NL7904888A - ELECTROCHEMICAL ENERGY SOURCE. - Google Patents

ELECTROCHEMICAL ENERGY SOURCE. Download PDF

Info

Publication number
NL7904888A
NL7904888A NL7904888A NL7904888A NL7904888A NL 7904888 A NL7904888 A NL 7904888A NL 7904888 A NL7904888 A NL 7904888A NL 7904888 A NL7904888 A NL 7904888A NL 7904888 A NL7904888 A NL 7904888A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
lithium
cathode
anode
energy source
electrolyte
Prior art date
Application number
NL7904888A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Ebauches Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ebauches Sa filed Critical Ebauches Sa
Publication of NL7904888A publication Critical patent/NL7904888A/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/24Cells comprising two different electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027Negative electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Description

* N/29.157-Fa/vdM* N / 29157-Fa / vdM

' - 1 -'- 1 -

Ebauches S.A. te Neuchatel, Kanton Neuchatel, Zwitserland. Elektrochemische energiebron.Ebauches S.A. at Neuchatel, Canton Neuchatel, Switzerland. Electrochemical energy source.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een elektrochemische energiebron, die ofwel een batterij ofwel een accumulator kan zijn.The present invention relates to an electrochemical energy source, which can be either a battery or an accumulator.

Het is een doel van de onderhavige uitvinding 5 een elektrochemische energiebron te verschaffen met een anode van lithium, die in staat is een sterke ontladings-stroom te leveren en die ook, wanneer gebruikt als accumulator, in staat is om de vorming te voorkomen van lithium-dendriten op de anode gedurende de lading. Dit doel wordt 10 bereikt door het gebruik van dicht polykristallijn lithium-nitride als separator tussen de anode en de kathode. Gevonden werd, dat polykristallijn lithiumnitride een hoge graad van geleidbaarheid heeft voor lithiumionen en een zeer lage elektronische geleidbaarheid bij normale temperatuur. Boven-15 dien is dit materiaal thermisch en thermodynamisch stabiel, met een smeltpunt van 815°C en een ontledingsspanning van meer dan 3 volt.It is an object of the present invention to provide an electrochemical energy source with an anode of lithium, which is capable of delivering a strong discharge current and which, when used as an accumulator, is also able to prevent the formation of lithium -dendrites on the anode during the charge. This object is achieved by using dense polycrystalline lithium nitride as a separator between the anode and the cathode. It has been found that polycrystalline lithium nitride has a high degree of conductivity for lithium ions and a very low electronic conductivity at normal temperature. In addition, this material is thermally and thermodynamically stable, with a melting point of 815 ° C and a decomposition voltage of more than 3 volts.

De uitvinding zal beter worden begrepen bij lezing van de volgende beschrijving in verband met de begelei-20 dende tekening.The invention will be better understood upon reading the following description in connection with the accompanying drawing.

Figuur 1 toont een doorsnede van een accumulator volgens de uitvinding; en figuur 2 is een gedetailleerde macroscopische doorsnede van een deel van de accumulator van figuur 1.Figure 1 shows a cross section of an accumulator according to the invention; and Figure 2 is a detailed macroscopic section of a portion of the accumulator of Figure 1.

25 De in de tekening aangegeven accumulator heeft een geleidend metalen huis 1, dat één van de polen vormt (positief bij ontlading) van de accumulator. Het huis bevat op zijn beurt een kathode 2 in de vorm van een materiaal, dat een elektrochemische reactie aangaat met lithium, zoals 30 Ί·ϊ^2 -^^CrO^. De kathode 2 is poreus en is doordrongen van een vloeibare elektrolyt 3 (figuur 2), bestaande uit een 790 4 8 88' · Ί ' _ ’ - - - - .The accumulator shown in the drawing has a conductive metal housing 1, which forms one of the poles (positive on discharge) of the accumulator. The housing, in turn, contains a cathode 2 in the form of a material that electrochemically reacts with lithium, such as 30 Ί · ϊ ^ 2 - ^ ^ CrO ^. Cathode 2 is porous and is permeated with a liquid electrolyte 3 (Figure 2), consisting of a 790 4 8 88 '· Ί' _ ’- - - -.

2 organisch of anorganisch oplosmiddel, waarin een lithiumzout is opgelost, teneinde het oplosmiddel ionengeleidend te maken. Mogelijke oplosmiddelen zijn: propyleencarbonaat, di-methoxyethaan, tetrahydrofuran, organische sulfoxiden en ook 5 esters, ethers, nitrilen, genitreerde koolwaterstoffen of mengsels van deze produkten. De concentratie aan lithiumzout in het oplosmiddel wordt bepaald door de gewenste geleidbaarheid, de oplosbaarheid en de chemische reactiviteit van de oplossing. De meest geschikte lithiumzouten zijn lithium-10 perchloraat, lithiumhexafluorfosfaat, lithiumhexafluorarse-naat en een aantal andere zouten, waarvan de anionen oplosbaar zijn in organische oplosmiddelen..2 organic or inorganic solvent, in which a lithium salt is dissolved, in order to render the solvent ion-conductive. Possible solvents are: propylene carbonate, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, organic sulfoxides and also esters, ethers, nitriles, nitrated hydrocarbons or mixtures of these products. The concentration of lithium salt in the solvent is determined by the desired conductivity, solubility and chemical reactivity of the solution. The most suitable lithium salts are lithium 10-perchlorate, lithium hexafluorophosphate, lithium hexafluoroarsenate and a number of other salts, the anions of which are soluble in organic solvents.

De accumulator omvat ook een metalen komvormig deksel 4, dat de tweede pool vormt (negatief bij ontlading).The accumulator also includes a metal cup-shaped lid 4, which forms the second pole (negative on discharge).

15 Het systeem is gesloten door het gedeelte la van het huis naar binnen te vouwen. De afdichting en de isolatie tussen het huis 1 en het deksel 4 wordt verschaft door middel van een afsluiting 5 van kunststof bijv. Het komvormige deksel 4 is gevuld met metallisch lithium 6, dat de anode vormt en 20 dat zelf bedekt is door een laag 7 van dicht polykristallijn lithiumnitride. Dit laatst genoemde vormt een vaste elektrolyt, waarvan de randen bedekt zijn door de afdichting 5. De lithiumanode 6 staat in nauw contact met deze vaste elektrolyt 7, die zo het metallische lithium, dat de anode vormt, 25 scheidt van de vloeibare elektrolyt 3.The system is closed by folding the section 1a of the house inwards. The sealing and the insulation between the housing 1 and the cover 4 is provided by means of a closure 5 of plastic, eg the cup-shaped cover 4 is filled with metallic lithium 6, which forms the anode and is itself covered by a layer 7 of dense polycrystalline lithium nitride. The latter forms a solid electrolyte, the edges of which are covered by the seal 5. The lithium anode 6 is in close contact with this solid electrolyte 7, thus separating the metallic lithium forming the anode from the liquid electrolyte 3.

Het in deze uitvinding gebruikte lithiumnitride wordt met voordeel verkregen door sinteren onder druk. Metallisch lithium (99,9 % zuiver) wordt eerst gehouden in een atmosfeer van zuivere stikstof (2 dpm water en 2 dpm zuur-30 stof) bij een temperatuur van ca. 180°C gedurende een periode van tenminste 2 uur, dan wordt het gereduceerd tot een fijn poeder (korrels van 10-100 ^im) en wordt het voorgevormd. Het voorgevormde produkt wordt dan gesinterd onder druk.The lithium nitride used in this invention is advantageously obtained by pressure sintering. Metallic lithium (99.9% pure) is first kept in an atmosphere of pure nitrogen (2 ppm water and 2 ppm oxygen) at a temperature of about 180 ° C for a period of at least 2 hours, then it is reduced to a fine powder (granules of 10-100 µm) and preformed. The preformed product is then sintered under pressure.

Typisch kan een bevredigend produkt worden verkregen met een 35 druk van 1000 kg/cm^ en een temperatuur van 650°C gedurende 7904888 ί 5 3 - 2 uur. Teneinde te verzekeren dat de structuur van het materiaal zo homogeen mogelijk is, is het van voordeel om tenminste bij benadering een isostatische druk te hebben.Typically, a satisfactory product can be obtained with a pressure of 1000 kg / cm @ 2 and a temperature of 650 ° C for 7904888 hours. In order to ensure that the structure of the material is as homogeneous as possible, it is advantageous to have an isostatic pressure at least approximately.

In bedrijf induceert de elektrochemische poten-5 tiaal, die bestaat tussen de anode- en de kathodematerialen, een dissociatie van de anodelithiumatomen in elektronen en lithiumionen wanneer de polen van de accumulator verbonden zijn door een uitwendige kring, die een baan verschaft voor elektronentransport van de lithiumanode naar de kathode.In operation, the electrochemical potential existing between the anode and cathode materials induces a dissociation of the anode lithium atoms into electrons and lithium ions when the poles of the accumulator are connected by an external circuit, which provides a path for electron transport of the lithium anode to the cathode.

10 De elektronen gaan naar het kathodemateriaal via de uitwendige kring. De ionen gaan door de vaste en vloeibare elektrolyten en recombineren met elektronen aan de kathode.The electrons go to the cathode material through the external circuit. The ions pass through the solid and liquid electrolytes and recombine with electrons at the cathode.

Zoals algemeen bekend kunnen de elektrochemische kathodereacties worden onderverdeeld in de 2 volgende 15 typen: 1) een eerste orde-reactie, die resulteert in een volledig stoechiometrische verbinding. Een voorbeeld hiervan is de reactie Li + J2 —» LiJ. Dergelijke reacties worden gekenmerkt door een vlakke lineaire ontladingskromme 20 zolang er nog onomgezet materiaal aanwezig is.As is well known, the electrochemical cathode reactions can be divided into the following 2 types: 1) a first order reaction, resulting in a fully stoichiometric connection. An example of this is the reaction Li + J2 - »LiJ. Such reactions are characterized by a flat linear discharge curve 20 as long as unconverted material is still present.

2) Een tweede orde-reactie wanneer een reactie van het additietype optreedt, resulterend in een verbinding van continu wisselende stoechiometrie. Een voorbeeld van een dergelijke reactie is een tussenvoegingsreactie, waarbij 25 lithiumionen het enigszins elastische rooster van een verbin ding binnentreden en een verbinding vormen met een continu variërende hoeveelheid tot aan de stoechiometrische grens.2) A second order reaction when an addition type reaction occurs, resulting in a compound of continuously varying stoichiometry. An example of such a reaction is an insertion reaction, wherein lithium ions enter the slightly elastic lattice of a compound and form a compound in a continuously varying amount up to the stoichiometric limit.

Dergelijke reacties zijn karakteristiek voor de koppels xLi + TiS2 —* LixTiS2 of xLi + Cgrafiet —> LixC* Der9eüjke 30 reacties hebben een ontladingskromme, waarbij de potentiaal regelmatig daalt als functie van het continu variërende lithium in de verbinding.Such reactions are characteristic of the couples xLi + TiS2 - * LixTiS2 or xLi + C graphite -> LixC * Der9eüjke 30 reactions have a discharge curve, in which the potential falls regularly as a function of the continuously varying lithium in the compound.

Voor de accumulatoren volgens de uitvinding kunnen beide typen reacties en verbindingen worden gebruikt.Both types of reactions and compounds can be used for the accumulators according to the invention.

35 Teneinde een aanvaardbare ladings- en ontladings- 7904888 • ^ a: /-- . · - . ·ν. . . ..." · * - . _ v - ; ·.' - 4 - snelheid te hebben moet een batterij een lage inwendige weerstand hebben. Deze weerstand is een functie van de dis-sociatiegraad aan de elektroden en van de diffusiecoëffi-ciënten van de lithiumionen in de elektrolyt en de kathode.35 In order to obtain an acceptable charge and discharge 7904888 • / a: / -. - -. Ν. . . ... "· * -. _ V -; ·." In order to have a speed, a battery must have a low internal resistance, which is a function of the degree of dispersion at the electrodes and of the diffusion coefficients of the lithium ions in the electrolyte and the cathode.

5 Deze effecten zijn bekend als kinetische reacties. Het gebruik van lithiumnitride als vaste elektrolyt als hierin beschreven, is bijzonder doelmatig voor het produceren van een batterij met een lage inwendige weerstand.5 These effects are known as kinetic reactions. The use of lithium nitride as a solid electrolyte as described herein is particularly effective in producing a battery with a low internal resistance.

De dissociatie van de lithiumatomen aan het 10 tussenvlak van de vaste elektrolyt en de anode heeft een zeer lage activeringsenergie. De specifieke geleidbaarheid -3 -1 voor het lithiumion is ongeveer 10 (ohm cm) en de elek- -9 -1 tronische geleidbaarheid is minder dan 10 (ohm cm) bij kamertemperatuur. De elektrolyt is verenigbaar met organi-15 sche en anorganische watervrije oplosmiddelen, zoals die in het algemeen worden gebruikt in accumulatoren en met de lithiumzouten, die gebruikt worden als ionogene geleiders.The dissociation of the lithium atoms at the interface of the solid electrolyte and the anode has a very low activation energy. The specific conductivity -3 -1 for the lithium ion is about 10 (ohm cm) and the electrical -9 -1 tronic conductivity is less than 10 (ohm cm) at room temperature. The electrolyte is compatible with organic and inorganic anhydrous solvents such as those commonly used in accumulators and with the lithium salts used as ionic conductors.

