NL8001548A - Asparagineverbinding en een motorbrandstofsamen- stelling waarin deze verbinding is verwerkt. - Google Patents
Asparagineverbinding en een motorbrandstofsamen- stelling waarin deze verbinding is verwerkt. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001548A NL8001548A NL8001548A NL8001548A NL8001548A NL 8001548 A NL8001548 A NL 8001548A NL 8001548 A NL8001548 A NL 8001548A NL 8001548 A NL8001548 A NL 8001548A NL 8001548 A NL8001548 A NL 8001548A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- asparagine
- compound
- fuel
- additive
- propyl
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 91
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 62
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 title claims description 36
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 title claims description 36
- -1 ASPARAGINE COMPOUND Chemical class 0.000 title claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 53
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 44
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 20
- TUFJPPAQOXUHRI-KTKRTIGZSA-N n'-[(z)-octadec-9-enyl]propane-1,3-diamine Chemical group CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCNCCCN TUFJPPAQOXUHRI-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N n'-octadecylpropane-1,3-diamine Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCN DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 12
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 12
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 6
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- XMMDVXFQGOEOKH-UHFFFAOYSA-N n'-dodecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCN XMMDVXFQGOEOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N tetraethyllead Chemical compound CC[Pb](CC)(CC)CC MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001508 asparagines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEDIDAFNGLPUNJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane;1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl.BrCCBr CEDIDAFNGLPUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANHQLUBMNSSPBV-UHFFFAOYSA-N 4h-pyrido[3,2-b][1,4]oxazin-3-one Chemical group C1=CN=C2NC(=O)COC2=C1 ANHQLUBMNSSPBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006079 antiknock agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N tetramethyllead Chemical compound C[Pb](C)(C)C XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
%' Λ -1- 21218/Vk/jl
Aanvrager: Texaco Development Corporation, White Plains, Hew York,
Verenigde Staten van Amerika.
Korte aanduiding: Asparagineverbinding en een motorbrandstofsamenstelling waarin deze verbinding is verwerkt.
5
De uitvinding heeft betrekking op een asparagineverbinding. De uitvinding heeft verder betrekking op een motorbrandstofsamenstelling waarin deze asparagineverbinding is verwerkt. Met name heeft de uitvinding betrekking op nieuwe primaire alifatische koolwaterstofamino-alky 10 leen-gesubstitueerde asparagineverbindingen en op het gebruik van dergelijke verbindingen in een motorbrandstofsamenstelling.
Gasoliesamenstellingen zijn zeer gezuiverde produkten. Desondanks bevatten ze kleine hoeveelheden onzuiverheden die de corrosie kunnen bevorderen terwijl de brandstof in grote hoeveelheden wordt getransporteerd 15 of wordt bewaard. Corrosie kan ook plaats hebben in de brandstoftank, brandstofleiding en carburator van de motor waarin de brandstof wordt verbruikt. Zodoende wordt een in de handel verkrijgbare motorbrandstofsamenstelling verkregen die een corrosie-inhibitor bevat om corrosie te voorkomen of te beperken.
20 Verbrandingsmotoren zijn zodanig ontworpen dat deze nu voldoen aan de nieuwe richtlijnen voor de uitstoot van afgassen uit deze motoren.
Een ontwerp houdt de toevoer in van deze afgassen uit de karterzdne van de motor naar de luchttoevoer van de carborator·· in plaats van het afgeven van deze gassen naar de atmosfeer zoals tot nu toe is gebeurd. Een ande-25 re verandering houdt het recycleren in van een deel van de afgassen naar de verbrandingsruimte van de motcr, ten einde de schadelijke afgassen te minimaliseren.
Zowel de bijmenging van de gassen uit de karterzone en de gerecycleerde afgassen bevatten aanzienlijke hoeveelheden stoffen die neersla-30 gen vormen, die de vorming van neerslag bevorderen in en rondom de smoor-plaat van de carburator Deze neerslagen beperken de luchtstroming door de carburator bij een onbelaste motor en bij lage snelheden, zodat te rijke brandstofmengsels worden gevormd. Deze omstandigheid doet de motor onregelmatig lopen,in stilstand afslaan, hetgeen opnieuw een verhoging 35 bewerkstelligt van de hoeveelheid afgassen in de atmosfeer, hetgeen door het ontwerp van de motor getracht werd te voorkomen en het verlaagt de effectiviteit van de brandstof.
Bepaalde H-alkyl-alkyleendiamineverbindingen zoals H-oleyl-1,3- ü ft Λ 1 35 4 § -2- 21218/Vk/jl diarainopropaan zijn bekende stoffen om aan de gasolie-eigenschappen te geven, waardoor de carburator wordt gereinigd. Deze toevoegstoffen leveren echter geen bijdrage aan de corrosie-reramende eigenschappen voor de gasolie. Als resultaat hiervan kan gesteld worden dat een motorbrandstof 5 met N-alkyl-alkyleendiamine moet worden gemodificeerd of hieraan een stof moet worden toegevoegd met een additioneel additief, ten einde de noodzakelijke corrosie-remmende eigenschappen te bevorderen.
In het Amerikaanse octrooischrift 3-773*479 is een motorbrandstof-samenstelling aangegeven met een alkyl-gesubstitueerd asparagine met for-10 mule 3, aangegeven op het formuleblad, waarbij R en R' elk een secundair of tertiair alkylradicaal voorstellen met 7-20 koolstofatomen. De corresponderende verbindingen waarbij R en R' radicalen zijn met een rechte keten zijn te onoplosbaar in de gasolie om effectief te kunnen zijn als additief. Een hiermee samenhangende octrooiaanvrage beschrijft een raotor-15 brandstofsamenstelling die het reactieprodukt bevat van een alifatisch etherraono-amine en maleïnezuuranhydride een en ander beschreven in octrooiaanvrage 890.104 ingediend op 27 maart 1978.
Hierin zijn nieuwe primaire alifatische koolwaterstofamino-alkyleen-gesubstitueerde asparagineverbindingen beschreven, die geschikt zijn als 20 multifunctionele additieven wanneer ze gebruikt worden in een vloeibare koolwaterstofbrandstof voor een verbrandingsmotor Deze verbindingen die bereid zijn door een reactie tussen twee mol N-primair alkyl-alkyleendiami-ne met een mol maleïnezuuranhydride 2 ter verkrijging van verbindingen met een aantal aminogroepen in een in hoofdzaak primaire alkylkoolwaterstof-25 radicaal met een rechte keten hebben verrassende corrosie-remmende eigenschappen, evenals goede reinigingseigenschappen voor de carburator wanneer deze stoffen worden toegepast in een gasolie. Dit resultaat met betrekking tot de meerdere eigenschappen van deze additieven is op zich verrassend en ook in tegenstelling met hetgeen beschreven is in het Ame-30 rikaanse octrooischrift 3.773.479, dat er een selectiviteit is met betrekking tot de werking van de derivaten van maleïnezuuranhydride.
De brandstofsamenstellingen volgens de uitvinding voorkomen of verminderen de corrosieproblemen tijdens transport, bewaren en het uiteindelijke gebruik van het produkt. De brandstofsamenstellingen volgens de 35 uitvinding hebben ook zeer effectieve reinigende eigenschappen ten aanzien van de carburator Wanneer een dergelijke brandstofsamenstelling toegepast wordt in de carburator waarin reeds een aanziariijke opbouw is van neerslag uit eerdere bewerkingen is het gebleken uit een aantal bepa- 80 0 1 5 48 « 3 -3- 21218/Vic/ j 1 lingen dat de reinigende eigenschap voor de carburator van de brandstof-samenstelling effectief is bij de motorbrandstof voor het verwijderen van aanzienlijke hoeveelheden van 'het eerder gevormde neerslag.
Een en ander wordt bewerkstelligd door asparagineverbindingsn vol-5 gens de uitvinding en deze worden· hierdoor gekenmerkt, dat deze verbinding overeenkomt met formule 1, aangegeven op het formuleblad,waarbij R een primaire alifatische koolwaterstofradicaal is met 6-30 koolstofatomen en R' is waterstof of methyl.
De uitvinding heeft ook betrekking op een motorbrandstofsamenstel-^0 ling bestaande uit een mengsel van koolwaterstoffen met een kooktraject van gasolie en met 0,0002 tot 0,2 gew.15 van de asparagineverbinding, zoals bovenvermeld.
Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt ook een motorbrandstofsamenstelling verkregen bestaande uit een mengsel van kcol-15 waterstoffen met een kooktraject van gasolie en met 0,001 tot 0,003 gew.% van een additiefsamenstelling bestaande uit a) 30 tot 70 gew.* van een asparagineverbinding zoals boven vermeld en b) 70 tot 30 gew.% van een N-aikyl-alkyleendiamineverbinding met 20 ·. formule R,R’-N-C3Hg-NH2 waarbij R en R' dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven.
De in het algemeen bij voorkeur toegepaste additief-samenstellin-gen bevatten ongeveer gelijke gewichtshoeveelheden asparagineverbinding a) en N-alkyl-alkyleendiamineverbinding b).
25 Een bij voorkeur toegepaste verbinding volgens de uitvinding is een verbinding waarbij R een primair alifatisch koolwaterstofradicaal is met een rechte keten en waarbij R' is waterstof. De bij voorkeur tcege-paste verbinding komt overeen met formule 2, aangegeven op het formuleblad, waarbij R een primair alifatisch koolwaterstofradicaal is met 30 16-20 koolstofatomen.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding worden bereid door N-primair-alkyl-alkyleendiamine in reactie te brengen met malei'nezuur’ anhydride. Nagenoeg 2 mol van het ÏJ-primair-alkyl-alkyleendiamine worden in reactie gebracht met een mol maleïnezuuranhydride bij een temperatuur 35 tussen kamertemperatuur en 110°C, bij voorkeur tussen 60°C en 100°C. De bovenste temperatuurgrens bij de bereiding van het additief is kritisch.
Hogere temperaturen, met name boven 110°C, bewerkstelligen de vorming van succinimideverbindingen, die nagenoeg geen corrosie-remmende eigen- -1|- 21218/Vk/jl Γ schappen hebben met betrekking tot de motorbrandstofsamenstelling.
Het N-primair-alkyl-alfcyleendiaminereactiemiddel komt overeen met formule R, R'-N-C^Hg-NH^ waarbij R een primair alifatisch koolwaterstof-radicaal is met 6-30 koolstofatomen en R' is waterstof of methyl. Bij 5 voorkeur toe te passen N-primaire-alkyl~alkyleendiamines zijn de stoffen waarbij R een primaire alkylradieaal is met een rechte keten en R' is waterstof. De aanduiding N-alkyl-alkyleendiamine zoals in deze samenhang gebruikt, omvat zowel N-monoalkyl-alkyleendiamine als N-dialkyl-alkyleen-diamine, waarbij R’ is methyl. De meest bij voorkeur toegepaste N-alkyl-10 alkyleendiamines komen overeen met formule R-NH-C^CHg-CHg-r^, waarbij R een primaire alkylalifatische koolwaterstofradicaal is met een rechte keten met 16-20 koolstofatomen.
Voorbeelden van geschikte N-alkyl-alkyleendiamines omvatten N-oleyl-1,3-propaandiamine, N-lauryl-1,3-propaandiamine, N-stearyl-1,3-15 propaandiamine en N-dodecyl-1,3-prcpaandiamine.
Deze reactie wordt weergegeven door de vergelijking die aangegeven is op het formuleblad als vergelijking 4, waarbij R en R’ dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven.
Voorbeelden van de specifieke verbindingen volgens de uitvinding 20 dis verkregen zijn door deze reactie en effectief zijn als multifunctioneel gasolieadditief omvatten: N, H' -di -(3-n-oleylamino-.1 -propyl) asparagine, N,N'-di-(3-n-dcdecylamino-1-propyl)asparagine, N,N'-di-(3-n-octylamino-1-propyl)asparagine, 25 N,N'-di-(3-stearylamino-1-propyl)asparagine, N,N *-di-(3-decylamino-1-propyl)asparagine, Μ,N'-di-(3-laurylamino-1-propyl)asparagine en N,N'-di-(3-behenylamino-1-propyl)asparagine.
Het zal duidelijk zijn dat bijprodukten en/of onzuiverheden kunnen 30 worden verkregen, samen met de verbinding volgens de uitvinding. De gewenste additief-verbindingen kunnen makkelijk worden gewonnen uit het reac-tieprodukt volgens bekende werkwijzen. Het verdient echter de voorkeur en het is het meest economisch om de bovenvermelde verbindingen te gebruiken zoals ze bereid zijn zonder zuivering of afscheiding.
35 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgen de voorbeelden, waarin de bereiding is aangegeven van de additieven volgens de uitvinding.
8 0 0 1 5 48 ' * -5- 21218/Vk/jl
Voorbeeld I
63,4 g maleïnezuuranhydride (0,647 mol) werd gesuspendeerd in 423,4 g minerale olie met een viscositeit van 100 SUS bij 37,8°C en wordt verwarmd tot 100°C gedurende 1 uur onder roeren en onder het door-5 voeren van stikstof. N-oleyl-1,3-propaandiamine wordt in een hoeveelheid van 460 g (1,347 mol) in 100 g minerale olie toegevoerd op dezelfde wijze bij een temperatuur van 100°C gedurende 1 uur. Het reactiemengsel wordt verwarmd tot 100°C gedurende nogmaals 2 uren en vervolgens warm afgefiltreerd.
.De analyse van de 50 ^-ige olie-oplossing van dit additief is als volgt:
Gewichtspercentage stikstof 3,5
Totaal zuurgetal (TAN) 27,4
Totaal basegetal (T8N) 106,5.
15 Voorbeeld II
Maleïnezuuranhydride werd in een hoeveelheid van 63,4 g (0,647 mol) toegevoegd aan 480 ml xyleen en verwarmd tot ongeveer 100°C. Vervolgens werd 460 g (1,349 mol) N-oleyl-1,3-propaandiamine toegevoegd aan de oplossing van het maleïnezuuranhydride in xyleen. Het verkregen mengsel werd 20 continu verwarmd op ongeveer 100°C gedurende 2 uren. Vervolgens werd het afgekoeld tot kamertemperatuur en vrijgemaakt van xyleen. Zodoende werd 540 g verkregen van een prcdukt met de volgende analyse, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 99 %.
T3N 239 25 TAN 56 N percentage 6,2
Voorbeeld III
Maleïnezuuranhydride werd in een hoeveelheid van 13,2 g (0,137 mol) gesuspendeerd in 50 g minerale olie in een gesloten reactor. De reactor 30 werd gespoeld met stikstof en het mengsel werd geroerd onder verwarming gedurende 1 uur bij een temperatuur van 1C0°C. Vervolgens werd 50 g (0,269 mol) N-1(n-octyl)-1,3-propaandiainine in 13,2 g minerale olie toegeveerd aan het maleïnezuuranhydridemengsel bij een temperatuur van 100 C geduren -de 1 uur. Het reactiemengsel werd verwarmd bij 100°C gedurende nogmaals 35 2 uren en vervolgens heet afgefiltreerd. Uit de analyse van de olie-oplos sing van het additief bleek dat dit 5,1 gew.$ stikstof bevatte.
Voorbeeld IV
Maleïnezuuranhydride werd in een hoeveelheid 49 g (0,51 mol) gesus- 8 9 0 1 5 4 8 -6- 21218/Vk/jl pendeerd in 165,3 g minerale olie. De reactor werd gespoeld met stikstof en het mengsel werd geroerd onder verwarmen bij een temperatuur van 100°C gedurende 1 uur. 136,3 g H-1(sec.Calkyl)-1,3-propaandiamine werd gemengd met 20 g minerale olie. De oplossing werd toegevoerd aan de op-5 lossing van maleinezuuranhydride bij een temperatuur van 100°C gedurende 1 uur. Het reactiemengsel werd .verwarmd bij 100°C gedurende nogmaals 1 uur en vervolgens werd het reactiemengsel heet afgefiltreerd.
