emulsie op 100 gewichtsdelen te brengen.A preferred concentrated emulsion of the invention contains: 28-32 parts by weight of lipophilic pesticide; 28-32 parts by weight of hydrocarbon solvent; 2-6 parts by weight of alkanol; 1-T6 parts by weight of at least one non-ionic surfactant to stabilize the emulsion, and water to bring the total amount of all components of the emulsion to 100 parts by weight.
In de geconcentreerde emulsies volgens de uitvinding vormt water gewoonlijk ongeveer 1(8,9-17 gewichtsdelen van de emulsie. 15 Wanneer de emulsies worden gevormd met de bij voorkeur toegepaste hoeveelheden van de hierboven genoemde bestanddelen, dan is water aanwezig in hoeveelheden van ongeveer 1(-1-28 gewichtsdelen, bij voorkeur 36-21 gewichtsdelen. De emulsie kan zeer gemakkelijk worden verkregen wanneer de verhouding van olie-20 fase (olie plus pesticide) tot waterfase (water plus emulgeer-middel en alcohol) ongeveer 1,6:1 is.In the concentrated emulsions of the invention, water usually forms about 1 (8.9-17 parts by weight of the emulsion.) When the emulsions are formed with the preferred amounts of the above ingredients, water is present in amounts of about 1 (-1-28 parts by weight, preferably 36-21 parts by weight. The emulsion can be obtained very easily when the ratio of oil-20 phase (oil plus pesticide) to water phase (water plus emulsifier and alcohol) is about 1.6: 1.
Een afzonderlijk bereide, stabiele, geconcentreerde emulsie die binnen het kader van de uitvinding valt, bevat componenten van dezelfde chemische samenstelling als genoemd in verband met 25 bij voorkeur toegepaste emulsies, doch in verschillende hoeveelheden. Deze hoeveelheden zijn globaal: 3.5- 6,5 gewichtsdelen van ten minste êên lipofiel pesticide; 3.5- 6,5 gewichtsdelen van een koolwaterstofoplosmiddel; 7-9,5 gewichtsdelen van een alkanol; 30 6-1U gewichtsdelen van ten minste êên niet-ionogene opper- vlakactieve stof om de emulsie te stabiliseren en water om de totale hoeveelheid van alle componenten van de emulsie op 100 gewichtsdelen te brengen.A separately prepared, stable, concentrated emulsion within the scope of the invention contains components of the same chemical composition as mentioned in connection with preferred emulsions, but in different amounts. These amounts are roughly: 3.5-6.5 parts by weight of at least one lipophilic pesticide; 3.5-6.5 parts by weight of a hydrocarbon solvent; 7-9.5 parts by weight of an alkanol; 6-1U parts by weight of at least one non-ionic surfactant to stabilize the emulsion and water to bring the total amount of all components of the emulsion to 100 parts by weight.
80 0 1 7 13 1080 0 1 7 13 10
De voorkeuren die zijn genoemd voor elke afzonderlijke component van de eerste geconcentreerde emulsie gelden ook voor de tweede, doch. de hoeveelheden verschillen. De hij voorkeur toegepaste preparaten van de tweede geconcentreerde emulsie volgens 5 de uitvinding zijn: ^»5-5»5 gewichtsdelen lipofiel pesticide; ^j5-5»5 gewichtsdelen koolwaterstofoplosmiddel; 8- 9 gewichtsdelen van een alkanol; 9- 11 gewichtsdelen van ten minste een niet-ionogene opper-10 vlakactieve stof om de emulsie te stabiliseren en water om de totale hoeveelheid van alle componenten van de emulsie op 100 gewichtsdelen te brengen.The preferences mentioned for each individual component of the first concentrated emulsion also apply to the second, however. the quantities differ. The preferred preparations of the second concentrated emulsion according to the invention are: 5-5 parts by weight of lipophilic pesticide; 5-5 parts by weight of hydrocarbon solvent; 8-9 parts by weight of an alkanol; 9-11 parts by weight of at least one non-ionic surfactant to stabilize the emulsion and water to bring the total amount of all components of the emulsion to 100 parts by weight.
