NL7906809A - N-benzylhalogeenaceetamide-derivaten, de bereidings- wijze en de toepassing daarvan. - Google Patents

Description

i

Br/O/lh/211 N-benzylhalcgeenaceetamide-derivaten, de bereidingswijze en de 'toepassing daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op N-benzylhalo-geer.aceetanide-derivaten en herbicide-preparaten daarvan/ evenals hun bereidingswijzen.

Het gaat hier cm verbinding van formule 1 van het 5 formuleblad, waarin R^’ de betekenis heeft van een C^-C^-ter-tiarie alkylgroep; X van een halogeenatocm; R0 van een methyl-of euhylgrcep; van een methyl- of ethylgrcep of R2 en ^ vormen met elkaar een C-C_-alkyleengroep; Y en Z, dezelfde of verschillend, van een waterstof- of halcgeenatoom, een 10 methyl- of methoxygrcep.

Met "halcgeenatccn'1 wordt hier een chloor-, broom-, fluor- of jodiumatccm bedeeld.

uit een uitgebreid onderzoek is gebleken, dat de verbindingen van formule 1 een sterke herhicidewerking bezit- ( 15 ten tegen een grote verscheidenheid van onkruidsoorten. Bijvoorbeeld vertonen ze bij aanbrengen op de grond voor het opkomen van de planten of op de pladeren cf de grond na het opkomen van da planten een aantoonbare werking ter bestrijding cf vernietiging van de volgende jaarlijkse en overblijvende 20 onkruidsoorten: Gramineae-cnkruid, zoals Echinochloa crus-galli, pigitaria sancruinalis, Setaria viridis; Cyperaceae-enkruid, zoals Cyperus escalentus, Cyperus difformis, Cyperus rotundus, Sclrpus Hotarui, Bleocharls acicularis, Cyperus serotinus en Eleocharis kurcguwai; Jhnarar.thaceae-onkruid, 25 zoals Rmaranthus retroflexus; Chenopodiaceae-cnkruid, zoals Chenopoclura album; Poiygonaceae, zoals Polygonum persxcaria en Runex japonlcus; Pontederiaceae, zoals Honochoria vaginalis; Scrophulariaceae, zoals Lir.dsrnia pyxiaaria; Alismataceae, zoals Saclttaria pygmaea; Ccmpositae, zoals Taraxacum officx-30 nale; Oxaiidacsae, zoals Qxalis corniculata, enz. De herbicide-werkir.g van de verbindingen van de uitvinding richt zich dus niet alleen tegen veld-onkruid, doch ook tegen onkruid van het rijs tveld.

De N-benzylhalogeenaceetamide-derivaten van for-35 mule 1 hebben het voerdeel, dat ze verschillende gewassen, •7 Λ Λ C o n o -2- zoals rijst, sojaboon, katoen, mais, aardnoot, zonnebloem, koolzaad en aardappel, en een aantal groenten, zoals radijs, kool, tomaat, komkommer en wortelen, niet aantasten.

De verbindingen van de uitvinding zijn als herbi-5 ciden te gebruiken voor veldgewassen en groenten, evenals voor de rijstplant. Ook kunnen ze gebruikt worden voor het onkruid-vrij houden van boomgaarden, grasperken, weidegrond, theetuinen, moerbij-velden, rubber-plantages, bossen, enz.

Van de Japanse octrooiaanvrage (niet onderzocht) 10 88228/1973 en het Amerikaanse octrooischrift 3.498.781 is bekend, dat sommige pivalinezuuramide-derivaten, die wat chemische structuur betreft, op de verbindingen van formule 1 lijken, een herbicide-werking vertonen. De herbicidewerking van de verbindingen van de uitvinding is over het algemeen 15 echter beter dan die van voornoemde bekende derivaten. Opgemerkt wordt, dat vergeleken bij de pivalinezuuramide-derivaten de verbindingen van formule 1 een zeer sterke herbicidewerking vertonen tegen jaarlijkse en overblijvende onkruid-soorten van de rijstvelden, zonder dat ze fytotoxisch zijn 20 voor de rijstplant. Verder zijn de derivaten van formule 1 zeer effectief voor het bestrijden of vernietigen van overblijvend Cyperaceae-onkruid.

De verbindingen van formule 1 kunnen worden bereid op een voor analoge verbindingen bekende wijze.

25 Zo kunnen ze worden verkregen uit een reaktie tussen een halogeenazijnzuur van formule 2 van het formuleblad, waarin de symbolen dezelfde betekenissen hebben als in vorenstaande of een reaktief derivaat daarvan, enerzijds en een benzylamine-derivaat van formule 3 van het formuleblad, waarin 30 de symbolen dezelfde betekenissen hebben als in vorenstaande, anderzijds.

Halogeenazijnzuren van formule 2 of de reaktieve derivaten daarvan kunnen bijvoorbeeld volgens een werkwijze bereid worden, die in J.Am.Chem.Soc., _55, 4209 (1933) is be-35 schreven. Een benzyl-aminederivaat van formule 3 kan bijvoorbeeld bereid worden volgens een werkwijze, die in J.Am.Chem. Soc., 71_, 3929 (19 49) is beschreven.

Voor de reaktie kan een eouivalentverhouding II/III

7906809 . *5 -3- van O /4-1,5:1 gebruikt worden, bij voorkeur van 0,5-1,1:1.

De reaktie kan al of niet in aanwezigheid van een inert oplosmiddel geschieden. Voorbeelden van geschikte inerte oplosmiddelen zijn koolwaterstoffen (benzeen, tolueen, xyleen), halo-5 geen-kcolwaterstoffen (chloorbenzeen, methyleenchloride, chloroform, tetrachloorkooistof), ethers (diisopropylether, tetrahydrcfuran, dioxan), alcoholen (methanol, ethanol, iso-propanol), ketonen (aceton, methylethvlketon, methylisobutyl-keton), esters (ethylacetaat), nitrilen (acetonitrile), di-10 methylsulfoxide, dimethylf crmamide, water, enz. met voorkeur voor benzeen. De reaktie kan bij een temperatuur tussen het vriespunt en het kookpunt van het oplosmiddel uitgevoerd werden, bij voorkeur tussen 0°G en het kookpunt van het oplosmiddel. Zonodig kan het reaktiemengsel gekoeld of verwarmd 15 worden.

Het haicgeenazijnzuur van formule 2 of het reak-tieve derivaat daarvan kan in de vorm zijn van een vrij zuur, zuuranhydride, zuurchioride, zuurbromide, zuurester, enz. Afhankelijk van het type reaktieve derivaat kan een hulp-20 reagens gebruikt worden, zoals een condensatiemiddel, dehydra-tatiemiddel, zuuracceptor of katalysator. Bij gebruik van een vrij zuur kan zulk een hulp-reagens bijvoorbeeld bestaan uit dicyclohexylcarbcdiimide, fosforpentachloride, -trichloride, -tribromide, thionylchloride, natrium- of kaliumhydroxide, 25 natriummethoxide, -ethoxide, triethylamine, pyrydine, chino-line, isochinoline, N,N-d±methylaniline, Ν,Ν-diethylaniline, N-methyimorfoline, of dergelijke verbindingen. Bij gebruik van zuurchioride of zuurbromide kan een hulp-reagens bestaan uit natrium- of kaliumhydroxide, natriummethoxide of -ethoxide, 30 triethylamine, pyridine, chinoline, isochinoline, N,N-dimethyl-aniline, Ν,Ν,-diethylaniline, N-methyimorfoline, natriumace-taat, of dergelijke verbindingen, met voorkeur voor triethylamine. De hoeveelheid gebruikte reagens kan variëren tussen een katalytische hoeveelheid en 1,5 equivalent, bij voorkeur 35 0,95-1,1 equivalent van het te verwijderen reaktieprodukt,

Ket gewenste reaktieprodukt kan op gebruikelijke wijze geïsoleerd werden. Bijvoorbeeld wordt het reaktiemengsel gefiltreerd en/of met water uitgewassen, gevolgd door het ver- 7906309 f* ¾ -4- wijderen van het oplosmiddel door destillatie ter verschaffing van het gewenste derivaat van formule 1. Desgewenst kan het reaktieprodukt op bekende wijze gezuiverd worden, zoals door herkristallisatie uit een geschikt oplosmiddel, zoals benzeen, 5 tolueen, n-hexaan, methanol, ethanol, chloroform of methyl-isobutylketon.

De verbindingen van formule 1 hebben een asyme-trisch koolstofatoom, zodat ze als optische isomeren aanwezig kunnen zijn. Zowel het racemische mengsel als de optische 10 isomeren van de verbindingen van formule 1 zijn volgens de uitvinding als herbicide bruikbaar.

De uitvinding zal worden verduidelijkt aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden.

Voorbeeld 1 - 15 In een vierhalskolf van 200 ml wordt aan 100 ml tolueen, 9 g -dimethylbenzylamine en 5,8 g pyridine bij kamertemperatuur onder roeren 11,3 g cx^chloor-t-butylacetyl-chloride druppelgewijs toegevoegd, gevolgd door nog drie uren verder roeren. Het reaktiemengsel wordt met water uitge-20 wassen ter verwijdering van pyridinehydrochloride. De tolueen-laag wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het oplosmiddel onder verminderde druk wordt afgedestilleerd. Het residu wordt uit ethanol hergekristalliseerd ter verschaffing van 15,8 g N- (c<,o<-dimethylbenzyl) -c/-chloor-t-butylaceet.-25 amide met een smeltpunt van 159-160°C.

Elementaire analyse:

Ber. : C = 67,23%; H = 8,28%; N = 5,23%; Cl = 13,24%.

Gev. : C = 67,35%; H = 8,40%; N = 5,11%; Cl = 13,37%.

Voorbeeld 2 30 1) In een vierhalskolf van 200 ml wordt aan 100 ml benzeen, 9 g ®<,ek-dimethylbenzylamine en 7,4 g triethylamine * bij kamertemperatuur onder roeren 14,5 g <^-broom-t-butylace-tylchioride druppelgewijs toegevoegd, gevolgd door 3 uren verder roeren. Het reaktiemengsel wordt met water uitgewassen 35 ter verwijdering van triethylaminehydrochloride. De benzeenlaag wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het oplosmiddel onder verminderde druk wordt afgedestilleerd. Het residu wordt uit ethanol hergekristalliseerd ter verschaffing' 7906809 -5- ί * van 15/3 g n-(^,^-dimethyibenzyl)-«K^broom-t-butylaceetamide met een smeltpunt van 182-183°C.

Elementaire analyse:

Ber. : C = 57,70%; H = 7,10%; N = 4,49%; Br = 25,59%.

5 Gev. : C = 57,87%; K = 7,20%; N = 4,59%; Br = 25,59%.

2) In een vierhalskoif van 500 ml wordt aan 150 ml methylisobutylketon, 33,8 g o^o^dimethylbenzylamine en 27,8 g triethylamine onder roeren bij kamertemperatuur drup-pelgewijs 54,5 g c/-broora-t-butylacetylbromide toegevoegd, 10 waarna drie uren verder wordt geroerd. Nadat daaraan 200 ml water is toegevoegd wordt het reaktiemengsel geleidelijk verwarmd ter verwijdering van methylisobutylketon en dan tot kamertemperatuur afgekoeld. Het kristallijne neerslag wordt afgefiltreerd, met water uitgewassen, gedroogd en uit ethanol 15 hergekristalliseerd ter verschaffing van 61,5 g N- («xX'-dime-thy Ibenzyl J -c^-broom-t-buty laceetamide.

3) In een vierhalskoif van 200 ml worden aan 9,8 g ©Hhrocm-t-butylazijnzuur en 50 ml benzeen onder roeren bij kamertemperatuur druppelgewijs 50 ml pyridine en 6,9 g o(pi- 20 dimethylbenzylamine toegevoegd, gevolgd door de toevoeging van 10,8 g dicyclohexylcarbodiimide, waarna de reaktie 6 uren bij 60-70 C wordt voortgezet en het reaktiemengsel wordt afgekoeld. Het oplosmiddel wordt onder verminderde druk afgedestilleerd en het residu met warm benzeen uitgetrokken.

25 Het extract wordt door destillatie geconcentreerd, waarna het residu uit ethanol wordt hergekristalliseerd ter verschaffing van 10,8 g N- (cxvci'-dimethyibenzyl)-o^-broom-t-butylaceetamide. Voorbeeld 3

In een vierhalskoif van 200 ml wordt aan 100 ml 30 benzeen 9 g ^^-dimethylbenzylamine en 7,4 g triethylamine onder roeren bij kamertemperatuur druppelgewijs 15,5 g «*-broom-t-amylacetylchloride toegevoegd, gevolgd door 3 uren verder roeren. Het reaktiemengsel wordt dan met water uitgewassen ter verwijdering van triethylaminechloride. De benzeen-35 laag wordt beven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het oplosmiddel onder verminderde druk wordt afgedestilleerd. Het residu wordt uit ethanol hergekristalliseerd ter verschaffing van 15,8 g N- (cv^-dimethvIbenzyl)-o,-brocm-t-amylaceetamide 7906809 fr 4 -6- met een smeltpunt van 136-137°C.

Elementaire analyse:

Ber. : C = 58,90%; H = 7,41%; N = 4,29%; Br = 24,49%.

Gev. : C = 58,88%; H = 7,65%; N = 4,28%; Br = 24,44%.

5 Voorbeeld 4'

In een vierhalskolf van 200 ml wordt aan 150 ml benzeen, 7,5 g c-^c/,2-trimethylbenzylamine en 6 g triethyl-amine onder roeren bij kamertemperatuur druppelgewijs 10,2 g ck'-broom-t-butylacetylchloride toegevoegd, gevolgd door 3 uren 10 verder roeren. Het reaktiemengsel wordt dan met water uitgewassen ter verschaffing van triethylaminehydrochloride. De benzeenlaag wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het oplosmiddel onder verminderde druk wordt afgedestilleerd. Het residu wordt uit ethanol hergekristalliseerd 15 ter verschaffing van 13,8 g N- <=<, 2-trimethylbenzyl) -“k-broom-t-butylaceetamide met een smeltpunt van 166,5-168°C. Elementaire analyse:

Ber. *. C = 58,90%; H = 7,41%; N = 4,29%; Br = 24,49%.

Gev. : C = 59,16%; H = 7,43%; N = 4,33%; Br = 24,49%.

20 Voorbeeld 5

In een vierhalskolf van 200 ml wordt aan 100 ml benzeen, 8,9 g 1-fenylcylopropylamine en 7,4 g triethylamine onder roeren bij kamertemperatuur druppelgewijs 14,5 g of-broom-t-butylacetylchloride toegevoegd, gevolgd door 3 uren.

25 verder roeren. Het reaktiemengsel wordt dan met water uitgewassen ter verwijdering van triethylaminehydrochloride. De benzeenlaag wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, waarna het oplosmiddel onder verminderde druk wordt afgedestilleerd. Het residu wordt uit ethanol hergekristalliseerd 30 ter verschaffing van 14,8 g N-(1-fenylcycloprpyl)-C’d-broom-t-butylaceetamide met een smeltpunt van 161-162,5°C.

Elementaire analyse:

Ber. : C = 58,06%; H = 6,50%; N = 4,51%; Br = 25,76%.

Gev. : C = 58,24%; H = 6,73%; N = 4,50%; Br = 25,74%.

35 Op vorenstaande wijze worden andere verbindingen van formule 1 bereid, waarvan bij wijze van voorbeeld enige in tabel A zijn getoond.

7106809 ! 3 -7- 7 2<; °o CD CV W -t· w l-··^ cf1 *

--—-—-1---- W

rrirr rf rf rt· [ i+ i+ r* M

Λ A A A A! . A A A g—*

*= % % % I ' % -s Is » T

vo j vo vo vo VO VO o VO h- O

I I

! S ___^._ I

_S-u--·--;----- H »—π—ss a ί a a a BjO ο o x ω nj

η ! m « m n i- b i- rfM

I - /^\ gig g g g g g g w ^ *

UsjusVOUrUlUJUJUJlO ^ > _ --- CÖ

-!-!— -----i K

2 2-2 gig gg ^ >

Co f CO U) CO CO | CO UÏ

I i I

\ " I

CO 1 Co N> [Co ίο i f i ί π: ί I i >— *< 0 \ o o o j o o .

ΞΞ ' — f ~ S

CO · UJ i CO Cü I Co CO

> { t I t ----_ — 11 = = I = t =! = " .

_co \__I _________t—-1- — !-*>-*! i— ! t—! 5--1 s— · *— i— ^ p 5 -J ~3 ; VO Li in i O C-. 1 Π ! NJ .- w -1 ^ VO 03 ! VO ! -J ov o n Ni , O'. tn VO O—

..ί I · * · I i I 1 I Orr M

m ui : μ ί uiyi ml i— ! 5— — i-1 "" rt

1 i o ! I ! C3 ! fo i- g I

j o j "* ° Ώ i xs I 0\ S3 ί Ώ ί » Ώ! ί V.1· i S3 * O | C3 Ό 3Π Ώ S3

Ο I Ο i Ο , O i 0 10 3 ί 'j ; 0 i O I 0 0 O 0 j 0 O

< ί Β : < j B s < ί i-{ < I B B : < Ί < Μ < M M

i S___I_j____I_!_i___i-U———{—L—— I

c i O'. ! VI 31 ! a ί (.1 ί w I m i LI I w , ÏV c\ cv ci cv cv 3 Ο ! Ο ί Ό ο!Βΐθ|θ|!0ίνΙ Ί3 <X> 03,30 ~J -J w

• j . ! - · . ! · « ! . I · ί « · · · 1 · · · Ο B

h-* i o ! o 0|,^5iV3i:—h-* to j H CO NO (T

C3 ί o j co o j < ; c j i ο ! Ό j o ; w jo ; in j o J_ p CO CO ^ ^

vo I -~· : cv λ. ί λ j ώ. j *. j to j ! ov in cv ui ^ nj A

Μ ! O i N “ [ Π I H j u j “ j Ο j O : 31 =3 j — j 33 O __ Λ. ί Λ. i 3a. ; 3^ ! n. 3i. I 3u ! 3a | Λ ’ -ΟΙ i. ! IS ! t ΙΠ IS I ^ w C { t-> { N> j N> : M j M i la i Ni ' ΙΠ j A O j Ό ί Ο } Ό j — | NJ j p_ [ VO i VO j VO : ^ j -si t 33 j -U ; i U. j- ^ Ό ', NS ί N5 ί ΝΪ-: NS i NS : f NS . NS t NS I j i— ί 1— j i— j J— Η* rn w! ui a| Aj 3a| Λ A. | A ! UI I W | !0 .V' M i Μ ! u ui g u | a ; η ί 3. : η i a is j 3. 1 η I vs ! o. ι_π η I is | u ns n | o j r| o | j ; u o | o [ ff j o i o os o j co j -j ^ ^ ^ ί m_ j m * μ ; [m ; n > g, j g. ί “ s7 ^7 — — o i I I j j I j j : i— i : · ° ^ i i i ! · 2 - i ! ί ί !

I ! ! 1 I

Mil i ί I

,ΙΜΙΙ Μ I : I I__

79 0 6 8 0 S

* ·.

-8- —— o 1_J i_, |_1 (-> 1_| H CO · (L>

-j o en w nj (-- o H

cr (+(+t+ftrtft-t+<+fi·

I I I ( I ! I I I

nnnnnnonn ifc^ O KD VO ί£) VD lö kO }—1

saBööööötflX

ns-ihi-ihi-ini-ii-i ooqooqooo^ OJ Cu Co . CU CJ CO UI UI UI to ooooooooo^ -1. ►— ί— K 1—t — ,^i

COCOCOUlCJlUCoeuCOlO

NJtO(O.Ö-COt0.i=.U>(0 I I I I I I I I ! Ki 0 0 0000¾1¾¾ Η Η* Μ l—1 i-J 1—1 u I o &.

Ol IKSKKKÏÜN

s o o UI (--1-1

(—' I-1 H (-— (— ï—1 (-1(-1 HH Μ H '2 S

UI O Cl O Ό -O Cl CTI COCO CO O .— S- c3 Ό tO CO CO .=. (O vl UI Λ> CO !- CO o |3 φ

I I I I · ... I I O ft- |_J

H r- i-1 i-1 en en en ui (—1 (-- *— L+.

ui O Ci VO l I 1 CO <T» vT

^ U; Ij3 O NJ vo > J

Ci'coCiJaocj^MuitxiincoC^öOtflOda o q o i o (D oraooro o a> ro ra ro ro o cd m < *i < j li < Hl < Η < Η < H < ΙΊ < ii H1 d j en ΞΓ| οί”"1 ü> u=- ui Ui en en en en en en en en en Ui fö ojeo-j -u-U'jwi-'i-'i-'Hi-'^-^^.i.^iC· ï- • · ................. rt rurotvjjr'juirooeocoiocceoouiencniocn ni uicouij-uej~uui-~-ieu^]Co-jtvjocooo3o p_ o o ui ' ΰΓΊon en o ooooo oooooo ^ • ’................... .

oi.cii-.!foeox)N)(-lNJI-,oi-lNJin'‘C.^.en^· <] oeo~jjioene3u>i--!-li--uii-j(oi-ien l-1 o l-1 _p Φ u ! oj ui"' ui" co ui Ξ ΞΠ o» ο.ω ie. ië> os. .u if=. is. £· -1 ^ . . . ί...............2 fl) < 'JIcoenlci'UciNiOi-'OOQOtuofueotu (--0 ojcoo;Cooc3 0.uc3,c.co.ucoi--NJ(--cu.0· j iuturu.foiutuNJNJruMNJNJtuNJroruNJM ^ SJNJMjOi-'OUiejLOUJUIUJA.^AJ!.*.*· U)'-' • «< 1 ··«*·'*«··*··· 1 OMtojoOlOWOiOOt-'OOtOfONJH-'IO (0Cn!--;O.;.OI--UlOUlCuUl00OOOI-,Oi3- ο^οΙΗοο'σσοσσο 000000!^ -! i-< I-S .C! (-< -4 c- i-s !-s en M 1-4 1-4 1¾ 1¾ 1-( 1¾ l-i-t—1

I eQ

o eo i-iji-- (-* u- (-- (-> (-> (-* n- (- m —- • · co cococooooooo e*5 o co · 1 . « . . 1 . . . . CD'-' —'|Coo'OU10)--tUUJMJUIfO 13 —> j «-. | UI ! O r— O j UI Cu Cl Co I-- UI ' - H;H H o j o Η η o n o — '— (-1(-1--1- je-jl-- (-(-1--(-- 1 I w i ~ w w ι 1 w 1 ~ i ~ ~ _ -IJ___ 7906809 f < -9-

~ r_ s ~ 5 R

tO KJ S NJ tsi tO [ NO l-> Γ-*·ρ co ο» j so tu t-' ο vo 1=3 χΡ*

I F

! _I______________-— ί I ? kP 1 j? I 771 7 ~ ~ “ =: anon tn vo in w Λ ώ. λ >& ._ i i I I 2 cc =: =3 S3 a*—-o—o · o—a—o a—o—ο π—ο-1-o <s ο o vo s-1 co vo”" j to vo j vo Co us to __i Γ - -— „ -- I — - —1 > 1 —— " "

h j c=| a OMHStsX

μ h i- i i _1_I______—---

j I

0 1 o i ο ο η ο η o tO CoJ C*J Co CO CO CO N> i _ i _ ________ ο! η π oonno I j. ‘ L-l »—h <—· r. > I toj oj uj ΐ-uj oj ί-*-) I .._._!__-___

--" ‘ i NJ

y i W I OJ

s : i s s I 2 ο 1 X

.» ο j ο o a

CiJ j OJ w*J

~ j *—· I *—» ·—· “· *—* *"“* I i _ t_!--j-j---=j!a !-. [ Ί-* I- Η* Η> ν-“ ίο w i-; t-; g »|

Sv ’ CO * CO —I vO . O *χΊ —- h-> tv j : i Cl -J OC1 1 O CO NH 9 J ''

1 J ! j I ! > I · · o — H

jw } r- : Μ H* on I to m tn ui w (T

CN ‘ Oi 1 U> H 1 i o J l

Si j on j Ό co j H4 On -.

5 cl n- cί n c d ! c cl cl q [ c cl c c a 0 O J C: O i OjO 0(0 0 0 10(0 Ο O 0 0

< ϋ i <; c-ί i <13 < 1 ϋ < I < ii < ϋ <! H

« · ί «·*! * * · «I# *?«** »»«· ί ; i ! i i a _ >_ ‘_j__:---!---- -----------——ί

cn C.- i CV C\ > cr. \ L*T C\ I Cl UI U cn Wt cn Ό Oi |7J

I—. j— ; o : o ! CO i CO CS CO I-' l-JOOCnCVCnSV A

• ·ί *:*! *:♦ ' * ' ' ’ * * * ‘ fOCoi Ν0·Ο· C3;VS οϊϊ—‘(ίΟιώ-ΪΟΪ-^ΟΜΟΟΟ o cc j CO . O ! CO ; Ο Η I O j Ü I Π iO CO Λ C.1 CD Cv_ 3

c· j Cl . j Ό I Ό j CO 00 J cr. jci O Clj^J Ό cn cn — pT

00 o. ; co * Ό i ci ! i. I ο cn cn , o=* ! i-> f-· ο o ·*· -¾ u; i co ; i— !of t,T;r-*l to a I μ j so t co j si , o sj o i—1 K |s i- l to ; io Οχ ! ώ I Ο· I t,l|*ju|i>jjö|u|*jA 'O Vo ^ ' jo • I · ί · * I : * I · ί ί ! * I j · ί · · * 2 n, j o e vi ' VC f NO ! KO ! Ο ο I CO ! vj I o ’ VC N! ! O Cl cn , ^

t~* ί d ' Ό1 OO * CO v I Ni t Ό [ Cl : UI : 57- 1 O ( 1-* i O | to CO D ' O

---:—:-:— -;-:--->--1-1-(—>.-1—--- pj : so'lo 50 no. W 5J Ο;ί-·υ:·ο;οοΝ)^;0^Λ. [_1 |(3> 1 j i. ! o!ioj ο» : N;:to vo i. j o vr. vo vo o ο ι^·χ^ o i c · co ' a S oxjox Gicnvooi'-’vov^vojvooo 03

VC O : (C. 50 i Oxj O ι-·ΐ50010|0?θυΐ0ι..2οσΐ O

joi— t s - P! i a i 3 n'.ni-ti-ii-iMtscojaosop! - ; >c : !-; ' flji-!

I — j — xo x- ~ O

ί i I l o Cl ! · i I ' ro ί ill p

i ! ! ί I

i M ! t ! i I

7906809

r X

-10- - §< CO Co CO CO to tsj vj to · 0

CO (O H O CD « -O Cti H

tr

ct- rr r+ H 3 h· p O

1111 I I I KJ

0000.0 O O S3 ^ “^L. 101 ιί» u co cn «Γ CiT" CO CD Co"* >J“ vT o—o —O H^3

I 1 I 1 to S

n—o—o o—o—η o — o—o o—o—g s co co co co co co co~ co-1 oT___

HwO a σ a to ax t-( H K tl tl H 1-( ooh o o o o o to to N? K EJ tz S K?3

Ui Lü U> U> CO to cn tn cn 000 ο η o o o — = = k a, a a, κ so

CO CO Co CO CO CO CO Co CO

·—*·““* *—t 1—4 f-t H - 1>

*“* **“· i"1*· 1-4 <-M VM hL, >»M f“S

Η H Η Η H Η H Ml·-' i—* f—1 {—I j— CJ 'C0 —J CO Co H CO CD to to WOJ co to C ·3 CO Η CD Cn vj HO CD CC CO -O tsJHoHfT) ’ I 1 1 ·! · ·· 1 ηΐμ

Cn Η H H cn cπ cncn cn ^ *T

1 CTc Co Η II fr Ο H CD 1 -:----:--t-;---------- - Q'dddSOK Ώ 3 Qa o a OW o a 0(1)000(1) 00 OO 00 OO 00 H <1-! <| 3 <3 <3 ·**··' « * * # I I at ·· cn cn cn cn cc cc ocn cn cn cn cn cn cn cn cn

Η H CO CO H 03 OH HH OO COO OO H

* ' .... .. ., .. .. * · O f—I

CO .». CO CD co H OO too HO HO CD O ‘ λ\

Co CD o tn CD H to CO NJ OO OO UlO

O CC Η Π CO CO Η H CO H Η Η Η H --JO O

...... · · · · · · · . · · = 3

Cn .e· CD Λ CO Cn COO OO CO H CO H OH H-

H CD to Η H CD W H to H tOO to O HO ^ U

CO CO H D> W .E. j .¾ Co ,£» to Ck ·ϋ> CO 0» CO *» H‘;0 to OO OO HO Co H OH co H rn !<; -J CD Ο Ο Η H ( CD Ul to W A. [vj W to CO to ' }q

Co Co to to Η H to to K) tO NJtO tO tO tOtO 3 f—1 ^^-^o-toro toto toto cooj coco coco 3 ······ ·· .· .. .. .. Q) to o cn h cn cn cn cn c\ cn to cn o» js. λ > .

oooocnco cocn cncn toco hcd hco^ ^-^(30100 a a Bes raS Sw caafuw

" l-t "i J Η H H>-! I~i l-i H H{ t-t l-i « !< H (D

^ *—' --- '—* ' H1 -w «w· «w· •W *—* '—' Q

cQ _

0 H

0 — 3 7906803 ^ ~ t ' * -11- ------------1---——---1 Γ .· 2 o 5· «s. ^ L*J LC U> CO · (u

u o nc co ~j cn cn ^ f*J

tr # n i ο ” 7Γ n n· ft n- 7

κΓ iO to to I 1 1 I

_!_ - ~ onnn «Γ I JT w w, ·*·_. “u 2.. 2-

Cj —o—ο I n—A—ο ο— ή—π η— o—g ^

— U I U) COCO COCO CO

W j _______ _ ; » . . H-) fn t—j £3 n a hj I !-i )-1 fl 5-1 π _ ; j '

O

to 3 a to , 1 1 I I I I cn ο η η η η n g__ κΓ νΓ νΓ1 νΓ tnT !0_^ νΓ 1 νΓ to to ίο to to

t ϊ ! ί I 1 O

1 to » 3 co a 1 ——— " ’

“si 2 = 3232KX

i i i | _____{.-- _____I---------- _ ! _ _ ^ι*-·223Ν I ____________________.- " ~i — rr~ r j-il ϊ-* s-'i— mi-· m i-* i-· >- '2 2? j_,t ι_ι I >Λ·ί UJ üJ C2 Ό c\ c\ ^ ' “ *—* ^

Si cj μ va 00 o s to.- «7* ? ° 3 O

Ti ϊ I I . ! * · * } I * Π -- U4 i_, ! ! f-ί Ü1 j UI wT w ^ ^ ^ L.

J_t i 5-J I Λ». I ^ i M i W to CO CO : | __ i_I___1_________1---1- ·.

ΐΓΤ^Ι o I es oTm Ώ! 3 2 b o 3 ώ a ο α θ|θ: Ο1 Ο © Φ © © ο !ο Ο ι0 ο© ΟΦ < Μ ί <!3 <4 < j π ! <! ι*3 < ί Η <3 < ii • |· I · |· * * ‘IlIlLiiJ-__:_ * * · "c2; cTj cn : cn j ΤΠΓ cn j c\ I cn I cn j cn on ση ση ση cn Η ° I ? π Η ? .» .·».·??!.· :???.%? u. { CJ ί ο : ο i ^ to ^ 2 ~oS§ 3

μία! s—* t c\ j 0 j ο ο I a I o j ϊ' Ι ** ^ 1 " JfL 0 Q

----- '-ό“[ cT·' cn j cn |”cT ’ co I «0 j cn | ot cn cn -o -o -o

►o ' 1— ? w ' 0 o co ojoju.jo'JcncncnO'J pi<J

JO j cn Ο I Ό j Co j cn j Μ I Ο I ί> j Cj O to to 1 Μ | Ο | p. I Q

W I f FiT .°1 ΐ .W j .W j “ If" f *? j f f" S Q [ < Ó i ' Cn ! '-J j T* ! CO Ο I O I vJ ! ΰ j 13 Cl * » I N H ! 0 ώ ώ Cn ‘ Ό & no t to 'J1 I H s j M ; C — *) h-> : ___f__l__ -^—'-ί-1··· Π ^ .Jn --m" I^'nj 4 ioJ · Uj i CO i ϊΟί M H-J u> i U> to 1 N3 r-* l—· CO CO ^ u j w i ^ ! λ j m co m ί m ϊ tn m ω w w w ^ i.

cn j cn ! o ; >- ! cn j ση ο n ojcnlojo w u * * ·< j cn col μ ϊ a ojo^ OOOtojo..cnNJ^cn^yM! ----: tlifo -3 -3 γ)ο — —ila a ΩΠ3&2)Φΐ 2 2 j — j — 2,2. 2:2:^^12.22:^2.2.^ j ί i -- I q i Λ j if 2 1 ^ : • © ! - i ί i ; ! 3 1! I ! 1 I ! i ! ; 1 1 I 1 _;_______M 1 I! 79068L 1 -12- z 0 <! A .ft* ·Λ* ·£» J*· · sj cs in tea· u> sj u) cr « rt. t+ rt rt 2 H·

I I 1 I 1 I

ο ο η o o o *> *- 1Ö.· >0 Λ 04 I—i ►—t £·* Μ £jH »-H V—1 VP CP VO VO VO --4 H1

1 I

n—n—ο n—o—n ___04_04 04_04 a a a η a ax

4 H li h n M

a N)

I . I I I I I

ηποο ο n toT to" NJ** NT W t-J “ 01 *- 04 04 K4 ¢0 .

1111 I I

a 04 a a a a a a x a a a a a bn ------- W S4 t-0 4—' M I-* (-1 H1 g 2 i—1 ί~* H CO VO -Ο Μ Ol a

04 iv4 fO Cl H VO CD. on-1 'VI

• · I · 1 I I I Off· H

on on to On Η Η H'-'rr I l·-1 Ό O) 04 1

£» 04 [-* VO

~cri Ö3 I ol td m ΒΓ~ ω i a ω ra a to ΦΦΦΦΦΦΦΦ Φ (X) Φ Φ <H<ü<üC )i < « <fi 4 · 114· < I I 4 ·· C\ o en cn Ln Ln cr* cr\ c\ ot er» hh J-'HOOOVOQOCO HH OO r_j ...... · o ν-*θ4<ηο)Ν4Κ4σισι on 04 too; U) vo-oto. oo^jm co o-J vo on 3

---- (D

'JvJnInIsJCTiCOsJ *«J '•J "-J *>J ^ £3

Cl»ft»OJHOOOOvo U> Μ H rt

c. AQUlW^HW H OUT PJ J

-----V.-------- μ. <J

U3U)vik.^.^.^kCnUl vTk LO »$*·»£* {_,4φ 00(-41-4040400 o*o h* i—* ® |1 --400-000401-4 λ-co on*. s - pj o tJtJWfOt-JWMl-' 1ΌΝ4 NJN4 3[_j

N4NJ0J044^*-ts4N4 N4 C-4 0404 p4vQ

Jk cv on σ> on en on σν ~4 σν -J on ,*-1'— oraojo4vo*-cr\-j onco -o 04 £y *<| aaaaeaoo » a a a P, ÏÏ ~ ~ ^ ^ ~ c£j Φ ^ 0) 2! ö 79 0 6 8;': 1 ________I J_____[.................

t 4 -13-

In de praktijk kunnen de verbindingen van formule 1 als zodanig of in de één of andere preparaatvorm gebruikt worden, zoals in de vorm van korrels of stuif in alle fijn-heidsgraden, te bevochtigen poeders, emulgeerbare concentra-5 ten, vloeibare formuleringen, waterige concentraten of olieachtige suspensies.

De preparaten kunnen vaste of vloeibare dragers bevatten. Voorbeelden van vaste dragers zijn mineraalpoeders (kaoiine, bentoniet, klei, montmorilloniet, talk, diatomeën-10 aarde, mica, vermiculiet, gips, calciumcarbonaat, apatiet), plantaardige poeders (sojaboonpoeder, bloem, houtpoeder, tabakpoeder, zetmeel, kristallijn cellulose), verbindingen met een groot moleculair gezwicht (petroleumhars, polyvinylchloride, dammargom, ketonhars), alumina, was en dergelijke.

15 Geschikte vloeibare dragers zijn kerosine, alco holen (methanol, ethanol, ethylglyccl, benzylalcchol), aromatische koolwaterstoffen (tolueen, benzeen, xyleen, raethyl-naftaleen), halcgeen-koolwaterstoffer, (chloroform, tetra-chloorkc-olstof, moncmchlocrbenzeen) , ethers (dioxan, tetra-20 hydrofuran), ketenen (aceton, methvlsthylketon, cyclohexancn, isoforon), esters (ethylacetaat, butylacetaat, ethyleenglyco1-acetaat), zuuramide (dimethyIformamide), nitrilen (acetonitrile) , etheralccholen (ethyleengiycolethylether), water en dergelijke.

25 Het voor het emulgeren, dispergeren of sproeien gebruikte oppervlakte actieve middel kar. van het niet-ionische, anionische, kationische of amfotere type zijn. Voorbeelden daarvan zijn polyoxyethyleer.alkylethers, polyoxyethyleenalkyl-arylethers, polyoxyethyleenvetzuuresters, vetzure esters van 30 sorbitol, vetzure esters van polyoxyethyleensorbitol, oxyethy-leen/cxypropyleer.polymeren, polycxyethyleenalkylfosfaten, vetzure zouten, alkylsuifaten, alkyisulfonaten, alkvlaryl-sulfonaten, alkylfosfaten, polyoxyethyleenalkylsuifaten, cuaternaire ammoniumzouten en dergelijke. Uiteraard zijn de 35 bruikbare oppervlakte actieve stoffen niet tot voornoemde verbindingen beperkt. Sor.cdig kan in het preparaat gelatine, caseine, natriumalginaat, zetmeel, agar, polyviny1a1coho1 of dergeiijke verwerkt worden.

>906309 -14-

De herbicidepreparaten van de uitvinding bevatten gewoonlijk 0,5-95 gew.% verbindingen van formule 1, bij voorkeur 3-50 gew.%.

De volgende zijn niet beperkende voorbeelden van 5 de herbicidepreparaten van de uitvinding.

Preparaatvoorbeeld 1 50 deel verbinding no. 1, 2,5 deel dodecylbenzeen-sulfonaat, 2,5 deel ligninesulfonaat en 45 deel diatomeënaarde worden onder het verpoederen goed met elkaar vermengd ter 10 verschaffing van een te bevochtigen poeder.

Preoaraatvoorbeeld 2 30 deel verbinding no. 4, 10 deel emulgator ("sor- pol SM-100" van Toho Chemical Co., Ltd.) en 60 deel xyleen worden goed met elkaar vermengd ter verschaffing van een emul-15 geerbaar concentraat.

Preparaatvoorbeeld 3 5 deel verbinding no. 37, 1 deel witte koolstof, 5 deel ligninesulfaat en 89 deel klei worden onder het verpoederen goe cTmet elkaar vermengd. Het mengsel wordt dan met 20 water gekneed, tot korrels gevormd en dan gedroogd ter verschaffing van een korrelig preparaat.

Preparaatvoorbeeld 4 30 deel verbinding no, 20, 1 deel isopropylfos-faat, 66 deel klei en 30 deel talk worden onder het verpoe-, 25 deren goed met elkaar vermengd. Het mengsel wordt dan met water gekneed, tot korrels gevormd en gedroogd ter verschaffing van een korrelvormig preparaat.

Preparaatvoorbeeld 5 40 deel bentoniet, 5 deel ligninesulfonaat en 30 55 deel klei worden onder het verpoederen goed met elkaar vermengd. Het mengsel wordt dan goed met water gekneed, tot korrels gevormd en gedroogd ter verschaffing van een korrelvormig materiaal zonder actief ingredient. Het materiaal wordt dan met 5 deel verbinding no. 7 geïmpregneerd ter verschaffing 35 van een korrelvormïg preparaat.

Preparaatvoorbeeld '6 95 deel bentoniet van 16-48 mesh wordt met 5 deel verbinding no. 23 geïmpregneerd ter verschaffing van een kor- 7906809 t * -15- re Ivormig preparaat.

Een verbinding van de uitvinding kan tezamen met andere herbiciden gebruikt worden ter verbetering van hun herbicidewerking, waarbij in sommige gevallen een versterkend 5 effekt kan worden verwacht. Voorbeelden van herbiciden, die met de verbindingen van formule 1 kunnen worden vermengd, zijn fenoxy-herbiciden, zoals 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur, 2- methyl-4-chloorfenoxyazijnzuur en 2-methyl-4-chloor£enoxy~ boterzuur (ook de esters en zouten daarvan); benzoezuur-her- 10 biciden, zoals 3,6-dichlocr-2-methoxyfoenzoezuur en 2,5-di-chlcor-3-aminobenzoezuur; difenylether-herbiciden, zoals 2,4-dichioorfer.yl~4'-nitrofenylether, 2,4,6-trichloorfenyl-4’-nitrofenylather, 2-chloor-4-trifluormethylfenyl-3’-ethoxy-4'-nitrofenylether, 2,4-dichloorfenyl-41-nitro-3’-methoxyfenyl-15 ether, 2,4-dichloorfenyl-3'-methoxycarbonyl-41-nitrofenylether en natrium 5-(2'-chlcor-lT-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzcaat; triazine-herbiciden, zoals 2-chloor-4,6-bis-ethylamino-1,3,5-triazine, 2-chloor-4-ethylamino-6-isopropyl-aminc-1,3,5-triazine, 2-methylthio-4,o-hisethyiamino-1,3,5-20 triazine, 2-methylthio-4,6-bisisopropylamino-l,3,5-triazine en 4-amino-D-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on; ureum-herbiciden, zoals 3-(3,4-dichlcorfenyl)-1,l-dimethylureum, 3- (3,4-dichlccrfenyl}-1-methoxy-l-methylureum, 1-(2,2-di-methylbenzvl)-3-p-tolylureum en l-(2,2-dimethylbenzyl)-3~ 25 methyl-3-fenylureum; carbamaat-herbiciden, zoals isopropyl-K-(3-chloorfenyl)carbamaat en methyl-M-(3,4-dichloorfenyl) carbamaat; thiolcarbamaat-herbiciden, zoals S-ethvl-N,N-diprooylthiclcarbamaat, S-(4-chloorbenzyl)-N,N-diethylthiol-carbamaat, S-ethyl-N,N-hexamethyleenthiolcapbamaat, S-2,3-30 dichloorallyl~hT,ii-diisopropylthiolcarbamaat^en S-ethyl-N,N-dibuty1thioIcarbamaat; zuuranilide-herbiciden, zoals 3,4-di-chloorpropionanalide, N-methoxynethyl-2,6-diethyl-c^-chlcor-aceetanilide, 2-chloor-2',61-diethyl-N-butoxymethylaceetani-lide, 2-chleor-2',61-diethy1-N-(n-propoxyethyl)aceetamide en 35 N-chiocracetyl-N-(2,6-diethylfenyl)glycineethylesters; uracil-herbiciden, zoals 5-brccm-3-s-buty1-6-methylureaci1 en 3-cyclchexv1-5,S-trimethyleer.uracil; pyridiniumchlcride-herbici-den, zoals 1,1'-dimethyl-4,4-bispyridiniumchioride; fosfor- 7906809 * ’ * -16- herbiciden, zoals N-(fosfonomethy1}glycine, O-ethyl-O'- (2-nitro-5-inethylfenyl)-N-s-butylfosforoamidothioaat, S-(2-methyl-l-piperidylcarbonylmethyl) 0,0-di-n-propyldithio~ fosfaat en S- (2-methyl-l-piperidylcarbonylmethyl) 0,0-dife-5 nyldithiofosfaat; toluidine-herbiciden, zoals o/,c<,c<“trifluor- 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine, alifatische herbiciden, zoals trichloorazijnzuur, 2,2-dichloorpropionzuur en 2,2,3,3-tetrafluorpropionzuur; 5-t-butyl-3-(2,4-dichloor-5-isopropo-xyfenyl)-1,3,4-oxadiazolin-2-on; 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzo-10 thiadiazin(4)-3H-on-2,2-dioxide; 2,6-dichloorbenzonitrile; «<- (j^ -naf toxy) propionanilide; 4! - (fenylsulfonyl) -(1,1,1-tri-fluormethylsulfono)-O-toluidide; 4-(2,4-dichloorbenzoyl)- 1,3-dimethylpyrazol-5-yl-p-tolueensul£onaat; N-p-chloorbenzyl-oxyfenyl-Λ'-tetrahydrofthalimide en dergelijke. Uiteraard zijn • 15 de geschikte herbiciden niet tot voornoemde voorbeelden beperkt.

De herbiciden van de uitvinding kunnen tezamen met fungiciden, pyerthoide- en andere insecticiden, de plantengroei regulerende stoffen, meststoffen, etc. gebruikt worden.

De verbindingen van formule 1 kunnen voor of na 20 het ontkiemen van het onkruid in wijd uiteenlopende hoeveelheden aangebracht worden. Gewoonlijk bedraagt de dosis circa 0,1-1 kg/hectare, met voorkeur voor circa 0,25/5 kg per hectare ,

De herbicidewerking van de verbindingen van de 25 uitvinding wordt met de volgende voorbeelden aangetoond, waarin percentages betrekking hebben op gewichten.

Voorbeeld I

Wagner-potten van 14 cm diameter worden met 1,5 kg grond van het rijstveld gevuld en met water bevloeid. Daarin 30 worden drie-bladige rijst-zaailingen geplant en zaad van

Echinochloa cruss-galli en Scirpus Hotarui, evenals kiemen van Eleocharis aciculalis, die de winter hebben doorstaan, gezaaid. Voor elke proef wordt een proefverbinding op de bevloeide grond aangebracht. 25 dagen daarna v/orden de herbicidewerking 35 en fytotoxiciteit van de proefverbinding nagegaan bij de overgebrachte en gezaaide planten en de spontaan opgekomen Mono-chorla vaginalis.

7906809 ' i » -17-

De resultaten zijn in tabel B verzameld, waarin: A = Eehincchloa cruss-galli; 3 = Monochoria vaginalis; C = Scirpus Hotarui; 5 D = Eleocharis aciculalis.

Bij de proeven wordt een te bevochtigen poeder met een gevrensta hoeveelheid van een proefverbinding met water verdund en het preparaat in een hoeveelheid van 10 ml/pot met een pipet aangebracht, De herbicidewerking wordt aan de 10 hand van de afremming (%} als volgt gewaardeerd met de cijfers C-5.

Cijfer % Afremming 0 0-9 1 10-29 15 2 30 - 49 3 50 - 69 4 70 - 89 5 90 - 100

Voor de bepaling van de fytotoxiciteit worden de 20 drie faktcren (hoogte van de plant, aantal uitlopers en totaal gewicht (droeg gewicht)) nagegaan en worden de uitkomsten voor de behandelde partij uitgedrukt in percentage van de uitkomsten voor de niet behandelde partij. De bepaling van de fytotoxicitei t is gebaseerd op de laagste waarden van de drie 25 percentages, die als volgt in de waarderingscijfers 0-5 zijn onderverdeeld.

Waarderings- % van onbehandelde cijfer _partij_ 0 100 30 1 90 - 99 2 80-89 3 60-79 4 40-59 5 0-39 7906809 ♦ Τ -18- TABEL Β

Iverb i Dosis ! · j.fyto- ! i '-'(Actief * Herbicide werking [toxiciteit ! No* iingre- “ 1 I ' i 7T~Z ’ I 'dient, · . r^st“ i I h, .:. A B C ' D Plant ! I : g/are) j .- . - 1 ; 20 :5 5|5 5 0 ; 10 1 5 5 I 5 5 0 : 2 40 :- 5 j 5 5 0 j 20 , - 515 4 0 : J ! : 3 : 40 j - 5 i 5 5 0 j 20 j-- 5 ; 5 5 0 ; 4 '20 :-5 i 5 ; 5 5 0 • : 10 5 I 5 ; 5 5 0 ! 5 : 40 ' - I 5 i 5 5 0 ; i 20 ; - ; 5 : 5 1 5 0 6 : 40 : - ! 5 5 : 5 0 20 ! - i 4 ; 5 5 0 4 · ; , « · - 7 : 120 j — 5 ;5; 5 0 ! ; 30 i - ; 5 ; 5 ! 5 0 I 8 I 40 ;-;5 ! 5 : 5 0 ! 20 1 - . ! 5 js! 4 0 ; · · i I - :9 ' 40 ! - ! 5 I 5 I 5 0 20 : 5 Is; 5 0 I I ! : ' 10 ; 20 i - j 5 ; 5 : 5 0 : 10 j - j 5 4 I 5 0 . 11 40 ! - I 5 5:5 0 20 - ! 5 5 5 0

; I

. 12 ! 40 ! 5 5 5 0 ! 2 0 --5 5 5 o : ! : .: i 13 ; 40 - 5 5:5 0 : j - 20 -14 5 ; 4 0 ! 1 ' ' : j 14 120 -- I 5 5 5 0' j j 8 0 j - j 5 5.5 0; 15 ; 120 I - ’ 5 5 5 0 : 180--15 5 4 0' j J ϊ j 16 j 120 j - I 5 5 ! 4 ΟΙ 8 0 j - 5 5 14 0 j 17 120 ! - 5 5 ; 5 - 0 : 80.- 4 5 ' 4 0^ : 18 I 120 i - 5 5 j 5 0 j 8 0 ' - 5 5 14 0 i : i 19 ! 80 - 5 5:5 0 79 0 6 8 0 91 40 I - 5 5|5 o : -19- (Vervolg) ' ·— 1 " ·' " i ; ! , , , , , . · fyto- - 4 Dosxs I Kerjoxcxde wer^xng toxiciteit ί-ίο. (actief !-j-;---- ; ingre- Λ { Ώ r n ;rijst- ; , . " . A ! 3 L υ . _! „„-u i cxsr.t, : : : Pid.,.i.u a / are): ‘ j < s ί \ 21 120 -- j 5 έ 5 I 5 j 0 j 80 -- j 5 5 j 5 j 0 ! 22 20 5 5 i 5 1 5 ' 0 10 5 5 ! 5 5 : 0 : " 1 ; ‘ 23 20 5 5 ! 5 : 5 ! 0 :10 5 ! 5 ;5: 5 ΐ 0( ; ! i ΐ I Λ · 2Δ. iQ :5: 5 ; 5 i 5 ί 0 ; 20 ; 5 I 5 j 5 j 5 1 °| i 25 20 ; 5 j 4 j 5 i 5 j 0 j : ; 10 ? 4 I 3 1 5 j 5 0 ; 26 20 5 ; 5 * 5 j 5 0 j 10 ' 5 . 5 ' 5 I 5 0| - J i ’ 27 20 I 5 5 · 5 I 5 0 : 10 i 5 5 5 j 4 0 ! . · :- 28 20 ! 5 5 ; 5 } 5 0 :

10 j 5 5 ; 5 ; 5 0 I

j . \ j 1 23 20 : 5 ; 5 j 5 j 5 0 j 10 ! 5 4 J 5 j 5 j 0. j 30 20 ; 5 I 5 5 j 5 | 0 j 10 5 j 5 5 I 5 I 0 j

31 20 ; 5 : 5 5 ; 5 * 0 I

; 10 I 5 I 5 5 i 5 0 i I j i 32 · 20 ί 5 ί 5 5 ! 5 0 j 10 j 5 ί 5 5 5 0 i ' i ! ! 33 20 j 5 j 5 : 5 5 0 j :=10^515 \ 5 5 Oj ‘ 34 : 40 ! 5 I 5 I 5 5 ° j : ; 20 ! 5 j 5 S 5 i 5 G : : 35 · 40 5 f 5 ί 5 5 0 | I 20 515 :5:5 0 : : ί ! i 1 36 i 40 5 5 i 5 5 0 i

ί 2 0 5-5:5 5 0 I

ί 37 j 30 5 5 j 5 5 0 ! I ί 40 5 5 j 5 5 0 j li t : I 33 : 30 5 5 i 5 5 0 ! ; 40 5 5 j 5 4 0 j j 39 ; 30 ! 5 5:5 5 0 ! 79 0 6 ij 0 8 : 40 ! 5 5 i 5 5 j 0 ! / I 40 ; SO ! 5 5;5 5 j 0 j i ! 40 ! 5 5 5 50 5" «- -19φ~ (Vervolg) j : ' ' ' j | Verb. Dosis TT u -j , . jFyto | Herbicide werking jtoxiciteit I No, : (actief -(-:-!-- ! ; ingre- l· i Uiist- I : dient, A B i C D t ' K^st ! · , v j I plant i >g/are) | j j ; 41 ' 80 5 | 5 5 5 ! 0 .40 5 5 5 5 j 0 : 42 30 5 5 5 5 ! 0 | 40 5 5.5 5 0 i 4 3 j 8 0 5 5 5 5 0 ! '40 5 5 5.5 0 i 44 ; 80 5 5 - 5 5 0 : | 40 5 5 ‘4 4 0 ; 45 | 80 5 5 5 5 0 i ; 40 5 5 5 5 0 46 j 80 5 5 5 5 0 j 40 5 5 5 5 0 ‘ 47 | 120 5 5 5 5 0 80 5 5 5 5 0 _!_ I _ 0n~ ! 00 0 0 .0 behan-; de ld | 7906809 -20-

Voorbeeld II

In een bloempot van 10 cm diameter wordt zaad van Digitaria sanguinalis, Aiaaranthus retroflexus, Cyperus rotundas, sojaboon en katoen gezaaid en met grond bedekt.

5 Voor elke proef wordt een proefverbinding in de vorm van een enulgeerbaar concentraat met water verdund en het verdunde preparaat met een handsproeier op de grond gesproeid, waarna de grond tot een diepte van 2 cm wordt omgewoeld. Nadat de planten 20 dagen in een broeikas zijn gekweekt worden de 10 herbicide 'werking en de fytotoxiciteit van de proefverbindin-gen nagegaan. De resultaten zijn in tabel C opgencmen, waarin Ξ = Cyperus rotundas; F = Dgititaria sanguinalis; G = Amaranthus retroflexus.

15 De herbicide werking en de fytotoxiciteit zijn op dezelfde vrij ze als in voorbeeld I bepaald.

79 0 6 S0 9 -21-

TABEL- C

- -I .. ... I·—— . I -I.-. .... - -- .1 η ..1 ...I.... ..... - .... . I .................. — .........

iverb. ; Dosi^ | Herbicide werking- | Fytotoxiciteit j 1 - ' (actief , ; i j j | ; No. ; ingre- ! | ! ! i

j i' difint, ί E - , F j. G Sojaboon I Katoen I

! g/are) | ; | : | |

! 1 80 '5 5 5 0 : 0 I

j 40 . 5 ; 5 5 · 0 i 0 j 1 ; : i ·;

2 80 ‘ 5 ! 5 5 . 0 i 0 I

40 ; 5 :5.5 0:0; 3-80 :5 :5 5 0 ; 0 j

40 : 5 5 ; 5 0 0 I

j 4 80 ; 5 :5:5 0 j 0 j I ^40 i 5 '5 is : 0 0 !

! 1 i = I ! I

|5:40!5 :- ! 0 ; 0 j

j 2 0 j 5 : ( 0 0 I

: 6 40 ; 5 ;- ; - . 0 : 0 !

’ 2 0 15 ‘ - 0 ; 0 I

' , : ! I

•7 '40 : 5 - - : 0 1 0 ί ! 20 ; 5 i 0 0 : 9 80 I 5 :5 j 5 : 0 o!

40 j 5 4 j 5 ‘ 0 0 I

: 10 80 ! 5 j - : - : 0 0 j : 40 j 5 j - ; - ; 0 0 ; ‘ 11 80 I 5 ! - j : 0 0 \ : 40 5 :- ; - 1 0 0 ! : : · ί ! - : 12 · 80 ; 5 ; - I j 0 0 1 .40 i 5 j- I- ! 0|0 i 13 80 I 5 ; - I i 0 0 j 40 j 5 :- j i 0 0 I 14 40 ; 5.:- | ! 0 0 : 20 j 5 j - j 0 0 ί 15 : 80 ί 5 j - ! 0 0 I :40 j 5 j - 1 - ! 0 0 I 16 i 80 j 5 } - :- 0 0 ! 40 j 5 ; - =- 0 0 -22- (Vervolg)__ —— --- , “ 11 — " ; " " ' ' ™ ~ i : Verb.: Dosis \ Herbicide werking ! Fytotoxiciteit ; (actief j-:-j-1 i :

No. mgre- ; ill j i t t j j aient) ;· - g i F 1 G | Sojaboon I katoen ( ί I I ! : * - \ \ I 1 ? I g/are) j | j 1 25 40 ; 5 · 5 j 5 | 0 j 0 20 i 5 j 5 ! 5 j 0 ; 0 ! 26 80 5 5 4 ’ ! 0 j 0 ; ! 40 5 4 4 ; 0 ! 0 27 40 : 5 5 5 0 0 20 : 5 4 4 · 0 : 0 • { i 23 40 i 5 5 5 ί 0 j 0 20 : 5 5 5 I 0 ; 0 ; • » ; * 29 40 j 5 5 5 ! 0 ' 0 ! 20 (4 .4 :3 j 0 j 0 ; 30 150 j 5 5 5 j 0 j 0 j 30 :4 4 4 I 0 0 : 31 40 ! 5 5 5 ! 0 0 : 2 0 f 5 . 5 -,5 j 0 * 0 i 32 40 '5 5 ; 5 I 0:0· 20 5 :5 ; 5 j 0 ; 0 33 40 5 ; 5 ; 5 I 0 I 0 j 2 0 j 5 5 5 I 0 j 0 :

• 34 ; 30 ί 5 ; 5 : 5 { 0 j 0 I

40 :5 4 :4 ! 0 ! 0 |

j j i \ I

35 40 ! 5 I - ! 1 0 : 0 ,i I 20 j 5 !- j 0 : 0 * : 36 ' 40 I 5 - · j 0 ; 0 : 20 j - ; - ; ° j ° (37 4 0 ! 5 - I 0 0 • 20 I 5 - - j 0 0.

; 33 40 j 5 5 ; 5 j 0 0 j

! ^20^5 ^5-410 0 I

! : ; j ! : 35 40 5 5 5 j 0 0 j : 20 5 5 ; 5 ; 0 ° j ; 40 40-5 ; - j - : o o : 20 j 5 ! - - I 0 o i 41 30 I 5 ; - I o 0 : i 40 · 5 : - - 0 0' ' t · , 42:30:5;'-!- 0 0 : I 40 I 5 ; - :- ο 01 43 ! ?3 5 1 :- 0 [ 0 79 0 6 3 0¾^^3 ' 5 I - I ~ 0 j 0 j

at : · 0 .0 ί 1 I 0 I 0 I

-23- (Vervolg) ,-j : ; : i ' .

1 Verb. ; Dosis Herbicide werking I Fytotoxicite.it ! .(actief . ] ' i |

j ^°* i ingre- ‘ , ! I

ί ; dient - E f '. G 'Sojaboon katoen 1 : * ; I j ! !g/are) ί I ? ! ’_j_?_1 ;_s_ : *2) i 80 ! 0 ! 3 3-3 2 40 ' 0 j 2 '1 : 2 1 j *3) 80 ! 0 I 0 0 0 j 0 I i 40 ; o i o o o j o ; *4) ! 30 I 0 0 0 : 0 0 I ! 40 { 0 0^0 jo 0 j *5) ; 80 j 0 Oil 1 1 I j 40 f 0 0 ! 0 0 0 !_:_ί___ ! *6) j 80 jo I 0 j 0 0 0 j j 40 0 I 0 ) 0 0 0

Oom. :

H3C

s // \ (Japanse octrooiaanvrage *1)· t-C4H9CONHCH2-<^J) no." 88228/1973) S2) ^3 — (Amerikaans octrooi t-C^HgCONH-C—ft y no* 3.498.781) “3

Br *3) t-c Η γη rn™ /ΓΛ (J-A.Chem.Soc., 55, 4209 ,rtn ' t C4H9CH2CONH-" \) (1933 )).

7906809 ^ -24-

CiCH-CCITKCH.,-/7 (Amerikaans octrooi 2 Vrr/ no. 2.864.679) « Cn^ Λ5) [ w/—\ (Japanse octrooiaanvrage 3rCK2C0NHCH^/ 7 no. 5005/1979) ca3 ώ I ,-—> (Japanse octrooiaanvrage *"6) 3rCHCONHCH2~(^ y no. 5005/1979) 7 9 0 5 8 0 §

Claims (10)

1. Verbinding van formule 1 van het formuleblad, waarin de betekenis heeft van een C^-C^ tertaire alkyl-groep; X van een halogeenatoom; R^ van een methyl- of ethyl-groep; R^ van een methyl- of ethylgroep of R^ en kunnen met 5 elkaar een C2“C,-“alkyleengroep vormen; en X en Z, dezelfde of verschillend, de betekenis hebben van een waterstof- of halogeenatoom, een methyl- of methoxygroep.

2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R^ de betekenis heeft van een t-butyl of t-amylgroep;

10· X van een chloor-, broom- of jodiumatoom; R2 van een methyl-of een ethylgroep; R^ van een methylgroep of R2 en R^ kunnen met elkaar een C2-alkyleengroep vormen; Y van een waterstof-of chlooratoom of een methylgroep en Z van een waterstofatoom.

3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, 15 dat ze bestaat uit één van, de verbindingen van formules 4-12 van het formuleblad.

4. Werkwijze voor de bereiding van een verbinding met herbicide werking, met het kenmerk, dat verbindingen van formule 1 van het formuleblad, waarin de symbolen dezelfde 20 betekenissen hebben als in vorenstaande, worden bereid op een voor analoge verbindingen bekende wijze.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat een halogeenzuuf van formule 2 van het formuleblad, waarin de symbolen dezelfde betekenissen hebben als in vorenstaande,. 25 of een reaktief derivaat daarvan aan een reaktie wordt onderworpen met een benzylamine-derivaat van formule 3 van het formuleblad, waarin de symbolen dezelfde betekenissen•hebben als in vorenstaande. -

6. Preparaat met een herbicide werking, 30 met het kenmerk, dat het een inerte drager of een inert vër-dunningsmiddel en een werkzame hoeveelheid van tenminste één. verbinding van formule 1 als aktief ingredient bevat.

7. Werkwijze voor de bereiding van een preparaat met herbicide werking, met het kenmerk, dat tenminste één ver- 35 binding van formule 1 van het formuleblad als aktief ingredient met tenminste één van inerte dragers of verdunningsmid-delen 'wordt vermengd. 79 fl fi fi n o * —V? -26-

8. Preparaat volgens conclusie 6, met het kenmerk., dat het ook tenminste êën insecticide, fungicide, nematocide, mitccide, andere herbicide, de plantengroei regelend middel, acaridice of meststof.

9. Werkwijze voor de bestrijding van onkruid, met het kenmerk, dat het onkruid in aanraking wordt gebracht met tenminste een verbinding van conclusie 1.

10. Toepassing van de verbindingen van formule 1 als herbicide. 7906809 .. -*=> X ?2 /-\/Υ f2 ·'-ν'"Υ ' I ί // Χ\ χ „ Μ ' // >Κ ÏC-CH-CONH-C—< ) [ h2N I \ \J 1 1 \ —^ R, -CH-COOH ! \J==v\ *3 ΧΖ 1 R3 9 3 I - Cl CH, ,__ ?r CH - ! ί I 1 /ΓΛ t-C4H9-CS-COONH-C—<;7 y .. t-C4H9-CH-CONH-C-// \> CH, 72=7 CH ^=7 •4 5. CH3 7CH3 Br CH3 \_n ?r 9H3 f-/ t-C^g-CT-CONHi-Y7 77 t-C4H9-CH-CONH-C—> CH3 ^ CH3 6 - Cl Br CH, .--- Br CH, \ I ί /Γ \\ I I 3 -/T~\ t-C^Hg-CH-CONH-C \ >CH3 t-^Hg-CH-CONH-lj: —>' x\ CH, CH, 3 3 9 8 - X CH Br CH, _ ί i 3 f~\ 1 i I /ΓΊκ' ' t-C ,Hq-CH-CONH-C—V C2H5“9 CH-CONH-C—< / 4. j \ / I I \_ / ch3 Vj=l/ ch3 ch3 -' 11 10 — Br CH -CH ^-- I \ / 2// \\ 79 0 6 8 0 » *-c4h9-ch-cohh-c— 12