Uit de analyse van de olie-oplossing van het additief bleek dat dit 2,2 gew.^ stikstof bevatte.
10 Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding was het addi tief een samenstelling waarvan de tweede component een N-primair-alkyl-alkyleendiamine was met formule R,R'-N-C^Hg-NH^ waarbij R een primair alifatisch koolwaterstofradicaal is met 6-30 koolstofatomen en R’ is waterstof of methyl. Bij voorkeur toegepaste N-primaire alkyl-alkyleendia-^5 mines zijn die stoffen, waarbij R een primair alkylradicaal is met een rechte keten en R' is waterstof. In deze samenhang betekent de aanduiding N-alkyl-alkyleendiamine zowel H-monoalkyl-alkyleendiamine als N-dialkyl-alkyleendiamine wanneer R' is methyl.
De meest bij voorkeur toegepaste N-alkyl-alkyleendiamine additie-20 ven komen overeen met formule R-NH-CH^C^CH^-NH^, waarbij R een primaire alkyl alifatische koolwaterstofradicaal is met een rechte keten met 16-20 koolstofatomen.
Voorbeelden van geschikte N-alkyl-alkyleendiamine-additieven die met goed gevolg kunnen worden toegepast in combinatie met de bovenbeschre-25 ven gesubstitueerde asparagineverbindingen, omvatten N-oleyl-1,3-propaandiamine, N-lauryl-1,3-propaandiamine, N-stearyl-1,3-propaandiamine en N-dodecyl-1,3-propaandiamine.
De basis-brandstof die toegepast wordt in samenhang met de verbindingen, volgens de uitvinding is een mengsel van koolwaterstoffen met een 30 kooktraject van gasolie. Deze basisbrandstof kan bestaan uit rechte of vertakte paraffineketens, cycloparaffines, olefines, en aromatische koolwaterstoffen en elk mengsel hiervan. De basis-brandstof kan afgeleid zijr. uit "straight-run"-naftha, polymeer-gasolie, natuurlijke gasolie of katalytisch omgezette uitgangsmengsels en heeft in het algemeen een kooktra-35 ject van 25 tot 235°C. De samenstelling en het octaangetal van de basis-brandstof zijn niet kritisch en elke geschikte motorbrandstcfbasis kan worden toegepast in de praktijk volgens de uitvinding.
In het algemeen geldt dat wanneer de asparagineverbinding wordt ge- 300154a u a -7- 21218/Vk/jl bruikt als zodanig wordt deze toegevoegd aan de basis-brandstof in een kleine hoeveelheid, te weten een hoeveelheid die effectief is ter verkrijging van zowel remming van de corrosie als reiniging van de carburator van de brandstofsamenstelling. Het is effectief gebleken, wanneer een 5 additief gebruikt wordt in een hoeveelheid van 0,0002 tot 0,2 gew.%, berekend op de totale brandstofsamenstelling. Een hoeveelheid asparaginever-binding tussen 0,001 en 0,01 gew.$ verdient de voorkeur, waarbij een hoeveelheid van 0,001 tot 0,003 in het bijzonder de voorkeur verdient, waarbij de laatste hoeveelheden overeenkomen met 3 tot 8 PTB (pounds additief 1° per 1000 barrels gasolie, waarbij 1 pound is 0,45 kg en 1 barrel is 0,119 m ).
. De additiefsamenstelling die de asparagineverbinding bevat en de N-alkyl-alkyleendiamineverbinding wordt toegepast in een mofcorbrand-stofsamenstelling volgens de uitvinding in een concentratie van ongeveer 15 0,001 tot 0,003 gew.% gebaseerd op het gewicht van de motorbrandstof. Het verdient de voorkeur om de additiefsamenstelling toe te passen in een concentratie tussen 0,0015 tot 0,0025 gew.^, waarbij de meest bij voorkeur toegepaste concentratie gelegen is bij ongeveer 0,002 gew.* of een dosering van ongeveer 5 PTB (6 pound additief per 1000 barrel gasolie).
20 De brandstofsamenstelling volgens de uitvinding kan 1 of meer van de additieven bevatten die normaal worden gebruikt bij een motorbrandstof.
De basis-brandstof kan bijvoorbeeld worden gemengd met een antiklopmiddel zoals methyl-cyclopentadienylmangaantricarbonyl of tetraalkylloodverbin-ding, met name tetraethyllood, <tetramethyllood of tetrabutyilocd en de 25 chemische en fysische mengsels hiervan in het algemeen in een concentratie van 0,025 tot 4,0 co per gallon gasolie( 1 gallon is 3,79 1). Het tetra-ethylloodmengsel kan in de handel verkregen worden om toegepast te worden in automobielbrandstof en bevat een ethyleenchloride-ethyleenbromidemeng-sel als reinigingsmiddel ter verwijdering van lood uit de verbrandings-30 ruimte in de vorm van een vluchtig loodhalide.
Gasoliemengsels werden bereid uit typische brandstofbasen, gemengd met bepaalde hoeveelheden van het bovenbeschreven brandstofadditief volgens de uitvinding. Deze brandstoffen werden vervolgens getest om de effectiviteit te bepalen van het additief in de gasolie, samen met verge-35 lijkende brandstoffen volgens de hieronder beschreven testen.
De basisbrandstof die toegepast werd met het additief volgens de uitvinding in de volgende voorbeelden was een loodvrije gasolie met een research octaangetal van ongeveer 93. Deze gasolie bestond uit ongeveer » \ ® 'Ά f I A Γ /.</+ -8- 21218/Vk/jl 32 % aromatische koolwaterstoffen, 8 % olefinische koolwaterstoffen en 60 % paraffinische koolwaterstoffen met een kooktraject van 31 tot 190°C.
De roest-voorkomende eigenschappen van de brandstofsamenstelling volgens de uitvinding, werden bepaald volgens de NACE-test (National Asso-5 ciation of Corrosion Engineers) hetgeen een modificatie is van de ASTM roest-test D-665-60, procedure A. Volgens de NACE-test wordt een stalen spil gepolijst met een non-waterprocf fijn emeryweefsel .De spil wordt ondergedompeld in een mengsel dat bestaat uit 300 cc brandstof en 30 cc gedestilleerd water en wordt gedurende 3,5 uren geroteerd bij een tempera-10 tuur van 37,8°C. De spil wordt vervolgens beoordeeld om de hoeveelheid roestvorming te bepalen, hetgeen met het blote oog gebeurt. Tot nu toe was een gemiddeld resultaat minder dan 5 % roestvorming.
De verkregen resultaten van de uitgevoerde test zijn samengevat in tabel A.
15 TABEL A
concentratie 1* experiment additief (PTB )_ % roest 1 N-oleyl-1,3-propaandiamine 2,5 50-100 2 N-oleyl-1,3-propaandiamine 5,0 50-100 20 3 N-olsyl-1,3-propaandiamine 10,0 50-100 M Voorbeeld I (in een 50 3-ige olie- 5,0 1-5 oplossing 5 Voorbeeld I (in een 50 iÓ-ige olie- 10,0 1-5 oplossing 6 Voorbeeld I (in een 50 S-ige olie- 20,0 spoor tot 1 25 oplossing 7 Voorbeeld IV(in een 50 %-ige olie- 10,0 50-100 oplossing 8 Commerciële roest-inhibitor 2,5 50-100 9 Commerciële roest-inhibitor 5,0 1-5 30 Opmerking 1s PTB = pounds additief per 1000 barrels brandstof (loodvrije gasolie). (1 pound = 0,115 kg en 1 barrel = 0,119 nr en 1 PTB s 0,00033 gew.i).
Uit de bovenvermelde gegevens blijkt dat het nieuwe reactieprodukt volgens de uitvinding zeer effectief is als corrosie-remmende stof vol-35 gens de NACE-test, zelfs bij de laagste concentraties. Dit resultaat is in opmerkelijke tegenstelling met de resultaten die verkregen zijn met N-oleyl-1,3-propaandiamine en de resultaten zijn aanzienlijk beter dan verkregen met een roest-remmende stof zoals die in de handel verkrijgbaar is.
830 1 5 48 Μ f -9- 21218/Vk/jl
Het additief volgens de uitvinding werd getest als carburator-rei-nigingsmiddel in een Chevrolet Carburetor Detergency Test. Deze test werd uitgevoerd met een Chevrolet Y-8-motor gemonteerd op een teststandaard onder toepassing van een gemodificeerde 4-zuigercarburator. De twee secun-5 daire zuigers, van de carburator zijn afgesloten en de toevoer naar elke primaire zuiger is zodanig uitgevoerd, dat een additieve brandstof doorgevoerd kan worden in een zuiger en de basisbrandstof door de andere.De primaire carburator zuiger werden ook gemodificeerd, zodat deze verwijderbare aluminium’insteekstukken hadden in de smoorplaat ten einde de 10 neerslagvorming op de insteekstukken in dit oppervlak op gemakkelijke wijze te bepalen.
Bij de werkwijze die ontworpen is om de effectiviteit te bepalen van een additief voor de brandstof om de gevormde neerslagen te verwijderen in de carburator werd de motor gedurende een periode van ongeveer 15 24 tot 48 uren gebruikt onder toepassing van de basis-brandstof als toe voer aan de beide zuiger’ met een bij-bass? over de motor, gecirculeerd naar de toevoer in het carburatorlichaam. Het gewicht van het neerslag op de beide ringen werd bepaald en geregistreerd. De motor werd vervolgens gedurende nogmaals 24 uren in werking gehouden met een geschikte referen-20 tie-brandstof die toegevoerd werd aan één zuiger en brandstof met additief aan de andere en via een bij-bass toegevoerd naar de toevoer in het carburatorlichaam. De insteekstukken werden vervolgens verwijderd uit de carburator en gewogen om het verschil te bepalen tussen het gedrag van de brandstof met additief en de vergelijkende, brandstof ten aanzien van 25 het verwijderen van eerder gevormd neerslag. Nadat de aluminium-insteek-stukken waren gezuiverd werden ze opnieuw in de carburator geplaatst en het proces werd herhaald met brandstoffen, waarbij de carburatoren werden verwisseld om het verschil in brandstofverdeling en de zuigerconstructie te minimaliseren. Het gewicht van het neerslag in de twee bepalingen werd 30 gemiddeld en de effectiviteit van de brandstofsamenstelling volgens de uitvinding werd vergeleken met de referentie-brandstof die een effectief rei» niginsmiddeladditief bevattte, Het verschil in effectiviteit is in procenten uitgedrukt.
De testresultaten met betrekking tot de reinigende werking op de 35 carburator, verkregen met de brandstcfsamenstelling volgens de uitvinding in vergelijking met de basis-brandstcf en de twee in de handel verkrijgbare brandstofsamenstellingen met reinigingsmiddel werd verkregen bij dezelfde concentratie aan additief met een reinigende werking, te weten © Λ 4 S λ -10- 21218/Vk/jl 20 PTB. De in de handel verkrijgbare brandstoffen die ter vergelijking werden gebruikt zijn aangegeven als referentie-brandstof A en referentie-brandstof B. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.
TABEL B
5 Chevroletcarburator reinigingsmiddel test experiment additief brandstofsamenstelling weggewassen (verwijdering)van gevormd neerslag *1 *2 1 basis-brandstof n +10 2 referentie-brandstof A -62 •jq 3 referentie-brandstof B -66 4 basis-brandstof + 20 PTB uit -80 (check -86)
voorbeeld I
Opmerking: *1 opgebouwd met basis-brandstof PTB = pounds additief per 1000 barrel brandstof, gebaseerd op 15 100 % actief materiaal (netto additief) (1 ?T3 = 0,00033 gew.%), *2 "+" betekent een opbouw aan neerslag.
Uit de bovenvermelde testresultaten blijkt dat de brandstofsamenstelling volgens de uitvinding zeer effectief was in de Chevroletcarbu-20 rator-test met betrekking tot de reinigende werking, waarbij de resultaten aanzienlijk beter waren dan bij de twee in de handel verkrijgbare brandstofsamenstellingen met reinigingsmiddel.
De invloed op de reinigende werking voor de carburator van de brandstofsamenstelling volgens de uitvinding, werd ook bepaald in een 25 tweede reinigingstest voor de carburator, namelijk de Euick Carburator
Detergency Test. Deze test wordt uitgevoerd op een Buick 350 kubieke inch ver-plaatsingsmotor V-3, voorzien van een twee-zuiger-carburator. De motor is gemonteerd op een teststandaard en heeft in werking zijnde EGR-en PCV-systemen. De testcyclus, vermeld in samenhang met tabel B, is repre-30 sentatief voor de normale werking op de weg. Ongeveer 300 gallon brandstof en 0,75 gallon olie (1 gallon is 3,79 1) waren voor elke test nodig. Voordat een test werd uitgevoerd werd de carburator volledig opnieuw ingesteld, nadat de test werd beëindigd werd het neerslag op de smoorplaat visueel beoordeeld volgens de CRC-Varnish-beoordelingsschaal (Throttle 35 Plate Merit Rating) waarbij het getal 1 aangeeft dat er een zwaar neerslag is ontstaan op de smoorplaat en het getal 10 een volledig'-schone plaat aangeeft.
100 1 5 48 -11- 21218/Vk/jl TABEL C.
1973 Buick Carburator reinlgingstest (testduur 120 uren) ______ uitvoering 1 uitvoering 2 uitvoering 3 5 duur (uren) 1 3 1 snelheid (rotaties per minuut) 650 + 25 1500 + 25 2000 + 25 koppel (ft.-lbs.) 0 80 + 2 108 + 2 waterafvoer (°C) 96+3 96+3 95+3 carburatorlucht (°C) 60+3 60 + 3 60 + 3 10 tegendruk afgas (in Hg) - 0,7+0,1
Man.Vac.In.Hg - 15,8 14,2 brandstofstroom (Ibs./uren) 0,7 7,5 12,0
De basis-brandstof die toegepast werd voor het testen van het addi-15 tief volgens de uitvinding was deselfie loodvrije gasoliesamenstelling zoals boven is vermeld. De resultaten van deze test zijn weergegeven in tabel D.
TABEL D
Buick-carburator reinigingstest ^ carburatorbeoordeiir.gs- ooncentratie platen/cnder-platen/ experiment brandstofsanenstelling additief (?T5) gemiddelde_ 1 basis-brandstof - 2.4/R.q/(o p) _ ___ '-'i- 2 referentie-brandstof A 20 6,8/7,5/(7,2) „ _20 Qk- 7,8/7,3/(7,8)_ 25 * 1 3 _ referentie-brandstof 3_7_i_5_5,0/5,3/(5,2)_ 4 basis-brandstof + addi- 15 ^ 9,3/9,1/(9 2) tief uit voorbeeld I 15 8 3/8 7/(8 8) _-_15_9| 1/8* 9/(9 lo)_
Opmerkingen: *1 bevat 7,5 PTB van een in de handel verkrijgbaar brandstof-30 reinigingsmiddel *2 concentratie gebaseerd oP 50 % olie-oplossing van het additief *3 een effectief carburator-reinigingsmiddel
Uiu de /oorgaandc resultaten blijkt dat de nieuwe brandstofsamen-35 stelling volgens de uitvinding ongewoon effectief was voor het handhaven van de reiniging van de smoorplaten gemeten volgens de CRC-Varnish rating scale in the Buick carburator-reinigingstest.
Uit de hieronder vermelde voorbeelden 7-IX blijkt dat ook additieven- tflO 15 5.ξ -12- 21218/Vk/jl samenstellingen met twee componenten kunnen worden toegepast volgens de uitvinding.
Voorbeeld V
Een additief werd .'-bereid door het mengen van N,N'-di-(3-n-oleylami-5 no-1-propyl)asparagine met N-oleyl-1,3-propaandiamine in een hoeveelheid van 50 gew,?-50 gew.*, gebaseerd op verüunningsmiddel-vrije materialen Voorbeeld VI
Een additief werd bereid door het mengen van f^N’-di-CS-laurylami-no-1-propyl)asparagine met N-oleyl-1,3-propaandiamine in een hoeveelheid van 50 - 50 gew.* gebaseerd op verrfunningsmiddel-vrije stoffen.
Voorbeeld VII
Een additief werd bereid door het mengen van N,N'-di-(3-dodecyl-amino-1-propyl) asparagine met N-stearyl-1,3-propaandiamine in een hoeveelheid van 50-50 gew.$, gebaseerd cp verdunningsmiddel-vrije materialen. 15 Voorbeeld VIII
Een additief werd bereid door het mengen van 70 gew.$ Ν,Ν'-di-(3-n-oleylamino-1-propyl)asparagine en 30 gew.% N-oleyl-1,3-propaandiamine, gebaseerd op het totaal aan additief-samenstelling van verdunningsmiddel-vrije stoffen.
20 Voorbeeld Ti.
Een additief werd bereid door het mengen van 30 gew.i Ν,Ν'-di-(3-decylamino-1-propyl) asparagine en 70 gew.i N-lauryl-1,3-propaandiamine, gebaseerd op het totaal aan additief-samenstelling van verdunningsmiddel-vrije stoffen.
25 De resultaten die verkregen zijn met deze samenstellingen volgens de 1973-Buick-carburatcr-Detergency test zijn vermeld in tabel E.
TABEL E
Buick-carburator reinigingstest carburator-reini- 2Q brandstof- concentratie gingswaardering experiment samenstelling additief (gemiddelde)_ 1 basis-brandstof geen 3,6 *1 *2 2 basis-brandstof 6 PTB Comp. A 7,7 3 basis-brandstof 6 PT3 Comp.3 8,5 4 basis-brandstof 6 PTB voorbeeld V 9,3 35 *4 5 vergelijkingsbrandstof A - 6,2 *4 6 vergelijkingsbrandstof 3 - 5,8 too 15 48 -13- 21218/Vk/jl
Opmerkingen bij tabel Ξ: *1 PTB = pounds additief per 1GC0 barrel brandstof (6 PTB is 0,002 gev.%) *2 Component A is iJ,N'-di-(3-n-oleylamino-1~propyl) asparagine 5 *3 Component B is N-oleyl-1,3-propaandiamine
In de handel verkrijgbare loodvrije gasolie met reinigingsmiddelen
Vergelijkbare resultaten werden verkregen met de samenstellingen uit de voorbeelden VI-IX.
-CONCLUSIES- ;t 'fl H A S A 1 y y v i 3 “* w
Claims (8)
1. Asparagineverbinding, met het kenmerk, dat deze verbinding overeenkomt met formule 1, aangegeven pp het formuleblad, waarbij R een 5 primaire, alifatische koolwaterstofradicaal is met 6-30 koolstofatomen en R' is waterstof of methyl.
2. Asparagineverbinding, met het kenmerk, dat deze overeenkomt met formule 2, aangegeven op het formuleblad, waarbij R een primaire alifatische koolwaterstofradicaal is met een rechte keten roet 16-20 koolstof- 10 atomen.
3. Asparagineverbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze gekozen is uit een groep bestaande uit N,N'-di-(3-n-oleylamino-1-propyl) asparagine, N,N'-di-(3-n-dod ecylamino-1-p ropyl)asp aragi ne,
15 N, N'-di-(3-n-octylamino-1-propyl) asparagine, N,N1-di-(3-stearylamino-1-propyl)asparagine, N,N'-di-(3-decylamino-1-propyl)asparagine, N,N'-di-(3-laurylamino-1-propyl)asparagine, en N,N'-di-(3-behenylamino-1-propyl)asparagine. 20 i|. Motorbrandstofsamenstelling bestaande uit een mengsel van kool waterstoffen met een kooktraject van gasolie en additieven, met het kenmerk, dat de samenstelling bevat 0,0002 tot 0,2 gew.$ van een asparagineverbinding, zoals aangegeven in conclusie 1-3»
5. Motorbrandstof volgens conclusie 4,. met het kenmerk, dat de as- 25 paragineverbinding aanwezig i3 in een hoeveelheid van 0,001 tot 0,01 gew.%.
6. Motorbrandstofsamenstelling bestaande uit een mengsel van koolwaterstoffen met een kooktraject van gasolie en 0,001 tot 0,003 gew.i van een additief, met het kenmerk, dat het additief bestaat uit 30 a) 30 tot 70 gew.$ van een asparagineverbinding zoals beschreven in conclusies 1-3, en b) 70-30 gew.*.van een N-alkyl-alkyleendiamineverbinding met formule R,Rwaarbij R en R' dezelfde betekenis hebben als aangegeven is in conclusie 1.
7. Motorbrandstofsamenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat component b is N-oleyl-1,3-propaandiamine of N-stearyl-1,3-propaan-diamine. S0 0 1 5 48 =, w -15- 21218/Vk/jl
8. Motorbrandstofsamenstelling volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat deze 0,0015 tot 0,0025 gew.% additief bevat. Eindhoven, maart 1980. too 15 42
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/031,557 US4207079A (en) | 1979-04-19 | 1979-04-19 | Primary aliphatic hydrocarbon amino alkylene-substituted asparagine and a motor fuel composition containing same |
| US06/031,556 US4204841A (en) | 1979-04-19 | 1979-04-19 | Detergent gasoline composition |
| US3155679 | 1979-04-19 | ||
| US3155779 | 1979-04-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001548A true NL8001548A (nl) | 1980-10-21 |
| NL188750B NL188750B (nl) | 1992-04-16 |
| NL188750C NL188750C (nl) | 1992-09-16 |
Family
ID=26707394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8001548,A NL188750C (nl) | 1979-04-19 | 1980-03-15 | Asparagineverbinding met corrosie-remmende eigenschappen en benzinemotorbrandstofsamenstelling die deze verbinding bevat. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU530161B2 (nl) |
| BR (1) | BR8001517A (nl) |
| DE (1) | DE3013068A1 (nl) |
| GB (1) | GB2047237B (nl) |
| IT (1) | IT1141281B (nl) |
| NL (1) | NL188750C (nl) |
| SE (1) | SE8002633L (nl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3773479A (en) * | 1971-12-06 | 1973-11-20 | Texaco Inc | Motor fuel containing a substituted asparagine |
| US4144036A (en) * | 1978-03-27 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Detergent fuel composition |
-
1980
- 1980-02-28 GB GB8006745A patent/GB2047237B/en not_active Expired
- 1980-03-14 BR BR8001517A patent/BR8001517A/pt unknown
- 1980-03-15 NL NLAANVRAGE8001548,A patent/NL188750C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-03-18 AU AU56534/80A patent/AU530161B2/en not_active Ceased
- 1980-04-03 DE DE19803013068 patent/DE3013068A1/de active Granted
- 1980-04-08 SE SE8002633A patent/SE8002633L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-04-16 IT IT21418/80A patent/IT1141281B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU530161B2 (en) | 1983-07-07 |
| DE3013068C2 (nl) | 1990-11-29 |
| SE8002633L (sv) | 1980-10-20 |
| IT8021418A0 (it) | 1980-04-16 |
| NL188750B (nl) | 1992-04-16 |
| IT1141281B (it) | 1986-10-01 |
| NL188750C (nl) | 1992-09-16 |
| GB2047237B (en) | 1983-03-16 |
| GB2047237A (en) | 1980-11-26 |
| BR8001517A (pt) | 1980-11-11 |
| AU5653480A (en) | 1980-09-25 |
| DE3013068A1 (de) | 1980-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257779A (en) | Hydrocarbylsuccinic anhydride and aminotriazole reaction product additive for fuel and mineral oils | |
| US4171959A (en) | Fuel composition containing quaternary ammonium salts of succinimides | |
| US4332595A (en) | Ether amine detergent and motor fuel composition containing same | |
| CA1122800A (en) | Polyether amine-maleic anhydride in gasoline | |
| NL8103228A (nl) | Reinigingssamenstellingen, hun bereiding en hun toepas- sing als toevoegsels voor brandstoffen. | |
| CA1117547A (en) | Primary aliphatic hydrocarbon amino alkylene-substituted asparagine and a motor fuel composition containing same | |
| US4290778A (en) | Hydrocarbyl alkoxy amino alkylene-substituted asparagine and a motor fuel composition containing same | |
| CA1121598A (en) | Polyether of asparagine in gasoline | |
| US3944397A (en) | Motor fuel composition containing mannich condensation products | |
| US4670021A (en) | Detergent and corrosion inhibiting additive and motor fuel composition containing same | |
| US4321062A (en) | Hydrocarbyl substituted phenylaspartates of N-primary-alkyl-alkylene diamines and motor fuel composition containing same | |
| CA1138201A (en) | Detergent gasoline composition | |
| US3039860A (en) | N-substituted-alkenylsuccinimides in distillate fuels | |
| NL8001548A (nl) | Asparagineverbinding en een motorbrandstofsamen- stelling waarin deze verbinding is verwerkt. | |
| US4144035A (en) | Detergent and corrosion inhibited motor fuel composition | |
| US3303007A (en) | Motor fuel composition | |
| US3365477A (en) | Alkoxy metal salts of succinamic acids | |
| US4305731A (en) | Aminoalkylimidazoline derivatives of a sarcosine compound and a fuel composition containing same | |
| EP0086049B1 (en) | Compositions for use in alcohol and alcohol containing fuels | |
| US4404001A (en) | Detergent and corrosion inhibitor and motor fuel composition containing same | |
| US4266944A (en) | Fuel compositions containing acyl glycine oxazolines | |
| US4292047A (en) | Benzoquinone and amine reaction product for fuels and mineral oils | |
| US3260745A (en) | N-t-alkyl-beta-amino propionic acids | |
| US3762889A (en) | Detergent motor fuel containing the salt reaction product of a paraffinic oil oxidate and a substituted urea | |
| US4396399A (en) | Detergent and corrosion inhibitor and motor fuel composition containing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |