NL7906366A - PREPARATIONS OF HALOGENATED POLYMERS WITH IMPROVED FIRE PERFORMANCE. - Google Patents
PREPARATIONS OF HALOGENATED POLYMERS WITH IMPROVED FIRE PERFORMANCE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906366A NL7906366A NL7906366A NL7906366A NL7906366A NL 7906366 A NL7906366 A NL 7906366A NL 7906366 A NL7906366 A NL 7906366A NL 7906366 A NL7906366 A NL 7906366A NL 7906366 A NL7906366 A NL 7906366A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- preparations
- parts
- magnesium aluminum
- aluminum silicate
- contain
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
- 1 - «t * ΪΓ.Ο. 28.013- 1 - «t * ΪΓ.Ο. 28,013
Rhone-Poulenc Industries, te PARIJSRhone-Poulenc Industries, in PARIS
Preparaten van gehalogeneerde polymeren met een verbeterd brandgedrag._Halogenated polymer preparations with improved fire behavior.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op preparaten op basis van gehalogeneerde polymeren met een verbeterd brandgedrag.The present invention relates to compositions based on halogenated polymers with an improved fire behavior.
Het is bekend, dat gehalogeneerde polymeren, en in het bijzonder polyvinylchloride goede zelfdovende eigen- 5 schappen bezitten toe te schrijven aan de aanwezigheid van waterstofchloride in de gassen van de thermische ontleding. Intussen worden tijdens een brand de dichtheid van de rook en de emissie van toxische gassen ten minste even • gevaarlijk beschouwd als de verbreiding van de vlammen. 10It is known that halogenated polymers, and especially polyvinyl chloride, have good self-extinguishing properties due to the presence of hydrogen chloride in the gases of the thermal decomposition. Meanwhile, during a fire, smoke density and toxic gas emissions are considered at least as dangerous as the spread of flames. 10
De relatieve ontvlambaarhéid en de emissie van rook kan worden verklaard door de aanwezigheid in de materialen op basis van gehalogeneerde polymeren, van vluchtige organische verbindingen en door vorming van aromatische en/of alifatische verbindingen tijdens de pyrolyse. Het kine- 15 tisch onderzoek van de thermische ontleding van technische mengsels op basis van polyvinylchloride toont aan, dat er geen gelijktijdigheid is van het verschijnen van ontvlambare vluchtige verbindingen en waterstofchloride.The relative flammability and the emission of smoke can be explained by the presence in the materials based on halogenated polymers, of volatile organic compounds and by the formation of aromatic and / or aliphatic compounds during pyrolysis. The kinetic examination of the thermal decomposition of technical mixtures based on polyvinyl chloride shows that there is no simultaneous appearance of flammable volatile compounds and hydrogen chloride.
Voor het verkrijgen van een verbeterd brandgedrag 20 van deze materialen, is het enerzijds noodzakelijk de aanwezigheid van waterstofchloride in de gassen van de ontleding tijdens de gehele duur van de thermische belasting te regelen en anderzijds tegelijkertijd het pyrolyseproces zodanig te modificeren, dat het minimum van ontvlambare 25 vluchtige gassen vatbaar voor het vormen van rook, verkregen wordt. Deze modificatie brengt een gelijktijdige —vermindering van de zelfontvlambaarheid, de dichtheid en -I- 7906366 * 2 de emissiesnelheid van de rook mee.In order to obtain an improved fire behavior of these materials, it is necessary on the one hand to control the presence of hydrogen chloride in the gases of the decomposition during the entire duration of the thermal load and, on the other hand, at the same time to modify the pyrolysis process such that the minimum of flammable Volatile gases susceptible to smoke formation are obtained. This modification involves a simultaneous reduction of the flammability, density and -7906366 * 2 the emission rate of the smoke.
Met het oog op het oplossen van het probleem van de rook, heeft men .voorgesteld zinkoxide of zinkzouten op te nemen in de preparaten op basis van gehalogeneerde polymeren en men heeft de synergie van zink met de gebruike- 5 lijke vulmaterialen, zoals de oxiden of carbonaten van calcium, magnesium en aluminium onderstreept, die in staat zijn tot vorming van chloriden of oxychloriden tijdens de pyrolyse.In order to solve the problem of the smoke, it has been proposed to include zinc oxide or zinc salts in the halogenated polymer formulations and the synergy of zinc with the usual fillers such as the oxides or carbonates of calcium, magnesium and aluminum which are capable of forming chlorides or oxychlorides during pyrolysis.
Deze vulmaterialen hebben weinig werking op de 10 duur van de zelfdoving en vergroten vaak de emissiesnel-heid van rook en bijgevolg hun dichtheid in een gegeven tijd. De zinkzouten hebben als voornaamste nadeel een sterke destabiliserende werking, zodanig dat zij niet gebruikt kunnen worden in een voldoende hoeveelheid in de 15 stijve preparaten, die toepassingstemperaturen vereisen, die 250°C kunnen bereiken.These filler materials have little effect on the duration of the self-extinguishing and often increase the rate of smoke emission and thus their density over time. The main disadvantage of the zinc salts is a strong destabilizing effect, such that they cannot be used in a sufficient amount in the rigid preparations, which require application temperatures, which can reach 250 ° C.
Volgens het Amerikaanse octrooischrift 5*869*420 kent men weekgemaakte preparaten, die een gelijktijdige vermindering van de ontvlambaarheid en de emissie van rook 20 hebben door toevoeging van een "reactief modificeermiddel", bijvoorbeeld gehydrateerd aluminium, magnesiumoxiden, -hydroxiden of -carbonaten en Dawsonite. Volgens deze werkwijze is het noodzakelijk een fosfaat-weekmaker te gebruiken. 25According to US patent 5 * 869 * 420, plasticized preparations are known which have a simultaneous reduction of the flammability and the emission of smoke 20 by adding a "reactive modifying agent", for example hydrated aluminum, magnesium oxides, hydroxides or carbonates and Dawsonite . According to this method, it is necessary to use a phosphate plasticizer. 25
De onderhavige uitvinding beoogt de hiervoor vermelde nadelen te vermijden en heeft betrekking op preparaten op basis van gehalogeneerde polymeren, in het bijzonder polyvinylchloride, die een gelijktijdige vermindering van de ontvlambaarheid, het voortbrengen en de emissie- 50 snelheid van rook bezitten en bruikbaar zijn bij alle gebruikelijke vervormingsmethoden tot temperaturen die 250°C kunnen bereiken.The present invention aims to avoid the aforementioned drawbacks and relates to preparations based on halogenated polymers, in particular polyvinyl chloride, which have a simultaneous reduction of the flammability, the production and the emission rate of smoke and are useful in all common deformation methods up to temperatures that can reach 250 ° C.
Volgens de uitvinding worden de preparaten gekenmerkt, doordat zij per 100 dln hars 0,5 tot 100 dln gehy- 55 droxyleerde magnesiumaluminosilicaten bevatten.According to the invention, the compositions are characterized in that they contain 0.5 to 100 parts of hydroxylated magnesium aluminum aluminosilicates per 100 parts of resin.
7906366 3 - ' '7906366 3 - ''
De magnesiumaluminosilicaten kunnen gedefinieerd worden door de algemene brutoformule (voorstellingswijze door de oxiden) van x Mg 0 - y A120^ - z Si02 - n H20, waarin x, y en z bet aantal mol oxiden en n bet aantal mol kristalwater voorstellen. In de magnesiumaluminosilicaten, 5 die volgens de onderhavige uitvinding geschikt zijn, stellen x, y, z en n zodanige waarden voor, dat de gewichtsverhouding MgO tussen 3 en 30 % ligt, de gewichtsverhouding A120^ tussen 10 en 20 % ligt, de gewichtsverhouding Si02 tussen 30 en 60 % ligt en het kristalwatergehalte tus- 10 sen 2 en 10 % ligt. Deze elementen kunnen eventueel verenigd zijn met ijzer en/of zinkoxiden, chemisch gebonden, in een hoeveelheid kleiner dan 13 %·The magnesium aluminosilicates can be defined by the general gross formula (representation by the oxides) of x Mg 0 - y Al 2 O 2 - z SiO 2 - n H 2 O, where x, y and z represent the number of moles of oxides and n represent the number of moles of crystal water. In the magnesium aluminosilicates suitable according to the present invention, x, y, z and n represent values such that the weight ratio MgO is between 3 and 30%, the weight ratio Al 2 O 4 is between 10 and 20%, the weight ratio SiO 2 is between 30 and 60% and the crystal water content is between 2 and 10%. These elements may optionally be combined with iron and / or zinc oxides, chemically bonded, in an amount of less than 13%
De magnesiumaluminosilicaten, die aan de hiervoor vermelde definitie beantwoorden, bestaan in de natuurlijke 15 toestand. Men kan fyllietachtige kleimineralen toepassen met het type mica of chlorietstructuur. Onder de mica's, die de aangeschreven samenstelling bezitten, kunnen bij-• voorbeeld vermeld worden: de vermiculieten (aluminiumoxi- de-achtige talk), de montmorillonieten en bentonieten 20 (pyrofilieten) en de magnesiumhoudende mica's zoals glau-coniet, flogopiet, biotiet, alsmede attapulgiet.The magnesium aluminosilicates, which meet the above definition, exist in the natural state. Phyllite-like clay minerals with the type of mica or chlorite structure can be used. Among the micas, which have the formulated composition, may be mentioned, for example: the vermiculites (alumina-like talc), the montmorillonites and bentonites (pyrophilites) and the magnesium-containing micas such as glaconite, phlogopite, biotite, as well as attapulgite.
Deze toevoegsels worden bij voorkeur toegepast in de toestand van fijne poeders met een gemiddelde deeltJes-afmeting kleiner dan 200^um en doelmatig kleiner dan onge- 25 veer 10^um. De handelsprodukten in microfijne vorm worden meer in het bijzonder gebruikt.These additives are preferably used in the state of fine powders with an average particle size of less than 200 µm and suitably less than about 10 µm. More specifically, the microfine commercial products are used.
De uitdrukking gehalogeneerd polymeer, zoals toegepast volgens de onderhavige beschrijving, wordt in de ruime zin gebruikt en heeft in het bijzonder betrekking op 30 elk type vinylchloride-homopolymeer of vinylideenchloride-homopolymeer, copolymeren of mengsels daarvan, wat de bereidingswijze ook is (polymerisatie in de massa, in emulsie, in suspensie of in microsuspensie) en wat het mole-cuulgewicht ervan ook is. De copolymeren kunnen in het bij- 35 zonder copolymeren zijn van vinylchloride en vinylacetaat, 7906366 je 4 vinylchloride en acryl- of methacrylzuur of de esters ervan, vinylchloride en mono- of difunctionele monomeren van tiet allyltype. De copolymeren bevatten gewoonlijk ten minste 50 gew.% vinylchloride.The term halogenated polymer, as used according to the present specification, is used in the broad sense and especially refers to any type of vinyl chloride homopolymer or vinylidene chloride homopolymer, copolymers or mixtures thereof, whatever the method of preparation (polymerization in the mass, in emulsion, in suspension or in micro-suspension) and whatever its molecular weight. The copolymers may in particular be copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, 7906366-1 vinyl chloride and acrylic or methacrylic acid or its esters, vinyl chloride and mono- or difunctional monomers of non-allyl type. The copolymers usually contain at least 50% by weight of vinyl chloride.
Onder gehalogeneerde polymeren verstaat men even- 5 eens de polyalkenen zoals gechloreerd polyetheen, gechloreerd polypropeen, polychloropreen, de gechloorsulfoneerde polyalkenen, alsmede de gechloreerde paraffinen en de mengsels van dergelijke gehalogeneerde polymeren met niet ge-halogeneerde harsen. 10Halogenated polymers also include the polyolefins such as chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polychloroprene, the chlorosulfonated polyolefins, as well as the chlorinated paraffins and mixtures of such halogenated polymers with non-halogenated resins. 10
De preparaten kunnen van het stijve, half-stijve of buigzame type zijn en kunnen de gebruikelijke bekende bestanddelen bevatten en in het bijzonder vulstoffen, stabilisatoren, ondoorschijnend makende middelen en/of smeermiddelen, versterkingsmiddelen, weekmakers, anti-oxydatie- 15 middelen en dergelijke.The compositions may be of the rigid, semi-rigid or flexible type and may contain the usual known ingredients and in particular fillers, stabilizers, opacifiers and / or lubricants, reinforcing agents, plasticizers, anti-oxidants and the like.
De Juiste hoeveelheden van de magnesiumaluminosilicaten kunnen variëren voor het verkrijgen van een optimaal resultaat als functie van de Juiste aard van het preparaat, in het bijzonder van de aard en de hoeveelheid weekmakende 20 middelen, alsmede van het niveau van de gewenste bescherming. Het behoort tot het terrein van de deskundige voor elk bijzonder geval deze te bepalen. In het algemeen kan men tot ongeveer 10 dln magnesiumaluminosilicaat in de preparaten van het stijve,type en tot ongeveer 100 dln in de 25 preparaten van het weekgemaakte type brengen.The appropriate amounts of the magnesium aluminosilicates may vary to obtain optimum results as a function of the Correct nature of the composition, in particular of the nature and amount of plasticizers, as well as the level of protection desired. It is the responsibility of the expert to determine these for each particular case. Generally, up to about 10 parts of magnesium aluminosilicate can be added in the rigid type preparations and up to about 100 parts in the plasticized type preparations.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding kan de vermindering van rook en van de neiging tot voortplanting van de vlammen verbeterd worden door supplementaire toevoeging van metaaltoevoegsels, zoals 30 bijvoorbeeld antimoontrioxide, de oxiden, hydroxiden en zouten van zink, koper, molybdeen, nikkel, kobalt, vanadium, tin, ijzer, lood, barium, cadmium en bismut. Als zouten kunnen zonder beperking vermeld worden: de sulfaten, boraten, acetaten, chromaten, wolframaten en acetylaceto- 55 naten.According to a preferred embodiment of the present invention, the reduction of smoke and of the propagation tendency of the flames can be improved by supplemental addition of metal additives such as, for example, antimony trioxide, the oxides, hydroxides and salts of zinc, copper, molybdenum, nickel, cobalt , vanadium, tin, iron, lead, barium, cadmium and bismuth. As salts can be mentioned without limitation: the sulfates, borates, acetates, chromates, tungstates and acetylacetonates.
7906366 5 i7906366 5 i
Deze toevoegsels kunnen tegelijkertijd met de andere toevoegsels worden opgenomen. Zij kunnen ook gemengd worden met de aluminosilicaten of met "bepaalde andere toevoegsels van het preparaat: zij vormen dan een toevoegsel-preparaat, dat later zal worden opgenomen in de hars. 5These additives can be included simultaneously with the other additives. They can also be mixed with the aluminosilicates or with "certain other additives of the formulation: they then form an additive formulation which will later be incorporated into the resin.
Een bijzonder belangwekkende uitvoering bestaat uit het afzetten van de secundaire onbrandbaar makende toevoegsels door impregneren op het magnesiumsilicoaluminaat, dat als drager dient. Het is aldus mogelijk belangwekkende eigenschappen te verkrijgen met toevoegselhoeveelheden, die 10 merkbaar lager zijn dan de hoeveelheden, die gebruikt moeten worden in de vorm van het mengsel van poeders. Voor het impregneren voldoet het om praktisch reden het silicoalumi-naat te dispergeren door mechanisch roeren in een oplossing van een of meer van de gekozen metaalzouten en vervol- 15 gens het oplosmiddel door verdamping te elimineren. De hoeveelheid van de metaalzouten, die gemengd worden af gezet of gebruikt kan binnen ruime grenzen variëren afhankelijk van de aard van het metaal en het toegepaste preparaat en kan tot 50 gew.% bedragen betrokken op het gewicht 20 van het silicoaluminaat.A particularly interesting embodiment consists of depositing the secondary incombustible additives by impregnation on the magnesium silicone aluminate, which serves as a support. It is thus possible to obtain interesting properties with additive amounts which are noticeably lower than the amounts to be used in the form of the powder mixture. For impregnation, it is sufficient for practical reasons to disperse the silicoaluminate by mechanical stirring in a solution of one or more of the selected metal salts and then to eliminate the solvent by evaporation. The amount of the metal salts which are mixed deposited or used can vary within wide limits depending on the nature of the metal and the preparation used and can be up to 50% by weight based on the weight of the silicoaluminate.
De preparaten volgens de uitvinding zijn geschikt voor alle gebruikelijke vervormingstechnieken: injectie, extrusie, kalanderen, samendrukken, enz. voor de fabricage van onbrandbaar gemaakte gevormde voortbrengsels, buizen 25 en objecten.The compositions of the invention are suitable for all conventional deformation techniques: injection, extrusion, calendering, compression, etc. for the manufacture of incombusted shaped articles, tubes and objects.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe, zonder de draagwijdte te beperken.The following examples illustrate the invention without limiting its scope.
Voorbeelden I - IVExamples I - IV
Men bereidt het volgende preparaat: 30 100 gew.dln vinylchloride-homopolymeer met een' viscositeitsindex van 100 (LTJCOVTL GB 1150) 0,5 gew.dl dibasisch loodstearaat, 0,5 gew.dl tribasisch loodsulfaat, 0,5 gew.dl calciumstearaat, 35 0,5 gew.dl PA 520 was en 0,2 gew.dl titaandioxide.The following preparation was prepared: 100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer with a viscosity index of 100 (LTJCOVTL GB 1150) 0.5 parts by weight of dibasic lead stearate, 0.5 parts by weight of tribasic lead sulfate, 0.5 parts by weight of calcium stearate 0.5 parts by weight of PA 520 and 0.2 parts by weight of titanium dioxide.
7906366 β Λ 67906366 β Λ 6
Aan dit preparaat, dat als controle-object dient, voegt men x delen van een magnesiumsilicoaluminaat toe.To this preparation, which serves as a control object, x parts of a magnesium silicone aluminate are added.
Bij elke proef worden alle poedervormige prSfëLukten gemengd in een snelmenger van het type Papenmeier tot een temperatuur van 90 - 100°C. 5In each test, all powdered solutions are mixed in a rapid mixer of the type Papenmeier to a temperature of 90-100 ° C. 5
Met de aldus bereide preparaten vormt men platen met een dikte van ongeveer 5 mm·Plates with a thickness of about 5 mm are formed with the preparations thus prepared.
Met de uit deze platen gesneden monsters voert men de volgende proeven uit:The following tests are carried out on the samples cut from these plates:
Thermische stabiliteit: DHC 10Thermal stability: DHC 10
Tijd noodzakelij'k voor het verschijnen van HOI bij' 200°C volgens de methode van het CSTB.Time required for HOI to appear at 200 ° C according to the method of the CSTB.
Zuurstofindexlimiet: L 01.Oxygen index limit: L 01.
Doorzichtigheid van de rook volgens de Franse norm NF 51073» temperatuur 15 van de proef: 450°C en 650°C. Men geeft als resultaat aan (gemiddelde van 3 proeven) de totale hoeveelheid rook geëmitteerd in een overeengekomen eenheid HF^, volgens de methode van de rookkamer van het National Bureau of Standards: STBS. 20Smoke transparency according to the French standard NF 51073 »temperature 15 of the test: 450 ° C and 650 ° C. The result is (average of 3 tests) the total amount of smoke emitted in an agreed unit of HF ^, according to the method of the smoking chamber of the National Bureau of Standards: STBS. 20
De proeven worden uitgevoerd met en zonder vlam op de monsters van 76,2 x 76,2 x 5 mm. Men brengt de volgende resultaten uit: SOI^ : rookverduisteringsinex na 4 minutenThe tests are performed with and without flame on the 76.2 x 76.2 x 5 mm samples. The following results are produced: SOI ^: smoke eclipse index after 4 minutes
Do 90: optische dichtheid na 90 seconden 25 DMC : gecorrigeerde maximale dichtheid.Do 90: optical density after 90 seconds 25 DMC: corrected maximum density.
De resultaten zijn in tabel A opgenomen.. Met betrekking tot het controle-object, neemt men een verbetering waar van de thermische houdbaarheid en een beter brandgedrag, zowel wat betreft de ontvlambaarheid als de emissie 30 van rook : hoeveelheid en snelheid.The results are shown in Table A. With regard to the control object, an improvement in the thermal shelf life and improved fire behavior are observed, both in terms of flammability and emission of smoke: quantity and speed.
Voorbeelden V - IXExamples V - IX
Deze voorbeelden lichten de werking toe van een secundair toevoegsel in combinatie met een magnesiumsilicoaluminaat. 35These examples illustrate the action of a secondary additive in combination with a magnesium silicone aluminate. 35
Men gebruikt het controle-object-preparaat van de 7906366 ' 1 voorafgaande voorbeelden, waaraan men x delen van bet toevoegsel volgens de uitvinding en y delen van bet secundaire toevoegsel toevoegt. Volgens voorbeeld VI wordt bet ver-miculiet vooraf geïmpregneerd met een water bevattende oplossing van kopersulfaat in een verhouding van 10 dln sul- 5 faat (droog) per 100 dln vermiculiet. Het vermiculiet beeft na droging een gemiddelde deeltjesgrootte van 5/um.The control object preparation of the 7906366 '1 preceding examples is used, to which x parts of the additive according to the invention and y parts of the secondary additive are added. According to Example 6, the vermiculite is pre-impregnated with an aqueous solution of copper sulfate in a ratio of 10 parts of sulfate (dry) per 100 parts of vermiculite. After drying, the vermiculite trembles an average particle size of 5 µm.
He resultaten zijn in tabel B opgenomen. Met betrekking tot bet controle-monster stelt met een aanzienlijk verbeterd brandgedrag vast voor alle waarden. He impregne- 10 ring op de drager maakt de vermindering mogelijk van de boeveelbeid koperzout in de verhouding 5/1 en de vermijding van de schadelijke destabilisatie bij de toepassing van het preparaat.The results are shown in Table B. Regarding the control sample, it notes with a significantly improved fire behavior for all values. The impregnation on the support allows the reduction of the quantity of copper salt in the ratio 5/1 and the avoidance of the harmful destabilization when using the preparation.
Voorbeelden X en XI 15Examples X and XI 15
Men past bet controle-preparaat toe van de voorafgaande voorbeelden, maar men voegt 1,5 dln calciumcarbo-naat toe, welk nieuw preparaat als controle-monster dient.The control preparation of the previous examples is used, but 1.5 parts of calcium carbonate are added, which new preparation serves as the control sample.
Bij een eerste proef voegt men 2 dln vermiculiet toe. Bij’ een tweede proef voegt men 2 dln vermiculiet toe geïmpreg- 20 neerd met 10 % kopersulfaat met een gemiddelde deeltjesgrootte van 5/urn. He resultaten zijn in tabel C opgenomen.In a first test, 2 parts of vermiculite are added. In a second test, 2 parts of vermiculite impregnated with 10% copper sulfate with an average particle size of 5 µm is added. The results are shown in Table C.
He vergelijking van'bet controle-object met bet controle-object van tabel A wijst erop, dat bet calciumcarbonaat de emissiesnelbeid van rook vergroot (HBS). He proeven 10 en 25 11 laten de verbetering van bet brandgedrag zien bij alle waarden.The comparison of the control object with the control object of Table A indicates that the calcium carbonate increases the emission rate of smoke (HBS). Tests 10 and 25 11 show the improvement of fire behavior at all values.
Voorbeelden ΣΙΙ en XIIIExamples ΣΙΙ and XIII
Men bereidt een preparaat volgens de volgende formulering: 30 polyvinylchloride (Lucovyl GB 1150) 100 dln tribasiscb loodsulfaat 0,5 dl dibasiscb loodstearaat 0,5 dl neutraal loodstearaat 0,2 dl calciumstearaat 0,5 dl 35 PA 520 was 0,5 dl 7906366A preparation is prepared according to the following formulation: 30 polyvinyl chloride (Lucovyl GB 1150) 100 parts tribasic lead sulfate 0.5 part dibasic lead stearate 0.5 part neutral lead stearate 0.2 part calcium stearate 0.5 part 35 PA 520 was 0.5 part 7906366
VV
8 titaanoxide 0,2 dl caleiumcarbonaat 1,5 din8 titanium oxide 0.2 dl calcium carbonate 1.5 din
Men voegt aan dit preparaat toe:To this preparation is added:
Voorbeeld XII =1,5 dln vermiculiet voor 10 % geïmpregneerd met kopersulfaat 5Example XII = 1.5 parts of vermiculite 10% impregnated with copper sulfate 5
Voorbeeld XIII = 5 dln attapulgiet geïmpregneerd met 50 % kopersulfaatExample XIII = 5 parts of attapulgite impregnated with 50% copper sulfate
De produkten worden gehomogeniseerd en het preparaat wordt gebruikt voor de vervaardiging van een buis met een dikte van 2,5 mm door extrusie op een machine volgens 10 KESTEEMM K 86-16 D. De toegepaste omstandigheden zijn de volgende:The products are homogenized and the preparation is used to manufacture a 2.5 mm thick tube by extrusion on a machine according to KESTEEMM K 86-16 D. The conditions used are the following:
Temperatuur : kop 180°CTemperature: cup 180 ° C
Doseerinrich- mondstuk 190 tot 200°CDosing device nozzle 190 to 200 ° C
tingsnelheid 22 omwentelingen/minuut 15speed 22 revolutions / minute 15
Schroefsnelheid 18 omwentelingen/minuut Koppel 460 mkg Debiet 125 kg/h.Screw speed 18 revolutions / minute Torque 460 mkg Flow rate 125 kg / h.
Op een uit de buis genomen monster voert men ont-vlambaarheidsproeven en rookdichtheidsproeven in de kamer 20 NBS uit en men vergelijkt de resultaten (tabel D) met een buis vervaardigd onder dezelfde omstandigheden met behulp van hetzelfde preparaat, evenwel zonder aluminosilicaat.Flammability and smoke density tests in the NBS chamber are performed on a sample taken from the tube and the results (Table D) are compared with a tube prepared under the same conditions using the same preparation, but without aluminosilicate.
Voorbeeld XIVExample XIV
Men bereidt een preparaat van het weekgemaakte 25 type volgens .de volgende formulering, dat als controle-object dient: polyvinylchloride in emulsie (IV : 130) 100 dln octyltrimelli-taat 45 dln loodstabilisator 12 dln 30 anti-oxydatiemiddel 2 dlnA plasticized-type preparation is prepared according to the following formulation, which serves as the control object: polyvinyl chloride in emulsion (IV: 130) 100 parts of octyl trimellate 45 parts of lead stabilizer 12 parts of antioxidant 2 parts
Men voegt 5 dln attapulgiet, geïmpregneerd met 10 % kopersulfaat, toe.5 parts of attapulgite impregnated with 10% copper sulfate are added.
Men verkrijgt de volgende resultaten: 7906366 5 9 LOI HFt HBS_ _met vlam_ 500°σ 9oo°c dmc controle- .The following results are obtained: 7906366 5 9 LOI HFt HBS _ with flame_ 500 ° σ 900 ° c dmc control.
object 25j6 2,2 4,1 ^ 1000 XIV 26,8 2 2 601object 25j6 2.2 4.1 ^ 1000 XIV 26.8 2 2 601
Voorbeeld XVExample XV
Men vervangt het octyltrimellitaat in de formulering volgens voorbeeld XIV door 37 dln polypropyleen-glycoladipaat. Men verkrijgt het volgende resultaat: LOI UEt NBS_ _met vlam_The octyl trimellitate in the formulation of Example XIV is replaced with 37 parts of polypropylene glycol adipate. The following result is obtained: LOI UEt NBS_ _with flame_
500°0 900°C DMC500 ° C 900 ° C DMC
controle- object 30,2 4 5»5 659 XV 32,2 2,6 1,4 580 790 6 3 66 1°control object 30.2 4 5 »5 659 XV 32.2 2.6 1.4 580 790 6 3 66 1 °
O AO A
o a o o 2 2 OJ <r O 2 θ' ώ ΙΛo a o o 2 2 OJ <r O 2 θ 'ώ ΙΛ
o IN CO O' Po IN CO O 'P
& a § CÖ& a § CÖ
Η HΗ H
fc» O A A ΚΛ CO l> O ^ IA ^fc »O A A ΚΛ COl> O ^ IA ^
<J\ LA CM M) O' O' IA CO IA<J \ LA CM M) O 'O' IA CO IA
4-3 V V -P OJ4-3 V V -P OJ
m O Φ Om O Φ O
a p a p -+· 4 co o o CQ H 00 Al co Al 03 pq o M3 Ov-cu P O V- LT\ 4- *si cq σ' oo M3 m) 1¾ co 'r a o § o 3 <J\ H O'a p a p - + · 4 co o o CQ H 00 Al co Al 03 pq o M3 Ov-cu P O V- LT \ 4- * si cq σ 'oo M3 m) 1¾ co' r a o § o 3 <J \ H O '
H A 00 ij- CM > Al Al IAH A 00 ij- CM> Al Al IA
> O . o P ft o> O. o P ft o
Cj Φ © P ^ ΛCj P © P ^ Λ
rH - j+ d H v r· OrH - j + d H v r · O
d H CO (N CM O O CO A Ad H CO (N CM O O CO A A
O O M3 A LTS N CQO O M3 A LTS N CQ
N CQN CQ
OO
O M3 A O IN ij- O ^ ^ Λ O O O' IN VO CO O CO O M3 ia* «>«>»*»> o 'O co ΰ L0 ^ O O O O IA *“ "O M3 A O IN ij- O ^ ^ Λ O O O 'IN VO CO O CO O M3 ia * «>«> »*»> o' O co ΰ L0 ^ O O O O IA * “"
4J +3 M3 V O O4J +3 M3 V O O
ft &ft &
po Ppo P
o A A A O A Oo A A A O A O
O ^ O CO N Al O O CO M3O ^ O CO N Al O O CO M3
<jj Lf\ r f> f* r r O if O CO<yy Lf \ r f> f * r r O if O CO
ij- CM CM V v CM O IA T *' * H ij- CM CM r-ij- CM CM V v CM O IA T * '* H ij- CM CM r-
φ Hφ H.
,Ω A Φ CÖ H «· p, Ω A Φ CÖ H «p
EH O CO CM O O if CÖ H O IA COEH O CO CM O O if CÖ H O IA CO
p if M3 EN IN A EH O A A Ap if M3 AND IN A EH O A A A
PP
o 4 o CO .o· Al O O' CO M3 M A OJ A CM P Al Al Al P Π .o 4 o CO .o · Al O O 'CO M3 M A OJ A CM P Al Al Al P Π.
A AA A
Μ * «*Μ * «*
O r- CM OJO r- CM OJ
4-34-3
OO
4J +3 4J -p Φ Η φ φ φ Φ ·Π)4J +3 4J -p Φ Η φ φ φ Φ Π Π)
φ *H *H ·Η ·Η Pφ * H * H Η Η P
CQ rH r-J ft bfl OCQ rH r-J ft bfl O
bD 3 3 2 rj φ o o o d φ O *rl ·Η Ή ft ft > a a a cö pbD 3 3 2 rj φ o o o d φ O * rl Η Ή ft ft> a a a cö p
Φ d É4 É4 PÉ d É4 É4 P
ο Φ Φ Φ -P Pο Φ Φ Φ -P P
& > > > <ύ g&>>> <ύ g
Ο HΟ H
ϋ Μ Mϋ Μ M
φφ
rHrH
O P P4 Ü P ΦO P P4 Ü P Φ
d *n> Hd * n> H
OP Η H >UP Η H>
Ο Ο Η Η HΟ Ο Η Η H
7906366 r 117906366 r 11
label Dlabel D
_NBS_ LOI zonder vlam_met vlam__NBS_ LOI without flame_with flame_
SOI^ Do 90 DMC SOI^ Do 90 DMCSOI ^ Do 90 DMC SOI ^ Do 90 DMC
XII 57 45 3 390 264 35 454 XIII 68 288 461 eontrole- object 49 68 1 394 787 118 636 790 63 66 Μ 12 Ο OJ ί|· ί ΰ 1Λ s ij- Ο OJ r- r- a ρ ΙΛ 1Λ ΙΛ ΙΑ ΙΛ CÖ γΗ > οXII 57 45 3 390 264 35 454 XIII 68 288 461 e-control object 49 68 1 394 787 118 636 790 63 66 Μ 12 Ο OJ ί | · ί ΰ 1Λ s ij- Ο OJ r- r- a ρ ΙΛ 1Λ ΙΛ ΙΑ ΙΛ CÖ γΗ> ο
CA rA r fA t>- CVJ COCA rA r fA t> - CVJ CO
43 UA UA UA ΝΑ CM ΝΑ43 UA UA UA ΝΑ CM ΝΑ
(DO να P(DO να P
ij"ij "
CO H CO O (Τ' cO v CNCO H CO O (Τ 'cO v CN
pq O VO it r- CO O cOpq O VO it r- CO O cO
*25 co CA it NA OJ OJ CM* 25 co CA it NA OJ OJ CM
Θ cd O ua h co ·*O cd O ua h co * *
> fA LA IA KA CM KA> fA LA IA KA CM KA
OO
h Ph P
<D<D
τί Ö itτί Ö it
OH CO NA CO CO Ό CAOH CO NA CO CO Ό CA.
NÖ lil Lfl ^ CM if NANÖ lil Lfl ^ CM if NA
CO OCO O
O CO CM £N CM O (Τ'O CO CM £ N CM O (Τ '
O O UA UA IA CO IAO O UA UA IA CO IA
jjP\ ·*#>*» W* 0* 0+jjP \ · * #> * »W * 0 * 0+
co <r O O O O Oco <r O O O O O
-P-P
ü Oü O
O NA Ό O LA v CMO NA Ό O LA v CM
O -t LA O CD KA (OO -t LA O CD KA (O
* * r> * + r> it CM r- OJ t- v* * r> * + r> it CM r- OJ t- v
IAIA
HH
O CO O KA O O LAO CO O KA O O LA
p it CO VO CN IN COp it CO VO CN IN CO
A ^ pqA ^ pq
O it O KA it CO OO it O KA it CO O
HW v V cm cm cm cmHW v V cm cm cm cm
© P© P
pp
CÖ CMCÖ CM
& j>5 r* O Cd CM CM& j> 5 r * O Cd CM CM
rH IrH I
0) fa£) CQ © bO Fh-^> © it PtS O _ O WitOS^O CM o f> 43 O CO :-H © 0 cï -es0) fa £) CQ © bO Fh - ^> © it PtS O _ O WitOS ^ O CM o f> 43 O CO: -H © 0 cï -es
© © © CO CS © © O O O© © © CO CS © © O O O
tS O -H “CS· O büö OJ 43 rt O ^tS O -H “CS · O büö OJ 43 rt O ^
* CM CM CM CM* CM CM CM CM
H ©H ©
0} t l I I0} t l I I
&0 0 0 0 r-j& 0 0 0 0 r-y
. © O ü O CS. © O ü O CS
o W ra ·Η ·Η ·Η ρ ©> 43 43 a+3 a-P S43 CÖ43 43® © © m © fn © C-J © 43 © ra O ·Η ·Η Φ ·Η © ·Η © ·Η 43 Ηo W ra · Η · Η · Η ρ ©> 43 43 a + 3 a-P S43 CÖ43 43® © © m © fn © C-J © 43 © ra O · Η · Η Φ · Η © · Η © · Η 43 Η
ν 43 0 CS i> Η K*Ht>H©bOν 43 0 CS i> Η K * Ht> H © bO
φφ
Pi η © Ο 43 ι Ti U ο Ρ Η 43 Φ Η Ο Φ Ö Ό Η Η Ο© ΟΡ Η · Η Η Η ί> Ρ 00>> !> > Η.Pi η © Ο 43 ι Ti U ο Ρ Η 43 Φ Η Ο Φ Ö Ό Η Η Ο © ΟΡ Η · Η Η Η ί> Ρ 00 >>!>> Η.
79063667906366
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7824534A FR2434188A1 (en) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | HALOGENATED POLYMER COMPOSITIONS HAVING IMPROVED FIRE BEHAVIOR |
| FR7824534 | 1978-08-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906366A true NL7906366A (en) | 1980-02-26 |
Family
ID=9212042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906366A NL7906366A (en) | 1978-08-24 | 1979-08-23 | PREPARATIONS OF HALOGENATED POLYMERS WITH IMPROVED FIRE PERFORMANCE. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5548237A (en) |
| BE (1) | BE878402A (en) |
| CH (1) | CH642090A5 (en) |
| DE (1) | DE2933806A1 (en) |
| FR (1) | FR2434188A1 (en) |
| GB (1) | GB2028833B (en) |
| GR (1) | GR67233B (en) |
| IT (1) | IT1123530B (en) |
| NL (1) | NL7906366A (en) |
| NO (1) | NO160930C (en) |
| SE (1) | SE445354B (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL61383A (en) * | 1979-11-03 | 1984-02-29 | Raychem Ltd | Polymeric compositions having improved water stability and alumina-antimony compound fillers for use therein |
| GB8312992D0 (en) * | 1983-05-11 | 1983-06-15 | Ici Plc | Poly(aryl ethers) |
| JPS6084342A (en) * | 1983-06-29 | 1985-05-13 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Low-smoking polyvinyl chloride composition |
| JPS6011548A (en) * | 1983-06-29 | 1985-01-21 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Low smoking polyvinyl chloride composition |
| JPS60152547A (en) * | 1984-01-19 | 1985-08-10 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Prevention against smoking of polymer material |
| JPS6261201A (en) * | 1985-09-09 | 1987-03-17 | 日立電線株式会社 | Flame resisting electric insulation composition |
| US4965309A (en) * | 1987-11-04 | 1990-10-23 | H. B. Fuller Company | Smoke suppressant compositions for halogen-containing plastics and methods of using |
| JPH0618916B2 (en) * | 1988-05-28 | 1994-03-16 | サンスター技研株式会社 | Polyvinyl chloride resin soft foam |
| NL8915005A (en) * | 1988-06-16 | 1990-11-01 | Vickers Shipbuilding & Eng | IMPROVEMENTS IN OR RELATED TO MATERIALS RESISTANT TO HIGH TEMPERATURES. |
| JP2766926B2 (en) * | 1988-10-13 | 1998-06-18 | 丸菱油化工業株式会社 | Flameproof, moisture-permeable water-resistant coating material |
| CN1103649A (en) * | 1993-04-22 | 1995-06-14 | 苏马吕株式会社 | Laser beam absorbing resin composition, coloring material therefor and laser beam marking method |
| CN102408713A (en) * | 2011-09-21 | 2012-04-11 | 镇江忆诺唯记忆合金有限公司 | Preparation method for PANI-TiO2-ATP composite material |
| CN102504433B (en) * | 2011-10-09 | 2014-03-19 | 南京大学 | Nano attapulgite composite PVC (Poly Vinyl Chloride) flame retardant and PVC flame retardant material and preparation methods of nano attapulgite composite PVC flame retardant and PVC flame retardant material |
| CN104262820A (en) * | 2014-09-04 | 2015-01-07 | 苏州市景荣科技有限公司 | High-fracture-strength PVC foamed sole material and preparation method thereof |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054700A (en) * | 1964-12-23 | |||
| FR1566193A (en) * | 1967-12-18 | 1969-05-09 | ||
| DE2137271B2 (en) * | 1971-07-26 | 1973-06-07 | Metallgesellschaft AG, 6000 Frank fürt | FLAME RETARDANT ADDITIVE IN PLASTICS |
| US3845001A (en) * | 1971-11-08 | 1974-10-29 | Ethyl Corp | Smoke retardant compositions |
| JPS5142628B2 (en) * | 1972-03-01 | 1976-11-17 | ||
| JPS4920248A (en) * | 1972-06-17 | 1974-02-22 | ||
| JPS4918615A (en) * | 1972-06-21 | 1974-02-19 | ||
| IN139125B (en) * | 1973-04-25 | 1976-05-08 | Ishikawa T | |
| JPS5531849B2 (en) * | 1973-07-19 | 1980-08-21 | ||
| JPS5033915A (en) * | 1973-07-31 | 1975-04-02 | ||
| JPS5147737B2 (en) * | 1973-10-22 | 1976-12-16 | ||
| JPS5120263A (en) * | 1974-01-31 | 1976-02-18 | Dainippon Toryo Kk | Ototsu moyo o jusuru goseijushishiito no seizohoho |
| US3883480A (en) * | 1974-02-01 | 1975-05-13 | Goodrich Co B F | Flame and smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
| US3883482A (en) * | 1974-02-01 | 1975-05-13 | Goodrich Co B F | Flame and smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
| JPS5637255B2 (en) * | 1974-05-28 | 1981-08-29 | ||
| JPS5123538A (en) * | 1974-08-21 | 1976-02-25 | Canon Kk | JUSHI SEIBUTSU |
| JPS51106147A (en) * | 1975-03-14 | 1976-09-20 | Unitika Ltd | Purasuchitsukusuno taidenboshososeibutsu |
| US4098748A (en) * | 1976-08-16 | 1978-07-04 | Amax Inc. | Plasticized polyvinyl chloride resin composition containing molybdenum flame retardant and antimony compound smoke suppressant agent |
| US4098753A (en) * | 1976-08-16 | 1978-07-04 | Amax Inc. | Ester-plasticized polyvinyl chloride resin composition containing molybdenum flame retardant and smoke suppressant agent |
| JPS5337735A (en) * | 1976-09-18 | 1978-04-07 | Hideo Iio | Compounding composition especially suitable for floor material |
| DE2655038A1 (en) * | 1976-12-04 | 1978-06-08 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Process for the production of flame-retardant, corrugated bitumen sheets |
| JPS5487748A (en) * | 1977-12-26 | 1979-07-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Flame-retardant vinyl chloride resin composition |
| JPH06127004A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-10 | Sony Corp | Thermal head |
-
1978
- 1978-08-24 FR FR7824534A patent/FR2434188A1/en active Granted
-
1979
- 1979-08-20 IT IT25169/79A patent/IT1123530B/en active
- 1979-08-21 DE DE19792933806 patent/DE2933806A1/en not_active Withdrawn
- 1979-08-22 GR GR59887A patent/GR67233B/el unknown
- 1979-08-22 GB GB7929188A patent/GB2028833B/en not_active Expired
- 1979-08-23 NL NL7906366A patent/NL7906366A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-08-23 CH CH769179A patent/CH642090A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-23 BE BE0/196859A patent/BE878402A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-23 JP JP10669979A patent/JPS5548237A/en active Granted
- 1979-08-23 NO NO792734A patent/NO160930C/en unknown
- 1979-08-23 SE SE7907052A patent/SE445354B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2028833A (en) | 1980-03-12 |
| IT7925169A0 (en) | 1979-08-20 |
| GB2028833B (en) | 1982-12-01 |
| FR2434188A1 (en) | 1980-03-21 |
| BE878402A (en) | 1980-02-25 |
| NO160930B (en) | 1989-03-06 |
| DE2933806A1 (en) | 1980-03-06 |
| SE7907052L (en) | 1980-02-25 |
| JPS5548237A (en) | 1980-04-05 |
| CH642090A5 (en) | 1984-03-30 |
| JPS638137B2 (en) | 1988-02-20 |
| IT1123530B (en) | 1986-04-30 |
| SE445354B (en) | 1986-06-16 |
| NO792734L (en) | 1980-02-26 |
| NO160930C (en) | 1989-06-14 |
| FR2434188B1 (en) | 1981-01-09 |
| GR67233B (en) | 1981-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7906366A (en) | PREPARATIONS OF HALOGENATED POLYMERS WITH IMPROVED FIRE PERFORMANCE. | |
| EP0633908A1 (en) | Stabilizer compositions for halogen-containing polymers and polymer compositions containing same | |
| KR20150042159A (en) | Pvc flame retardant compositions | |
| JPH09309990A (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| US7550525B2 (en) | Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound | |
| US5342874A (en) | Flame retardant polymer formulation | |
| PL103567B1 (en) | MIXTURE OF PLASTIFIED POLYVYLHALOGENIDE, GIVES LOW SMOKE WHEN SMOKING | |
| US4987164A (en) | Ultraviolet light stable polymeric compositions | |
| US4296023A (en) | Vinyl chloride polymer compositions with reduced combustibility and reduced smoke formation under conditions of fire | |
| IE56025B1 (en) | Compositions based on vinylidene fluoride polymers which have a reduced smoke-generating circuit | |
| JP3465417B2 (en) | Flame-retardant resin composition and low-melting glass composition used therefor | |
| US4786662A (en) | Storage-stabilized compositions based on vinylidene fluoride polymers comprising a metal molybdate | |
| US5055512A (en) | Ultraviolet light stable polymeric compositions | |
| DE2553409C3 (en) | Polymer compositions containing chlorine with a stabilizing addition of a calcium compound | |
| CA1098632A (en) | Copper and cobalt carbonates as smoke suppressants for poly(vinyl halides) | |
| JPS6011543A (en) | Low smoking polyvinyl chloride composition | |
| JP4664594B2 (en) | Composition of PVC and carbon monoxide modified ethylene-vinyl ester copolymer with improved color stability | |
| JPH08109298A (en) | Vinyl chloride resin composition for covering electric wire | |
| JPS6351179B2 (en) | ||
| JPS6011548A (en) | Low smoking polyvinyl chloride composition | |
| JPH06279692A (en) | Hydrogen chloride scavenger | |
| JPH0564176B2 (en) | ||
| JPH0264142A (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH08109297A (en) | Vinyl chloride resin composition for covering electric wire | |
| SK32003A3 (en) | Stabilising halogenated polymers with pyrroles or derivatives thereof and compositions containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |