NL8001625A - Katalysatorpreparaat voor de omzetting van koolwater- stoffen alsmede werkwijze waarbij een dergelijke katalysator wordt toegepast. - Google Patents

Description

* 2Γ.0.28.828

Eatalysatorpreparaat voor de omzetting van koolwaterstoffen alsmede werkwijze waarbij een dergelijke katalysator wordt toegeuast._______

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een verbeterde katalysator en op koolwaterstofomzettingsprocessen onder toepassing van deze katalysator in verband met aardoliedesiillaten en met oplosmiddel ontasfalte rest-toevoeren ter bereiding van smeer-5 olievoorraden en brandstofprodukten, die benzine bevatten, met hoge waarde.

Het is bekend, dat een katalysator kan bestaan uit een kristallijn alumino silicaatzeoliet-component tezamen met andere kata-lysatorbestanddelen. Het is eveneens bekend, dat ten minste enkele 10 van deze andere katalysatorcomponenten in de vorm kunnen zijn van een matrix, waarin de zeolietcomponent is gedispergeerd. Het is eveneens bekend, dat dergelijke katalysatoren gebruikt kunnen worden voor reacties zoals katalytisch kraken, hydrokraken en hydro-ontzwavelen. Tot octrooischriften, waarin een of meer van de hier-1 5 voor vermelde zaken beschreven zijn behoren de Amerikaanse octrooischriften 3.140.251, 3.141.253, 3·758.402 en 3-555.225.

Er is een voortdurend onderzoek naar verdere verbeteringen bij dergelijke katalysatoren, en bij soortgelijke mulii-ccmponentkataly-satoren, in het bijzonder voor gebruik bij hydrokraken. Met het oog 20 op het voorafgaande is een oogmerk van de onderhavige uitvinding een verbeterde hydrokrakingskatalysator te verschaffen met, vergeleken met soortgelijke bekende katalysatoren, een verbeterde hydro-krakingsactiviteit.

Het is een verder oogmerk van de onderhavige uitvinding een 25 hydrokraakproces te verschaffen onder toepassing van de verbeterde katalysator, dat in staat is smeeroliën met een laag gietpunt en andere waardevolle aardolieprodukten, met inbegrip van brandstoffen en dergelijke, te verschaffen.

Volgens één aspect van de uitvinding wordt een verbeterd pre-30 paraat verschaft, in hoofdzaak bestaande uit een katalysator-preparaat, dat (A) een poreuze amorfe matrix gekozen uit de groep bestaande uit aluminiumoxide-siliciumoxide, aluminiumoxide-siliciumcxiae-titaanoxide en aluminiumoxide-siliciumoxide-zinkoonoxide ?olygelen, 35 welke gel een aluminiumoxiie tot siliciumcxide gewichtsverhouding heeft in heo traject van ongeveer 0,2 - 20 tot 1, ann 1 *?? 2 (B) een hydrogeneringscomponent van (1 ) nikkel of kobalt of elke combinatie daarvan in een hoeveelheid, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 1 tot 10 gew.% van de matrix en (2) molybdeen of wolfraam, of elke combinatie daarvan, in een hoeveel-5 heid, berekend als metaal in het traject van ongeveer 5 tot 25 gew.% van de matrix, welke component (1) in de vorm van een metaal of oxide of sulfide of een of andere combinatie daarvan en (2) ge-dispergeerd door de matrix is, en (c) een fijn verdeelde kristallijne aluminosilicaatzeoliet-10 component, in hoofdzaak in de ammonium- of waterstofvorm, welk zeoliet (l) in hoofdzaak vrij is van een dergelijke hydrogeneringscomponent en (2) door de matrix gedispergeerd is, bevat, waarbij de verbetering het preparaat omvat, waarin de zeolietcomponent van het ZSM-5 type is· 15 Tolgens een voorkeursaspect van de uitvinding bevat de matrix van het hiervoor beschreven preparaat (1) ten minste 15 gew.% sili-ciumoxide en (2) een hoeveelheid titaanoxide, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 1 tot 10 gew.%, waarbij de verbindingen een hoeveelheid zeoliet bevatten in het traject van ongeveer 20 1 tot 50 gew.% en een specifiek oppervlak van meer dan 200 m /g.

Andere voorkeursaspecten van de uitvinding omvatten het hiervoor beschreven preparaat, waarin de hoeveelheid zeoliet ongeveer 17 % is, de hydrogeneringscomponent nikkel en wolfraam is in hoeveelheden van ongeveer 7 sn 17 gew,% respectievelijk en de matrix 25 ongeveer 7 gew.% titaanoxide bevat.

Yolgens nog een ander aspect van de uitvinding wordt de hiervoor beschreven katalysator in aanraking gebracht met een koolwater-stoftoevoer, die aanzienlijke hoeveelheden produkten bevat, die boven 95°c koken en gekozen zijn uit de groep bestaande uit aard-30 oliedestillaten, met oplosmiddel ontasfalte resten en lei-oliën, in een reactiezone met waterstof en de katalysator onder koolwater-hydrokrakingsomstandigheden, en voorkeursvariaties daarvan, waarbij de katalysator meer in het bijzonder beschreven wordt, bijvoorbeeld uitgedrukt in siliciumoxide, titaanoxide en zeolietgehalten, 35 Andere voorkeursaspecten van de uitvinding zullen duidelijk worden uit de volgende beschrijving en de conclusies.

Bij een voorkeursuitvoeringsvorm wordt een gebruikelijke vacuum gasolietoevoer aan een hydrokraking onderworpen onder lage druk hydrokrakingsomstandigheden, die gehandhaafd worden op een voldoende 40 zwaarte om ongeveer een omzetting van 16 % van de toevoer tot pro-δ fj fl Ί 5 / * o y i q — w f * 3 dukt te verschaffen, dat beneden 31 5°C kookt. De toevoer is een pa-raffineachtig hydrogeraffineerd destilaat, dat het 371°C+ deel van een Arabische lichte vacuum gasolie is, aan een hydrokrakings-behandeiing onderworpen tot een vloeibaar produkt, waarvan 50 vol z/o 5 beneden 371°C kookt. Het deel van 371°C+ heeft een gehalte van stikstof bevattende verontreinigingen van ongeveer 7 dpm en de volgende analyse : dichtheid, °API 35,4 zwavel, dpm 33 10 gietpunt, °C 29 koolwaterstofverdeling, paraffinen 29 naftenen 44 aromaten 25 15 zwavelverbindingen 2

Destillatie, % , °C

5/30 391/413 50/70 433/455 90/ΞΡ 485/521 20 De pas bereide katalysator, waarin het zeoliet een ZSM-5 in de waterstof-vorm is en in hoofdzaak vrij van hydrogeneringscompo-nenten, heeft de volgende samenstelling :

Comuonent gew.%

Hi 7 25 V 17

Si02 22 A1203 25 tïo2 7 H-ZSM-5 17 30 Bij de werkwijze bedraagt de oorspronkelijke- of start-tempera- tuur bij toepassing van een pas bereide katalysator ongeveer 284°C en de werkwijze wordt onder de volgende additionele omstandigheden uitgevoerd : druk, k?a 3940 35 LES7, h~1 2,2 2 2 waterstofverhouding, Hnr/ar 1780

Het omzettingsniveau van de toevoer tct produkt, dat beneden 315°0 kookt, is ongeveer 16 Teneinde het omzettingsniveau te handhaven wordt de temperatuur geleidelijk verhoogd over een oeriode 40 van ongeveer 320 uren tot een temperatuur van ongeveer 510=C bereikt 0 0 0 13 9 5 4 is, waarna weinig of geen verdere toename vereist is tijdens het meer gebruikelijke deel van de katalysator levenscyclus (bijvoorbeeld de periode tussen opstarten en regeneratie of opeenvolgende regeneraties).

5 Den gebruikelijke produktstroom heeft de volgende samenstel ling :

Produkt, gew.lo C^-Cg spoor C3-g 4 10 Cg-83 C 1 5 83-315 C 10 315°C+ 85

De afzonderlijke 315°C+ fractie heeft een gietpunt van ongeveer 2°G.

15 De katalysator.

De hier vereiste katalysator kan bereid worden volgens elke geschikte methode, waarbij de zeolietcomponent aanwezig is in een amorfe, kiezelhoudende kraakmatrix en in hoofdzaak vrij is van katalytische hydrogeneringscomponenten. Bij een voorkeursmethode 20 wordt het zeoliet in de H-vorm toegevoegd aan een suspensie van een siliciumoxide-aluminiumoxide cogel, die de gewenste hydrogeneringscomponenten bevat in de vorm van geprecipiteerde oxiden en/of hydroxiden (zie bijvoorbeeld Amerikaanse octrooischrift 3*535·225) * Bij voorkeur wordt de matrix gekozen uit de groep in hoofdzaak be-25 staande uit aluminiumoxide-siliciumoxide, aluminiumoxide-silicium-oxide-titaanoxide en aluminiumcxide-siliciumoxide-zirkoonoxide polygelen met een aluminiumoxide tot siliciumoxide gewichtsverhouding in het traject van ongeveer Ό,2-20 tot 1, Gelen, die titaan-oxide, zirkoonoxide en dergelijke modificeermiddelen bevatten, be-30 vatten deze wenselykerwijze in een hoeveelheid, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 1 tot 10 gev.%.

De hier vereiste kristallijne aluminosilicaten van het ZSM-5-type zijnbekend en worden zelf niet beschouwd als inventief te zijn. Dit type zeoliet is bijvoorbeeld ZSM-5 (dat de voorkeur verdient), 35 ZSM-11 en ZSM-35 en andere soortgelijke zeolieten. In de Amerikaanse octrooischriften 3*700.585, 3*702.886 en 3*770.614 wordt de ZSM-5 bereiding, samenstelling en verdere informatie beschreven. De H-vorm (H-ZSM) en de Zn-vorm (Zn-ZSM) en mengsels daarvan (Zn-H~ZSM), alsmede ie uitwisselingsmodificaties daarvan met zeldzame aarden, wor-40 den verkregen volgens gebruikelijke base- en/of .ionenuitwisseiings- Λ Λ -J Λ Λ if ö υ υ ! ό * s 5 methoden, die routinematig worden toegepast in de zeoliet-techniek, met inbegrip van de gebruikelijke zeolietdrogings- en calcinerings-trappen. Sij voorkeur hebben de zeolieten van het ZSM-5-type minimale natriumgehalten, bijvoorbeeld volgens gewicht minder dan onge-5 veer 100 dpm, hoewel de zeolieten van het ZSM-5-type met een groter natriumgehalte betrekkelijk bruikbare katalytische activiteiten vertonen voor de onderhavige doeleinden.

Werkwijze-omstandigheden.

De werkwijze-omstandigheden, die voor het onderhavige gebruik 10 bevredigend zijn zijn : ruim traject voorkeurstra.ieot temperatuur, °C 260-540 250-425 druk, kPa 672-19210 1344-9605 hydrogeneringssnelheid, Hm^/m'' 85-340 85-170 15 IBS7, h-1 0,1-100 0,2-10 omzetting per passage, % 5—75 8-25

Koolwaterstoftoevoeren.

De toevoeren, die geschikt zijn voor gebruik, worden gekozen uit de groep bestaands uit aardoliedestillaten, met oplosmiddel 20 ontasfalte aardolieresiduen en lei-oiiën. De toevoeren bevatten aanzienlijke hoeveelheden produkten, die boven 95°C koken, bij voorkeur aanzienlijke hoeveelheden produkten, die in het normale kookpunt^-traject van 180 tot 51Q~C keken, en meer bij voorkeur in het traject van 205 tot 555°C. 'Dot geschikte toevoeren behoren de 25 zware destillaten, die geweonlijk aangeduid worden als zware direct verkregen gasoliën en zware gekraakte kringloopoliën, alsmede de gebruikelijke PCC toevoer en gedeelten daarvan. Gekraakte toevoeren kunnen verkregen worden door thermisch of katalytisch kraken van verschillende toevoeren, met inbegrip van die verkregen uit aard-30 olie, gilsoniet en leisteen. Zoals hierna besproken kunnen de toevoeren onderworpen geweest zijn aan een hydroraffinerings- er/cf hydrogeneringsbehandeling, die vergezeld kan zijn gegaan van enige hydrokraking, voordat tcevoering aan het onderhavige proces plaats heeft.

55 Stikstofgehalte van toevoeren.

Terwijl de werkwijze kan worden uitgevoerd met toepassing, wanneer de toevoer organisch stikstof (stikstof bevattende verontreinigingen) bevat, bijvoorbeeld met verschillende duizenden gewichtsdelen per miljoen organische stikstof, verdient het de voor-40 keur, dat het organische stikstofgehalte van ie toevoer lager xs Η Π Π 1 5 9 h 6 ft dan 505 meer bij voorkeur lager dan 10 dpm. Bijzonder goede resultaten, uitgedrukt in activiteit en lengte van de katalysatorcyclus (periode tussen opeenvolgende regeneraties of opstarten en eerste .regeneratie) worden ervaren, wanneer de toevoer minder dan 10 dpm 5 organische stikstof bevat. Bit is verrassend met het oog op de stand der techniek (zie bijvoorbeeld Amerikaans octrocischrift 5.894.933).

Zwavelgehalte van toevoeren.

De aanwezigheid van organische zwavel (zwavel bevattende ver-10 ontreinigigen) in de toevoer blijkt niet op nadelige wijze de gewenste hydrokraking van de toevoer te beïnvloeden, bijvoorbeeld uitgedrukt in activiteit en katalysatorlevensduur. In feite is de hydro-ontzwaveling van de toevoer van organisch zwavel grotendeels een wezenlijk concurrerende reactie. Echter zal het verkregen pro-15 dukt in het algemeen ten minste enige thiolen en/of thioëthers bevatten als gevolg van een onderlinge reactie van waterstofsulfide en ethenisch onverzadigde koolwaterstoffen in de afvoerprcdukt-stroom. Het kan derhalve in sommige gevallen gewenst zijn, de toevoer, voorafgaande aan het gebruik in de werkwijze, aan een hydro-20 raffinagebehandeling of behandeling met water voor ten minste een praktische verwijdering van zowel organische zwavel- als stikstof-bevattende verbindingen te onderwerpen.

Voorbeeld I

Een voor gebruik geschikte katalysator werd bereid onder toe-25 passing van voldoende hoeveelheden van de verschillende uitgangs-produkten voor de bereiding van een preparaat met de volgende samenstelling : component gew.% van het totale preparaat MO 8,5 30 WO,, 21,0

Ti02 6,7 ai2o5 25

Si02 22 ÏÏZSM-5 16.3 35 totaal 100,0

De volgende trappen werden toegepast bij de bereiding van de hiervoor vermelde katalysator : (l) Een water bevattende oplossing wordt bereid door toevoeging van AlClj, DiCl, en MC1? aan een water bevattende oplossing van 10 zijnzuur; y v' V? ; v-·

* JT

7 (2) drie water bevattende alkalische oplossingen worden bereid : (a) een natriumsilicaatoplossing; (b) een natriumwolframeat-oplossing en (c) een ammoniumsulfaatoplossing, die voldoende ammoniak bevat, zodat, na combinatie van deze alkalische oplossingen 5 met de zure oplossing, coprecipitatie van alle metaal bevattende componenten plaats heeft bij een neutrale pïï van ongeveer 7; (3) de zure en alkalische oplossingen van (1) en (2) worden samengebraeht en coprecipitatie van alle metaal bevattende componenten van deze oplossingen heeft plaats bij een pH van ongeveer 7> 10 resulterend in een suspensie van geprecipiteerde metaaloxiden en/of hydroxiden in een siliciumoxide-aluminiumoxide cogel; (4) kristallijn aluminosilicaatzeoliet van het H-ZSM-5-type, in fijn verdeelde vorm, wordt aan de suspensie toegevoegd onder krachtig roeren; 15 (5) de suspensie van (4) wordt gefiltreerd voor het vóórt brengen van een hydrogel-koek, die vervolgens herhaaldelijk gewassen wordt met hoeveelheden van een verdunde water bevattende ammonium-acetaatoplossing ter verwijdering van ionogene natrium- en chloride-verontreinigingen uit zowel de hydrogel als het zeoliet; 20 (6) de gewassen koek wordt vervolgens gevormd, bijvoorbeeld door extrusie door een mondstuk met een diameter van ongeveer 0,3 en en gesneden tot lengten van soortgelijks afmetingen, gedroogd en gecalcineerd bij ongeveer 310°C in een oven gedurende -ongeveer 3 minuten in een erdoor stromende luchtstroom.

25 De afgewerkte katalysator wordt gekenmerkt door (1) een poreuze siliciumoxide-aluminiumoxide-titaanoxide polygel matrix, waarin de siliciumoxide component sterk gedispergeerd is, (2) een hydrogene-ringscomponent, die in de matrix gedispergeerd is en (3) een zeoliet component, die praktisch vrij is van katalytische hydrogenerings- 30 metalen en die eveneens in de matrix gedispergeerd is, waarbij weinig of geen van de hydrogeneringsmetalen daarin in innige combinatie met het ZSM-5 zeoliet zijn. Tot andere fysische eigenschappen van de katalysator behoren een specifiek oppervlak van ongeveer 3°0 m”/g en een poriënvolume van ongeveer 0,^6 cm^/g.

35 Yoorbeeldai II en III

Cnaer de omstandigheden van de hiervoor beschreven uitvoeringsvorm en onder toepassing van gescheiden hoeveelheden katalysator werden de daarin beschreven toevoer en een toevoer met de volgende eigenschappen (voorbeeld III; : Λ Λ ft ί Λ Λ 53 ή u π i λ v --.

•V V -«* S v1 *» *-- 8 dichtheid, °API 22,9 zwavel, dpm 2100 stikstof, dpm 870 gietpunt, °C 29 5 koolwaterstofverdeling, L7% paraffinen 19 naftenen 25 aromaten 17 zwavelverbinding 22

10 Destillatie, °/o,°C

5/30 374/413 50/70 445/467 90/ΞΡ 504/537 aan een hydrokraking onderworpen. De resultaten voor deze verge-15 lijkende voorbeelden zijn in de figuur opgenomen. De gegevens daarin tonen de ingrijpende invloed van stikstof bevattende verontreinigingen bij het verminderen van de kataiysatoractiviteit van hydrokrakingskatalysatoren, die ZSM-5 bevatten. In voorbeeld II was na ongeveer 500 uren bedrijf, voldoende alkylamine aan de toe-20 voer toegevoegd om een stikstofgehalte van ongeveer 800 dpm te verschaffen. Zoals aangegeven in de figuur resulteerde een onmiddellijke vermindering in de activiteit van de katalysator. Deze voorbeelden tonen aan, dat ZSM-5 bevattende hydrokrakingskatalysatoren uiterst gevoelig zijn voor stikstof bevattende verontreinigingen. Dat stik-25 stof bevattende verontreinigingen in de toevoer opmerkelijk de gietpuntvermindering verlagen blijkt duidelijk uit het volgende :

gietnunt,°C

toevoer voor voorbeeld II 29 produkt van voorbeeld II 2 50 toevoer voor voorbeeld III 29 produkt van voorbeeld III 21

Voorbeeld 17

In dit voorbeeld was de katalysator voor praktische doeleinden identiek aan die van de voorbeelden II en III, behalve dat de mcle-55 culaire zeefcomponent ervan een ultra-stabiele EY zeef (faujasiet) was. De toegepaste omstandigheden en toevoer waren gelijk aan die van voorbeeld II. Uit een vergelijking van de gegevens voor de voorbeelden II en III, zoals aangegeven in de figuur, was het gedrag van de katalysator van de onderhavige uitvinding, uitgedrukt -*·0 in de tijd-temperatuur relazis, opmerkelijk beter. De gietpunten P π (I Ί £ 0 ^ 9 ^ ? van de produkten waren als volgt :

voorbeeld II 2°C

voorbeeld 17 29°G

üitgedrukt in gietpunt van het produkt is het voordeel van de 5 katalysator van de onderhavige uitvinding ten opzichte van de ΞΤ-zeef bevattende katalysator eveneens opmerkelijk.

Voorbeelden 7 en 71

Bij een verdere vergelijking werden de katalysatoren toegepast in de voorbeelden II en 17, gebruikt bij een grote omzetting per 10 passage van een gedenitrificeerde Smpire vacuum gasolietoevoer met de volgende volumepercentagesamensteiling : paraffinen 24 naftenen 49 aromaten 27 15 Be toegepaste omstandigheden waren als volgt :

Voorbeeld 7 Voorbeeld VI (ΗΎ-zeef) (ZSMj omzetting per passage 30 30 IÏÏS7, if1 1,4 1,4 20 gem. kat. temp., °C 334 311

Totale druk, kPa 915° 9129

Hg, gem. druk, kPa 8033 7574

Totaal Gas In, SCT/B 6533 6354 kringloop gas, SCF/3 5573 552-1 25 en de genormaliseerde (geen verlies) gewichtsprocent produkt-opbrengsten waren als volgt :

Voorbeeld 7 Voorbeeld 71 c1 0,01 0,01 C2 0,2 0,3 30 3,4 13,5 i-C4 9,7 16,6 n-C4 3,9 9,3 C5-82°C 23,2 34,6 82°C-193°C 61,7 28,3

Totaal C—84,9 65,0

Terwijl de C-.+ opbrengst, verkregen in voorbeeld 7, beter was dan die verkregen in voorbeeld VI, bezat de eerstgenoemde, zoals aangetcond door chromategrafische analyse, een groot gehalte normale en enigszins vertakte paraffinen, terwijl het produkt verkregen bij 40 bet laatstgenoemde voorbeeld weinig of geen van deze paraffinen be- pn 1 5 V£/ J V* i K? m v 10 vatte. Derhalve verwijderde de ZSM bevattende katalysator doelmatig aan laag octaan bij dragende paraffinen uit het produkt.

v u 4 v

Claims (6)

1. Preparaat, in hoofdzaak bestaande uit een katalysator-samenstelling, die de volgende bestanddelen bevat : (A) een poreuze amorfe matrix zoals aluniniuraoxide-silicium-5 oxide, aluminiumoxide-siliciumoxide-titaanoxide en aluminiumoxide-silioiumoxide-zirkooncxide polygelen, welke gel een aluminiumoxide tot siliciumoxide gewichtsverhouding heeft in het traject van ongeveer 0,2 - 20 tot 1; (b) een hydrogeneringscomponent van (l ) nikkel of kobalt of 10 een willekeurige combinatie daarvan in een hoeveelheid, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 1 tot 10 gew.% van de matrix, en (2) molybdeen of wolfraam, of een willekeurige combinatie daarvan, in een hoeveelheid, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 5 bot ongeveer 25 gew.J'ó van de matrix, welke component 15 (1 ) in de vorm van een metaal of oxide of sulfide of een willekeu rige combinatie daarvan en (2) gedispergeerd door de matrix is; en (c.) een fijn verdeelde, kristallijne alumincsilicaat zeoliet— compone^t^ in hoofdzaak in de ammonium- of watsrstof-vorm, welk zeolietWn hoofdzaak vrij van een dergelijke hydro gener ings-20 component en (2) gedispergeerd door de matrix is. met het kenmerk, dat de seolietcomponent van het ZSM-5-type is.

2. Preparaat volgens conclusie 1,met het -kenmerk, dat de matrix (1) ten minste 15 gew.Jé siliciumoxide en 2p (2) een hoeveelheid titaanoxide, berekend als metaal, in het traject van ongeveer 1 tot 10 gew.^ bevat en dat de samenstelling een hoeveelheid van het zeoliet bevat in het traject van ongeveer 1 tot 2 50 gew,% en een specifiek oppervlak heeft van meer dan 200 m /gram.

3. Preparaat volgens conclusie 2,met het ken- 30 merk, dat de hoeveelheid zeoliet ongeveer 1? % is, de hydroge-neringscomponent nikkel en wolfraam is in hoeveelheden van respectievelijk ongeveer 7 en 17 gew.'^ en waarbij de matrix ongeveer 7 gew.% titaanoxide bevat.

4. Bydrckraakwerkvijze, die het in contact brengen van een 35 koolwaterstoftoevoer, die aanzienlijke hoeveelheden produkten bevat, die boven 95°C koken en gekozen zijn uit de groep bestaande uit aardoliedestillaten, met oplosmiddel ontasfalte residuen en lei-oliën behelst in een reactiezcne mee waterstof en een katalysator onder omstandigheden van het hydremraken van Koolwaterstoffen, 40 met het kenmerk, dat men als katalysator het preparaat »00 1 3 9* volgens conclusie 1 toepast.

5· Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men als katalysator het preparaat volgens conclusie 2 tcepast.

6. Werkwijze volgens conclusie 4, m e ^ het ken merk, dat men als katalysator het preparaat volgens conclusie 3 toepast.

7. Werkwijze volgens conclusie 4, m e ï het kenmerk, dat men een toevoer tcepast met een gehalte stikstof be- 10 vattende verontreinigingen, berekend als stikstof, beneden ongeveer 10 dpn.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het ken- toepast merk, dat men als toevoer een aardcliedestillaat'"en "ten minste een fractie van het verkregen produkt een smeerolie, met, met be-15 trekking tot de toevoer, een verbeterd gietpunt is·

9. Werkwijze volgens conclusie 4, met het ken- m e - k, dat de hydrokraakoastandigheden zodanig geregeld worden, dat een onzetiingsniveau van de toevoer gehandhaafd wordt in het traject van ongeveer 3 tot 30 voluneprocen4·

10. Werkwijze volgens conclusie 4, m . et het ken merk, dat men een toevoer toenast met a-. q -sa initieel normaal kook punt van ten minste ongeveer 315 0.

11. Werkwijze volgens conclusie 3, m Ω , wt het ken merk, dat men een destillaat toeoast + 0. x een normaal mookpunz 25 > in het traject van ongeveer 315 C tot 59q°q $ it Λ 3 η ί υ j 0 £, 0 g Ah ο ο Β ο ο το m Η Η Q A Ή £5 % Ο ο -ο Β Η g * g Η ' & 9 ,. g I

5 I . 1 2 Οη > Ο Ο Η,, , ~ § Ο Λ ? Ο <5 !> ^ "Ο ^ g ja ^ g

5 S3 \ p g 1 o A 3 d f o \ H Ή \° P P \ H Λ L \ ^ Ah f \o ^ ° r 1 \ -o pq \ OJ O \ \ \ ε-l \* \ \ ^ \ 1 °\ !—1 \ \ \ EH \ \ \ CQ \ \ \ a \ \ \ <3 ·\ \ 1 > \ \ | o g \ \ -o a V

\ 6 H \ ' \ \ m o ^ o - oj co ^ ro ^ OJ D0 15. o j ^ o - w V ν' i »4»