Bovengenoemde geconcentreerde olie-in-wateremulsies kunnen volgens elke geschikte techniek worden bereid, bij voorkeur door 15 .combinatie van de niet-ionogene oppervlakactieve stof met een mengsel van het koolwaterstofoplosmiddel en het lipofiele pesticide, waarna aan het verkregen, uit drie componenten bestaande mengsel de alkanol en het water worden toegevoegd, waarbij tijdens de laatste stap wordt geroerd ten einde de emulsie 20 te vormen. Een emulsie van mindere kwaliteit wordt verkregen wanneer de niet-ionogene oppervlakactieve stof (emulgeermiddel) tijdens de emulgeerstap aan de waterfase wordt toegevoegd.The above concentrated oil-in-water emulsions can be prepared by any suitable technique, preferably by combining the nonionic surfactant with a mixture of the hydrocarbon solvent and the lipophilic pesticide, after which the three-component mixture obtained is alkanol and the water are added, stirring during the last step to form the emulsion. A lower quality emulsion is obtained when the non-ionic surfactant (emulsifier) is added to the aqueous phase during the emulsifying step.
De geconcentreerde emulsies volgens de onderhavige uitvinding zijn van betere kwaliteit’vergeleken met de gebruikelijke 25 concentraatpreparaten die tot nu toe in de techniek bekend zijn. In het bijzonder zijn de preparaten volgens de uitvinding stabiel Over een breed temperatuurgebied, bijvoorbeeld -18 tot 120°C. Verder is een bijzonder kenmerk van de emulsies volgens de uitvinding dat de olie-in-waterfase bij bevriezing niet 30 ' wordt gesplitst en dat de emulsie bij dooi onveranderd blijft.The concentrated emulsions of the present invention are of better quality compared to the conventional concentrate formulations known hitherto in the art. In particular, the compositions of the invention are stable over a wide temperature range, for example -18 to 120 ° C. Furthermore, a special feature of the emulsions according to the invention is that the oil-in-water phase is not cleaved at 30 'during freezing and that the emulsion remains unchanged during thawing.
De hoge thermische stabiliteit en de optische (dubbelbrekende) eigenschappen van de geconcentreerde emulsies volgens de uitvinding wijzen op een specifieke drie-dimensionale structuur met een specifieke stoëchiometrie. Deze opvatting wordt ver- 800 1 7 13 •c- ^ 11 sterkt door het fase diagram op fig. 1 van. "bijgaande tekening.The high thermal stability and the optical (birefringent) properties of the concentrated emulsions according to the invention indicate a specific three-dimensional structure with a specific stoichiometry. This view is reinforced by the phase diagram in Fig. 1 of. "attached drawing.
De voor dit diagram gebruikte drie variabelen zijn: 1) de oliefase bestaande uit een 50 gew.^-oplossing van lipofiel pesticide in een koolwaterstofoplosmiddel, bij- 5 voorbeeld 50$ a-cyaan-3-fenoxybenzyl a-isopropyl-p-chloor- fenylacetaat in Tenneco 500-100; 2) de waterige fase bestaande uit een 10 gew.^-oplossing van alkanol in water, bijvoorbeeld etheenglyeol en gedeïoniseerd water; 10 3) de niet-ionogene oppervlakactieve stof, bijvoorbeeld Atlox 8916-P. In het fasediagram zijn twee, Ter van elkaar gelegen gebieden, "A" en. "B”, waarin dubbelbrekende, stabiele emulsies worden verkregen. De in het tussehgelegen gebied verkregen produkten zijn emulsies waaronder in minder dan j 15 uur een waterige laag ontstaat. De stabiele emulsies ontstaan in gebieden "A" en "B", doch de rheologische eigenschappen van de emulsies uit deze beide gebieden verschillen en de produkten verschillen waarschijnlijk in ruimtelijke rangschikking, i.e. ze hebben verschillende kristal-20 lijne structuren.The three variables used for this diagram are: 1) the oil phase consisting of a 50% by weight solution of lipophilic pesticide in a hydrocarbon solvent, eg, 50% a-cyano-3-phenoxybenzyl a-isopropyl-p-chloro- phenyl acetate in Tenneco 500-100; 2) the aqueous phase consisting of a 10 wt.% Solution of alkanol in water, for example ethylene glyeol and deionized water; 10 3) the non-ionic surfactant, for example Atlox 8916-P. In the phase diagram, two Ter regions, "A" and. "B", in which birefringent, stable emulsions are obtained. The products obtained in the intermediate region are emulsions under which an aqueous layer is formed in less than 15 hours. The stable emulsions are formed in regions "A" and "B", but the rheological properties of the emulsions from these two areas differ and the products are likely to differ in spatial arrangement, ie they have different crystalline structures.
Een verder voordeel van de emulsies volgens de uitvinding is hoeveelheid en aard van het oplosmiddel. Daar een deel van het gewoonlijk gebruikte organische oplosmiddel door water is vervangen, zijn de preparaten volgens de uitvinding minder irri-25 terend voor het oog, verdampt een kleinere hoeveelheid van het oplosmiddel en zijn de preparaten minder duur. Voorts leidt de toepassing van oplosmiddelen met een hoger ontvlammingspunt, zoals Tenneco 5ΟΟ-ΙΌΟ, tot preparaten die veiliger zijn doordat zij minder brandgevaar opleveren. Voor de onderhavige emulsies 30 is ongeveer minder dan de helft van de hoeveelheid oplosmiddel nodig die voor gebruikelijke emulsieconcentraten wordt gebruikt .A further advantage of the emulsions according to the invention is the amount and nature of the solvent. Since some of the commonly used organic solvent has been replaced by water, the compositions of the invention are less irritating to the eye, a smaller amount of the solvent evaporates, and the compositions are less expensive. In addition, the use of higher flash point solvents, such as Tenneco 5ΟΟ-ΙΌΟ, leads to safer formulations by reducing the risk of fire. The present emulsions 30 require about less than half the amount of solvent used for conventional emulsion concentrates.
De stabiele, geconcentreerde olie-in-wateremulsies volgens de uitvinding kunnen doelmatig als pesticidepreparaten worden 800 1 7 13 12 gebruikt. Het toepassingsgebied is uiteraard afhankelijk van het gebruikte pesticide, bijvoorbeeld insekticide, herbicide of fungicide. Wanneer het pesticide een insekticide is, kunnen de preparaten volgens de uitvinding bijvoorbeeld worden ge-5 bruikt voor 1) bestrijding van ecto-parasieten bij warmbloedige dieren, 2) bestrijding van insekten op landbouwgewassen en in tuinen, 3) bestrijding van insekten in openbare ruimten als fumigant of spuitmiddel, k) bestrijding van boominsekten, en 5) de bestrijding van insekten in en rondom woonhuizen. De 10 stabiliteit, de verminderde oogirritatie en het lagere brandrisico kunnen voor deze toepassingen bijzonder aantrekkelijk zijn. Bij normaal gebruik worden de geconcentreerde emulsies voor toepassing met water verdund.The stable, concentrated oil-in-water emulsions according to the invention can advantageously be used as pesticidal preparations 800 1 7 13 12. The area of application naturally depends on the pesticide used, for example insecticide, herbicide or fungicide. When the pesticide is an insecticide, the preparations according to the invention can for instance be used for 1) control of ecto-parasites in warm-blooded animals, 2) control of insects on agricultural crops and in gardens, 3) control of insects in public places as a fumigant or spray agent, k) control of tree insects, and 5) control of insects in and around residential houses. The stability, the reduced eye irritation and the lower fire risk can be particularly attractive for these applications. In normal use, the concentrated emulsions are diluted with water before application.
Er dient te worden opgemerkt dat de pyrethroïden met for-15 mule I bekend zijn voor hun pesticide eigenschappen als insek-ticiden ter bestrijding van vliegen, muggen, kakkerlakken, acariden en teken. De geconcentreerde emulsies volgens de uitvinding die pyrethroïden met formule I bevatten, zijn derhalve geschikt voor bovengenoemde pesticide toepassingen.It should be noted that the Formula I pyrethroids are known for their pesticidal properties as insecticides against flies, mosquitoes, cockroaches, acarides and ticks. The concentrated emulsions of the invention containing pyrethroids of formula I are therefore suitable for the above-mentioned pesticide applications.
20 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende Voorbeelden: V00BBEELD 1The invention is further illustrated by the following Examples: FIG. 1
Er werd een typische geconcentreerde olie-in-wateremulsie bereid die de volgende bestanddelen in de aangegeven hoeveel-25 heden bevatte:A typical concentrated oil-in-water emulsion was prepared containing the following ingredients in the indicated amounts:
Gew.$ ct-cyaan-3-fenoxybenzyl a-isopropyl-p-chloorfenylacetaat 30,3Wt% ct-cyano-3-phenoxybenzyl α-isopropyl-p-chlorophenylacetate 30.3
Tenneeo 500-100 30,3Tenneeo 500-100 30.3
Atlox^ 8916 ÜFeaulgeermiddelen 1,5 (Polyoxyetheen (20) sorbitanmono-oleaat gemengde esters)Atlox ^ 8916 ÜFeaulants 1.5 (Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate mixed esters)
Water 27,9Water 27.9
Etheenglycol 10,0 100,0 800 1 7 13 13Ethylene glycol 10.0 100.0 800 1 7 13 13
De eerste drie ingrediënten werden samengevoegd, waardoor een heldere gele oplossing werd verkregen die vervolgens onder roeren aan een waterige oplossing van etheenglycol werd toegevoegd, waardoor een ondoorschijnende, witte olie-in-wateremulsie 5 werd verkregen. De emulsie was stabiel hij een temperatuur van -18°C.The first three ingredients were combined to give a clear yellow solution which was then added to an aqueous solution of ethylene glycol with stirring to give an opaque white oil-in-water emulsion. The emulsion was stable at a temperature of -18 ° C.
VOORBEELDEN 2-7EXAMPLES 2-7
Er werden nog enige geconcentreerde olie-in-wateremulsies volgens de uitvinding bereid, waarvan de bijzonderheden in onder-10 staande Tabel 1 zijn vermeld: TABEL· 1Some more concentrated oil-in-water emulsions according to the invention were prepared, the details of which are given in Table 1 below: TABLE · 1
Geconcentreerde olie-in-wateremulsies met pesticide eigenschappenConcentrated oil-in-water emulsions with pesticidal properties
Voorbeeld 2 3 U - 5 6 7Example 2 3 U - 5 6 7
Gew.% a-cyaan-3-fenoxy-benzyl d-isopropyl-p-chloorfenylac e- taat ' 30,3 30,3 30,3 30,3 30,3 30,3Wt% a-cyano-3-phenoxy-benzyl d-isopropyl-p-chlorophenylacetate '30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3
Tenneco 500-100 30,3 30,3 30,3 30,3 30,3 30,3Tenneco 500-100 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3
Atlox 8916TPAtlox 8916TP
emulgeermiddel 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5emulsifier 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Water 37,^ 36,9 35,9 3M 32,9 30,kWater 37.34.9.9.9.9.9 3M32.9.30, k
Etheenglycol 0,5 1,0 2,0 3,5 5,0 7,5 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Soortgelijke emulsies werden bereid door substitutie van a-cyaan-3-fenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropaancarboxylaat, 3-fenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloorvinyl)cyclopropaan-carboxylaat, a-cyaan-3-fenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloor-15 vinyl)cyclopropaancarboxylaat of a-cyaan-3-fenoxybenzyl 2,2-di-methyl-3-(2,2-dibroomvinyl)cyclopropaancarboxylaat voor het α-cyaan-3-fenoxybenzyl α-isopropyl-p-chloorfenylacetaat.Ethylene glycol 0.5 1.0 2.0 3.5 5.0 7.5 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Similar emulsions were prepared by substitution of α-cyano-3- phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane carboxylate, 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropane carboxylate, α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3- (2 , 2-dichloro-15 vinyl) cyclopropanecarboxylate or α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropanecarboxylate for the α-cyano-3-phenoxybenzyl α-isopropyl-p- chlorophenyl acetate.
8001713 iu VOORBEELD 88001713 iu EXAMPLE 8
Verder werd een geconcentreerde emulsie "bereid die de volgende bestanddelen bevatte:Furthermore, a concentrated emulsion "was prepared containing the following ingredients:
Gew.$Wt. $
Oliefase 62 (31$ a-cyaan-3-fenoxybenzyl a-isopropyl-p-chloorfenylacetaat en 31$ Tenneco 500-100)Oil phase 62 (31 $ a-cyano-3-phenoxybenzyl a-isopropyl-p-chlorophenyl acetate and 31 $ Tenneco 500-100)
Oppervlakactieve stof Tween 1s5 (polyoxyetheen(20)sorbitan monopalmitaat)Surfactant Tween 1s5 (polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate)
Waterfase (10$ oplossing van propeen- 36,5 glycol in gedeïoniseerd water)Water phase (10 $ solution of propene- 36.5 glycol in deionized water)
De vereiste hoeveelheid oppervlakactieve stof werd gewogen 5 en in de oliefase. opgelost. Vervolgens werd de vereiste hoeveelheid waterfase toegevoegd en werd het mengsel 30 seconden krachtig geschud, waarna een stabiele, geconcentreerde olie-in-wateremulsie werd verkregen.The required amount of surfactant was weighed and in the oil phase. solved. Then, the required amount of water phase was added and the mixture was shaken vigorously for 30 seconds, after which a stable, concentrated oil-in-water emulsion was obtained.
VOORBEELDEN 9-1¾ 10 Volgens methoden die overeenkwamen met die van Voorbeeld 8, werden stabiele geconcentreerde olie-in-wateremulsies bereid onder toepassing van de oppervlakactieve stoffen genoemd in onderstaande Tabel 2: -15- 80 0 1 7 13 ' -·* 15 ? TABEL 2EXAMPLES 9-110 Following methods similar to those of Example 8, stable concentrated oil-in-water emulsions were prepared using the surfactants listed in Table 2 below: -15- 80 0 1 7 13 '- * 15? TABLE 2
Geconcentreerde olie-in-wateremulsies met pesticide eigenschappenConcentrated oil-in-water emulsions with pesticidal properties
Oliefase 62% (31% a-cyaan-3-fenoxybenzyl α-isopropyl—p-chloorfenylacetaat en 31% Tenneco 500-100)Oil phase 62% (31% a-cyano-3-phenoxybenzyl α-isopropyl-p-chlorophenyl acetate and 31% Tenneco 500-100)
Waterfase 36,51 (10% oplossing van propeenglycol in ge-deïoniseerd water)Water phase 36.51 (10% solution of propylene glycol in deionized water)
Voorbeeld Oppervlakactieve stoffen 1,5 gew.% 9 Brij 58 Polyoxyetheen(20)cetylether 10 Brij 78 Polyoxyetheen(20)stearyletber 11 G-2079 Polyoxyetheen(20)palmitaat 12 G-I292 Polyoxyetheen(20)gehydrogeneer de ricinusolie 13 Renex 31 Polyoxyetheen( 15,)tridecylether 1Λ Geopon SF-365 Polyoxyetheen( Uo) ricinusolie 800 1 7 13Example Surfactants 1.5 wt.% 9 Slurry 58 Polyoxyethylene (20) cetyl ether 10 Slurry 78 Polyoxyethylene (20) stearyl ether 11 G-2079 Polyoxyethylene (20) palmitate 12 G-I292 Polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil 13 Renex 31 Polyoxyethylene ( 15,) tridecyl ether 1Λ Geopon SF-365 Polyoxyethylene (Uo) castor oil 800 1 7 13
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2385179A | 1979-03-26 | 1979-03-26 | |
| US2385179 | 1979-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001713A true NL8001713A (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=21817569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001713A NL8001713A (en) | 1979-03-26 | 1980-03-24 | CONCENTRATED OIL-IN-WATER EMULSIONS WITH PESTICIDE EFFICACY. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55130901A (en) |
| AU (1) | AU535901B2 (en) |
| BR (1) | BR8001763A (en) |
| CA (1) | CA1142850A (en) |
| FR (1) | FR2452249A1 (en) |
| GB (1) | GB2048675B (en) |
| IT (1) | IT1130077B (en) |
| MX (1) | MX5939E (en) |
| NL (1) | NL8001713A (en) |
| ZA (1) | ZA801708B (en) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3004249A1 (en) * | 1980-02-06 | 1981-08-13 | Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf | WOOD PROTECTIVE CONCENTRATE AND PRODUCT MADE THEREOF FOR THE PRESERVATION OF WOOD AND WOOD MATERIALS |
| US4607050A (en) * | 1981-10-19 | 1986-08-19 | Wellcome Australia Limited | Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation |
| US4460406A (en) * | 1982-04-19 | 1984-07-17 | Monsanto Company | Herbicidal concentrated emulsions |
| EP0131735A1 (en) * | 1983-06-16 | 1985-01-23 | Itt Industries, Inc. | Insecticidal mixture |
| WO1986004214A1 (en) * | 1985-01-24 | 1986-07-31 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Agricultural chemical preparation having alleviated toxicity against fish |
| ZW3586A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-06-11 | Bayer Ag | Macroemulsions |
| ZW3486A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-10-01 | Bayer Ag | Macroemulsions |
| JPH0676281B2 (en) * | 1986-01-17 | 1994-09-28 | 住友化学工業株式会社 | Stabilized oil-in-water pesticide composition |
| JP2559704B2 (en) * | 1986-04-12 | 1996-12-04 | 有恒薬品工業 株式会社 | Oil-in-water composition of pesticide active ingredient |
| JP2579755B2 (en) * | 1986-07-17 | 1997-02-12 | 塩野義製薬株式会社 | New suspension pesticide formulation |
| GB2203339A (en) * | 1987-04-13 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal formulation |
| CA1336863C (en) * | 1988-05-25 | 1995-09-05 | Gottfried Lichti | Controlled release composition |
| AP143A (en) * | 1989-03-13 | 1991-09-27 | Scient Chemicals Proprietory Ltd | Pesticidal Fomulation |
| WO1990012502A1 (en) * | 1989-04-17 | 1990-11-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Water-soluble stable arthropodicidally-active foam matrix and method of manufacture |
| US6039966A (en) * | 1997-12-30 | 2000-03-21 | Aquatrols Corporation Of America, Inc. | Agrochemical emulsion concentrates |
| SA06270491B1 (en) * | 2005-12-27 | 2010-10-20 | سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي | Herbicidal CompositionComprising of 2,2-Dimethyl-Propionic Acid 8-(2,6-Diethyl-4-Methyl-Phenyl)-9-Oxo-1,2,4,5-Tetrahydro-9H-Pyrazolo[1,2 d] [1,4,5]Oxadiazepin-7-yl Ester and an alcohol |
| HUE039130T2 (en) * | 2012-10-19 | 2018-12-28 | Syngenta Participations Ag | Emulsifiable concentrate comprising pinoxaden, a polymeric thickener and an alcohol-containing solvent system |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2784140A (en) * | 1954-11-03 | 1957-03-05 | Rohm & Haas | Emulsifier composition and insecticidal emulsions obtained therewith |
-
1980
- 1980-02-27 CA CA000346528A patent/CA1142850A/en not_active Expired
- 1980-03-24 JP JP3632380A patent/JPS55130901A/en active Granted
- 1980-03-24 GB GB8009793A patent/GB2048675B/en not_active Expired
- 1980-03-24 IT IT20874/80A patent/IT1130077B/en active
- 1980-03-24 MX MX808720U patent/MX5939E/en unknown
- 1980-03-24 FR FR8006486A patent/FR2452249A1/en active Granted
- 1980-03-24 BR BR8001763A patent/BR8001763A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-03-24 AU AU56766/80A patent/AU535901B2/en not_active Expired
- 1980-03-24 ZA ZA00801708A patent/ZA801708B/en unknown
- 1980-03-24 NL NL8001713A patent/NL8001713A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8001763A (en) | 1980-11-18 |
| GB2048675B (en) | 1983-01-12 |
| FR2452249B1 (en) | 1984-10-19 |
| MX5939E (en) | 1984-08-30 |
| AU5676680A (en) | 1980-10-02 |
| CA1142850A (en) | 1983-03-15 |
| AU535901B2 (en) | 1984-04-12 |
| JPS6362481B2 (en) | 1988-12-02 |
| FR2452249A1 (en) | 1980-10-24 |
| IT1130077B (en) | 1986-06-11 |
| GB2048675A (en) | 1980-12-17 |
| ZA801708B (en) | 1981-03-25 |
| JPS55130901A (en) | 1980-10-11 |
| IT8020874A0 (en) | 1980-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001713A (en) | CONCENTRATED OIL-IN-WATER EMULSIONS WITH PESTICIDE EFFICACY. | |
| JP2789342B2 (en) | Chemical compound | |
| AU2006238677B2 (en) | Aerosol insecticide composition | |
| KR20000052895A (en) | Microemulsion and method | |
| EP2271216A2 (en) | Pesticidal compositions | |
| US5407920A (en) | Treatment of wood and timber with pesticidal formulations | |
| JP3855321B2 (en) | Agrochemical composition | |
| EP0005826B1 (en) | Synergistic pyrethroid formulations and their preparation | |
| AT399082B (en) | TRANSPARENT INSECTICIDE EMULSION | |
| US3683078A (en) | Transparent toxicant compositions | |
| JPH09175905A (en) | Harmuful insect control aersol | |
| JPS5829761B2 (en) | Hydrous insecticidal composition | |
| JPH0667801B2 (en) | Novel compositions and methods for cockroach control | |
| JP3476238B2 (en) | Aerosol composition for controlling pests | |
| JP2019069934A (en) | Pest repellent | |
| WO1990003112A1 (en) | Pesticidal control | |
| US3265568A (en) | Wax-water emulsions containing pyrethrum in the phase | |
| JP4521655B2 (en) | Aerosol insecticide | |
| JP2002338404A (en) | Method for reinforcing insecticidal effectiveness and egg hatch-suppressing agent composition | |
| JP3538759B2 (en) | Aerosol composition for controlling pests | |
| KR0126632B1 (en) | Composition of spray type insecticide | |
| JPH06166602A (en) | Liquid composition containing dissolution assistant blended therein | |
| AU2021318836A1 (en) | Insect control composition | |
| WO2024098060A1 (en) | Mineral oil and water-based pesticide formulations | |
| US20230189812A1 (en) | Ready-to-use barrier and knockdown pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BI | The patent application has been withdrawn |