Het schijnbare oppervlak van het tussenvlak van de kathode en de elektrolyt wordt aanzienlijk vergroot door 20 toepassing van een poreuze kathode, waarvan de poriën gevuld zijn met elektrolyt. Dit verhoogt de ontladingsgraad van de ionen aan de kathode.The apparent area of the interface of the cathode and the electrolyte is considerably increased by using a porous cathode, the pores of which are filled with electrolyte. This increases the degree of discharge of the ions at the cathode.

Het lithiumnitride dat gebruikt wordt in deze uitvinding, werkt als een voor ionen doorlaatbare separator 25 tussen de anode en de kathode. Het gebruik van een vloeibare elektrolyt tussen de vaste lithiumnitride-elektrolyt en de kathode maakt het mogelijk een poreuze kathode te gebruiken.The lithium nitride used in this invention acts as an ion-permeable separator between the anode and the cathode. The use of a liquid electrolyte between the solid lithium nitride electrolyte and the cathode makes it possible to use a porous cathode.

Het feit dat het lithiumnitride in contact staat met het lithium van de anode voorkomt een direct contact van het 30 organische oplosmiddel en de zouten met het hoog energetische elektrochemisch zuivere lithiumoppervlak van de anode.The fact that the lithium nitride is in contact with the lithium of the anode prevents direct contact of the organic solvent and the salts with the high energy electrochemically pure lithium surface of the anode.

Automatische ontlading van de cel wordt ook vermeden. Dit kan optreden met sommige kathodematerialen die een weinig oplosbaar zijn in vloeibare elektrolyten, wanneer 35 ze niet geïsoleerd zijn van de anode.Automatic discharge of the cell is also avoided. This can occur with some cathode materials that are slightly soluble in liquid electrolytes when not isolated from the anode.

i * 7904888 5 - * < ♦i * 7904888 5 - * <♦

Gedurende de lading wordt de elektrochemische reactie, d.w.z. de stroming van ionen en elektronen omgekeerd. In gebruikelijke accumulatoren is de ladingscyclus beperkt tot lage stroomdichtheden, tengevolge van de vorming 5 van lithiumdendriten op de anode. Dit leidt tot een niet uniform reactie-oppervlak en kan aanleiding geven tot inwendige kortsluitingen, wanneer contact optreedt met het katho-demateriaal. In de praktijk is een verscheidenheid van materialen gebruikt voor het vermijden van dit effect, doch tot 10 nog toe werd hier geen doelmatige oplossing voor gevonden.During the charge, the electrochemical reaction, i.e. the flow of ions and electrons, is reversed. In conventional accumulators, the charge cycle is limited to low current densities, due to the formation of lithium dendrites on the anode. This leads to a non-uniform reaction surface and can lead to internal short circuits when contact with the cathode material occurs. In practice, a variety of materials have been used to avoid this effect, but no effective solution has yet been found.

Door het gebruik van lithiumnitride als ondersteuning voor de anode en als separator kan dit probleem echter doelmatig worden vermeden.However, by using lithium nitride as anode support and as a separator, this problem can be effectively avoided.

Opgemerkt wordt, dat een accumulator volgens de 15 uitvinding in ongeladen toestand wordt samengebouwd en vervolgens na het samenbouwen wordt opgeladen.It is noted that an accumulator according to the invention is assembled in an uncharged state and then charged after assembly.

20 790488820 7904888

Claims (2)

1. Elektrochemische energiebron, met het kenmerk , dat deze omvat een anode van lithium; een vaste elektrolyt in contact met de anode en in de vorm van 5 compact polykristallijn lithiumnitride; een vloeibare elektrolyt in contact met de vaste elektrolyt en in de vorm van een niet waterige oplossing van een lithiumzout, dat chemisch en fysisch verenigbaar is met het lithiumnitride; en een kathode in contact met de vloeibare elektrolyt. 10An electrochemical energy source, characterized in that it comprises an anode of lithium; a solid electrolyte in contact with the anode and in the form of compact polycrystalline lithium nitride; a liquid electrolyte in contact with the solid electrolyte and in the form of a nonaqueous solution of a lithium salt, which is chemically and physically compatible with the lithium nitride; and a cathode in contact with the liquid electrolyte. 10 2. Energiebron volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kathode poreus is, waarbij de poriën gevuld zijn met de vloeibare elektrolyt. 15 7904888Energy source according to claim 1, characterized in that the cathode is porous, the pores being filled with the liquid electrolyte. 15 7904888
NL7904888A 1978-06-29 1979-06-22 ELECTROCHEMICAL ENERGY SOURCE. NL7904888A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH707578 1978-06-29
CH707578 1978-06-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7904888A true NL7904888A (en) 1980-01-03

Family

ID=4319535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7904888A NL7904888A (en) 1978-06-29 1979-06-22 ELECTROCHEMICAL ENERGY SOURCE.

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS559393A (en)
DE (1) DE2925383A1 (en)
FR (1) FR2430103A1 (en)
GB (1) GB2024500A (en)
IT (1) IT1117235B (en)
NL (1) NL7904888A (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3039900C2 (en) * 1979-10-29 1983-11-03 Hitachi, Ltd., Tokyo Solid electrolyte
JPS57109183A (en) * 1980-12-26 1982-07-07 Hitachi Ltd Non-volatile memory
FR2559620B1 (en) * 1984-02-15 1986-08-22 Bordeaux I Universite POSITIVE ELECTRODE FOR ELECTROCHEMICAL GENERATOR AND GENERATOR THUS OBTAINED
DE3852188T2 (en) * 1987-03-04 1995-07-06 New Brunswick Telephone Co Lithium-lithium nitride anode.
CA2110097C (en) 1992-11-30 2002-07-09 Soichiro Kawakami Secondary battery
FR2727246A1 (en) * 1994-11-17 1996-05-24 Sorapec Lab Accumulator with porous negative electrode contg. alkali or alkaline earth metal, and porous positive electrode
FR2943181B1 (en) * 2009-03-16 2011-05-13 Commissariat Energie Atomique LITHIUM MICROBATTERIUM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3528856A (en) * 1966-08-29 1970-09-15 Energy Conversion Devices Inc Thermoelectric device and method of manufacture
JPS5078829A (en) * 1973-11-16 1975-06-26
US3953232A (en) * 1975-04-28 1976-04-27 General Electric Company Sealed lithium-reducible metal salt cell
US4091182A (en) * 1976-03-01 1978-05-23 General Electric Company Sealed lithium electrochemical cell with sodium beta-alumina electrolyte
DE2829031C3 (en) * 1977-07-07 1982-05-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka Galvanic cell with a solid electrolyte made of lithium iodide
DE2750607A1 (en) * 1977-11-11 1979-05-17 Max Planck Gesellschaft AIR RESISTANT CRYSTALLINE LITHIUM NITRIDE, THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING AND ITS USE

Also Published As

Publication number Publication date
JPS559393A (en) 1980-01-23
GB2024500A (en) 1980-01-09
FR2430103A1 (en) 1980-01-25
IT1117235B (en) 1986-02-17
IT7949498A0 (en) 1979-06-21
DE2925383A1 (en) 1980-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Visco et al. Aqueous and nonaqueous lithium-air batteries enabled by water-stable lithium metal electrodes
US3532543A (en) Battery employing lithium - sulphur electrodes with non-aqueous electrolyte
Abraham et al. A polymer electrolyte‐based rechargeable lithium/oxygen battery
US3567515A (en) Electrochemical cell containing sulfur dioxide as the cathode depolarizer
US5110694A (en) Secondary Li battery incorporating 12-Crown-4 ether
CN102742062B (en) Rechargeable electrochemical cell
Golovin et al. Applications of metallocenes in rechargeable lithium batteries for overcharge protection
US4950566A (en) Metal silicide electrode in lithium cells
US5558961A (en) Secondary cell with orthorhombic alkali metal/manganese oxide phase active cathode material
US3960594A (en) Primary or secondary electrochemical cell
US20080268327A1 (en) Advanced Metal-Air Battery Having a Ceramic Membrane Electrolyte Background of the Invention
US20150093659A1 (en) Aluminium-air battery and accumulator system
US4148976A (en) Solid state lithium-iodine primary battery
JP2018530100A (en) Water solvated glass / amorphous solid ionic conductor
EP0262846A2 (en) Nonaqueous battery with special separator
US4112205A (en) Battery electrolyte corrosion inhibitor
PL104338B1 (en) GALVANIC ELEMENT WITH NEGATIVE LIGHT METAL ELECTRODE, ANHYDROUS ELECTROLYTE AND POSITIVE ELECTRODE
US4579794A (en) Stable high drain battery
US4624902A (en) Coatings for electrochemical electrodes and methods of making the same
NL7904888A (en) ELECTROCHEMICAL ENERGY SOURCE.
Panero et al. Properties of electrochemically synthesized polymer electrodes—IX. The effects of surfactants on polypyrrole films
WO1999030379A1 (en) Electrochemical cell comprising a liquid organic electrolyte with a conductive additive
JPS63236276A (en) Electrolytic liquid for lithium-sulfur dioxide electrochemical battery
JPH0922722A (en) Electrolytic solution for lithium ion battery
RU2175798C2 (en) Method and anode for raising specific capacity of secondary lithium storage batteries

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed