NL7903243A - Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7903243A NL7903243A NL7903243A NL7903243A NL7903243A NL 7903243 A NL7903243 A NL 7903243A NL 7903243 A NL7903243 A NL 7903243A NL 7903243 A NL7903243 A NL 7903243A NL 7903243 A NL7903243 A NL 7903243A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mixture
- catalyst
- process according
- silicate
- water
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 132
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 24
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 14
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
- C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
£ 2
K 5488 NET
#
Aanvragen Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Carel van Bylandtlaan 30, fs-Gravenhage
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel uit een mengsel van koolmonoxyde en waterstof onder toepassing van een mengsel van twee katalysatoren waarvan de ene het 5 vermogen bezit om de omzetting van een H^/CO mengsel in aeyclische zuurstofhoudende koolwaterstoffen te katalyseren en de andere een kristallijn silicaat is dat het vermogen bezit om de omzetting van aeyclische zuurstofhoudende koolwaterstoffen in aromatische koolwaterstoffen te "1° katalyseren. Genoemde kristallijne silicaten zijn gekenmerkt doordat zij na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C de volgende eigenschappen bezitten a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 600°C, b) een rontgenpoederdiffractiepatroon dat onder meer 15 de in tabel A vermelde reflecties bevat, 7903243 r < -2- §
Tabel A
Straling; Cu-Ko^ Golflengte 0T15418 nm 2 9 relatieve intensiteit
7,8-8,2 S
8,7-9,1 M
11.8- 12,1 Z
12.4- 12,7 Z
14.6- 14,9 Z
15.4- 15,7 Z
15.8- 16,1 Z
17.6- 17,9 Z
19.2- 19,5 Z
20.2- 20,6 Z
20.7- 21,1 Z
23.1- 23,4 ZS
23.8- 24,1 ZS
24.2- 24,8 S
29,7-30,1_M__ waarin de gebruikte letters de volgende betekenis hebben: ZS = zeer sterk; S s sterk; M = matig; Z = zwak; Θ = de hoek volgens Bragg.
5 c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na _Q Λ , evacuatie bij 2x10 bar en 400 C gedurende 16 uren _p en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8x10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan ten minste 0,8 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethylbutaan ten 10 minste 0,5 mmol/g en de verhouding adsorptie van n-hexaan_ . . .
adsorptie van 2,2-dimethylbutaan ten mine 1,5 d) de samenstelling, uitgedrukt in molen van de oxyden is de volgende y (1,0+0,3)M2/n0. y (a Fe^. b AlgO ). Sx02 15 waarin M = H en alkalimetaal of aardalkalimetaal, n = de valentie van M, 0< y£ 0,1, 7903243 ¢. r -3- β a>0, b^ O, en a + b = 1.
Voor de onder c) genoemde adsorptiemetingen dient 5 het silicaat eerst te worden omgezet in de H-vorm. Deze omzetting vindt plaats door het bij 500°C gecalcineerde silicaat te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing, te wassen met water, opnieuw te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing en te wassen, te drogen bij 120°C en te calcineren 10 bij 500°C.
Bij een onderzoek door Aanvraagster inzake de toepassing van deze werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaters tofmengsels uitgaande van H2/C0 mengsels met een Η,,/CO mol.verhouding tussen 0,25 en 0,75 is gebleken dat 15 de stabiliteit van het katalysatormengsel te wensen overlaat.
Bij voortgezet onderzoek door Aanvraagster inzake dit onderwerp is gebleken dat door toevoeging van water _ aan het H^/CO mengsel in een hoeveelheid van ten minste 2o 2,5 mol.J betrokken op het H^/C0 mengsel een aanzienlijke verbetering van de stabiliteit van het katalysatormengsel kan worden bereikt. Verder is gevonden dat door toevoeging van water aan deze waterstof arme Hg/CO mengsels in een hoeveelheid welke een zekere waarde niet te boven gaat, 25 een aanzienlijke verbetering van de omzetting van deze
Hg/CO mengsels kan worden verkregen. De maximale hoeveelheid water welke met het oog op een verbeterde omzetting van het H2/C0 mengsel bij gegeven temperatuur, druk, ruimtelijke doorvoersnelheid en katalysatormengsel aan het H^/CO mengsel 30 kan worden toegevoegd is afhankelijk van de H^/CO mol.verhouding van de voeding alsmede van de verbruiksverhouding van het H2/C0 mengsel bij uitvoering van de werkwijze onder de gegeven condities zonder toevoeging van water.
De maximale hoeveelheid water in mol.J betrokken op het 35 H2/C0 mengsel wordt gegeven door de formule 7903243 -4- * 3(V-R) (1+RK1+V) ’ waarin V = de verbruiksverhouding van het H2/C0 mengsel bij uitvoering van de werkwijze zonder toevoeging van 5 water, en R = de H,>/C0 mol.verhouding van de voeding.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstoftnengsel waarbij een mengsel van koolmonoxyde 10 en waterstof met een H^/CO mol.verhouding tussen 0,25 en 0,75 in contact wordt gebracht met een mengsel van twee katalysatoren waarvan de ene het vermogen bezit om de omzetting van een H^/CO mengsel in acyclische zuurstof-houdende koolwaterstoffen te katalyseren en de andere 15 een kristallijn silicaat is zoals hierboven gedefineerd en waarbij aan het H2C0 mengsel een hoeveelheid water
wordt toegevoegd welke in mol.? betrokken op het H /CO
3(V—R) ^ mengsel ten minste 2,5 en ten hoogste bedraagt.
Voor het vaststellen van de maximale hoeveelheid 20 water welke bij gegeven temperatuur, druk, ruimtelijke doorvoersnelheid en katalysatormengsel aan een H^/CO mengsel met gegeven R tussen 0,25 en 0,75 kan worden toegevoegd ter verkrijging van een verbeterde stabiliteit van het katalysatormengsel alsmede een verbeterde omzetting van 25 het H2/C0 mengsel, dient men V te kennen. Deze parameter kan op eenvoudige wijze worden gevonden met behulp van een experiment uitgevoerd onder de gegeven condities doch zonder toevoeging van water. V wordt berekend met de formule % V=p— x R, waarin C„ en C-- resp. de bij het experiment CC0 H2 C° 30 waargenomen initiële omzettingen van H2 en CO voorstellen. Ten aanzien van de hoeveelheid water welke aan het Hg/CO mengsel kan worden toegevoegd, dient nog het volgende te worden opgemerkt. Indien bij uitvoering van het experiment onder gegeven condities zonder toevoeging water 7903243 -5- een zodanige V wordt verkregen dat de formule 7-7¾^) (1+R)(1+V) een waarde oplevert kleiner dan 2,5, betekent dit dat het onder de gegeven condities niet mogelijk is om door toevoeging van een hoeveelheid water van meer dam 2,5 mol.? be-5 trokken op het H^/CO mengsel een verbetering van de omzetting van het H /CO mengsel te bereiken. Op situaties ^ 3(V—R) waarbij de formule een waarde oplevert kleiner dan 2,5 is de uitvinding niet van toepassing. Deze vallen derhalve buiten het kader van de onderhavige octrooiaanvrage.
10 Bij de werkwijze volgens de uitvinding dient men aan het H^/CO mengsel een hoeveelheid water toe te voegen welke in mol.? betrokken op het H /CO mengsel ten minste 2,5 en ten hoogste bedraagt. Met het oog op de
te bereiken verbetering van de omzetting van het H^/CO
15 mengsel voegt men bij voorkeur een hoeveelheid water toe welke in mol.? betrokken op het H_/CO mengsel ligt tussen 1,1(V-R) 1.90T-R) ........
7i+R)(i+vj' en TurkiTv') en in het blJzonder tussen 1,3(V-R) 1,7(V-R) (1+RK1+V) Π (1+R)(1+V) ’
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitge- 20 gaan van een H2/C0 mengsel met een mol.verhouding tussen 0,25 en 0,75. Een dergelijk mengsel kan zeer geschikt worden bereid door stoomvergassing van een kool- stofhoudende materiaal. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn bruinkool, anthraciet, cokes, ruwe aardolie en fracties 25 daarvan alsmede oliën gewonnen uit teerzand en bitumineuze leisteen. De stoomvergassing wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur tussen 900 en 1500°C en een druk tussen 10 en 50 bar.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voor-30 keur uitgevoerd bij een temperatuur van 200-500°C en in het bijzonder van 300-450°C, een druk van 1-150 bar en in het bijzonder van 5-100 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 50-5000 en in het bijzonder van 300-3000 NI gas/ 1 katalysator/uur.
7903243 0 0 ·» -6-
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een mengsel van twee katalysatoren toegepast welke gemakshalve als katalysatoren A en B zullen worden aangeduid. Katalysator A is de katalysator welke het vermogen bezit om 5 de omzetting van een H^/CO mengsel in acyelische zuurstof-houdende koolwaterstoffen te katalyseren.en katalysator B is het kristallijne silicaat. Als katalysatoren A worden bij voorkeur toegepast katalysatoren welke in staat zijn om een H^/CO mengsel om te zetten naar in hoofdzaak methanol 10 en/of dimethylether. Indien er bij de werkwijze volgens de uitvinding naar wordt gestreefd om een produkt te bereiden dat in hoofdzaak bestaat uit koolwaterstoffen kokend in het benzinetraject kan als katalysator A zeer geschikt een katalysator worden toegepast welke zink tezamen met 15 chroom bevat. Bij toepassing van een dergelijke katalysator kiest men bij voorkeur een katalysator waarin het atomaire percentage van zink betrokken op de som van zink en chroom ten minste 60$ en in het bijzonder 60-80? bedraagt. Indien er bij de werkwijze volgens de uitvinding naar wordt ge-20 streefd om naast koolwaterstoffen kokend in het benzinetraject, een stookgas met hoge calorische waarde te bereiden kan als katalysator A zeer geschikt een katalysator worden toegepast welke zink tezamen met koper bevat.
Het katalysatormengsel dat bij de werkwijze volgens de 25 uitvinding wordt toegepast kan een macromengsel of een micromengsel zijn. In het eerste geval bestaat het katalysatormengsel uit twee soorten macrodeeltjes waarvan de ene soort volledig bestaat uit katalysator A en de andere volledig uit katalysator B. In het tweede geval bestaat 30 het katalysatormengsel uit één soort macrodeeltjes waarbij elk macrodeeltjes is opgebouwd uit een groot aantal microdeeltjes van elk van de katalysatoren A en B. Katalysatormengsels in de vorm van micromengsels kunnen bijvoorbeeld worden bereid door een fijn poeder van katalysator A innig te 35 mengen met een fijn poeder van katalysator B en vormgeving 7903243 > fc -7- g aan het mengsel tot grotere deeltjes bijvoorbeeld door extrusie of persen. Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden bij voorkeur katalysatormengsels in de vorm van micromengsels toegepast. Met het oog op de activiteit 5 van de katalysatormengsels past men bij voorkeur mengsels toe welke per volume deel van katalysator B, 1-5 volume-delen van katalysator A bevatten.
Het kristallijne silicaat dat in de katalysatormengsels als katalysator B aanwezig is, is o.a. gedefiniëerd 10 aan de hand van het röntgenpoederdiffractiepatroon dat het silicaat vertoont na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C. Dit rontgenpoederdiffractiepatroon dient onder meer de in tabel A vermeld reflecties te bevatten. Het volledige rontgenpoederdiffractiepatroon van een typisch * *5 voorbeeld van een silicaat dat in aanmerking komt voor toepassing volgens de uitvinding is weergegeven in tabel B (Straling: Cu-Kr< ; golflengte: 0,15*118 nm).
7903245 -8- g
Tabel B
2 Θ relatieve intensiteit omschrijving _ (100. I/Io) _
8,00 .55 SP
8,90 36 SP
9,10 20 SR
11.95 7 NL
12.55 3 NL
13.25 4 NL
13.95 10 NL
14.75 9 BD
15.55 7 BD
15.95 9 BD
17.75 5 BD
19,35 6 NL
20.40 9 NL
20.90 10 NL
21,80 4 NL
22.25 8 NL
23.25 100 ' SP
23.95 45 SP
24.40 27 SP
25.90 11 BD
26,70 9 BD
27.50 4 NL
29.30 7 NL
29.90 11 BD
31.25 2 NL
32.75 4 NL
34.40 4 NL
36,05 5 BD
37.50 4 BD
45.30 _9_BD_ χ) I = intensiteit van de sterkte gescheiden reflectie
O
die in het patroon voorkomt, 7903243 -9- *
De in tabel B gebruikte letters ter omschrijving van de reflecties hebben de volgende betekenis: SP = scherp; SR = schouder; NL = normaal; BD = breed; Θ is de hoek volgens Bragg.
5 De kristallijne silicaten welke in de katalysator- mengsels worden toegepast kunnen worden bereid uitgaande van een waterig mengsel dat de volgende verbindingen bevat: een of meer verbindingen van een alkali- of aardalkali-10 metaal (M), één of meer verbindingen welke een organisch kation (R) bevatten of waaruit een dergelijk kation tijdens de bereiding van het silicaat wordt gevormd, één of meer siliciumverbindingen en één of meer aluminium- en/of ijzer-verbindingen. De bereiding vindt plaats door het mengsel 15 op verhoogde temperatuur te houden tot het silicaat is gevormd en vervolgens de kristallen van het silicaat af te scheiden van de moederloog. Bij de bereiding van de silicaten gaat men bij voorkeur uit van een basismengsel waarin M aanwezig is in een natriumverbinding en R in een tetrapropylammonium-20 verbinding.
De op bovenbeschreven wijze bereide silicaten bevatten alkalimetaal- en/of aardalkalimetaalionen alsmede organische kationen. Onder toepassing van geschikte uitwisselings-methoden kunnen de alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen 25 worden vervangen door andere kationen zoals waterstofionen of ammoniumionen. Organische kationen kunnen zeer geschikt worden omgezet tot waterstofionen door de silicaten te calcineren. De kristallijne silicaten welke in de kataly-satormengsels worden toegepast bezitten bij voorkeur een 30 alkalimetaalgehalte van minder dan 0,1 gew.J en in het bijzonder van minder dan 0,01 gew.%. In de katalysator-mengsels kan desgewenst nog een bindermateriaal zoals bentoniet of kaolien worden opgenomen.
Met het oog op de stabiliteit van de katalysator-35 mengsels gaat bij de werkwijze volgens de uitvinding de 7903243 •9 · -10- ê & voorkeur uit naar kristallijne silicaten met een gemiddelde kristallietgrootte van minder dan 3000 nm en in het bijzonder van minder dan 1000 nm. De gemiddelde kristallietgrootte van de silicaten kan worden geregeld met behulp van de 5 molaire verhouding tussen (R)2/p° (waarin P de valentie van R voorstelt) en SiOg in het uitgangsmengsel, in die zin dat silicaten met een lagere gemiddelde kristallietgrootte worden verkregen naarmate de molaire verhouding tussen (R)^0 en SiOg in het uitgangsmengsel hoger wordt 10 gekozen.
Indien het bij de werkwijze volgens de uitvinding in de bedoeling ligt om een hoge C + selectiviteit te 5 bereiken, kan dit op een drietal manieren worden gerealiseerd door de keuze van het kristallijne silicaat in het 15 katalysatormengsel. In de eerste plaats kan men hiertoe een kristallijn silicaat toepassen waarvoor geldt dat a=1. Verder kan men gebruik maken van een kristallijn silicaat waarvan geldt dat a=0 en y^. 0,005. Tenslotte kan men een kristallijn silicaat toepassen waarvoor geldt 20 dat a=0 en y^0,005 welk silicaat bovendien'één of meer elementen bevat gekozen uit de groep gevormd door mangaan, calcium, magnesium en titaan. De waarde van y in de formule die de samenstelling van de silicaten weergeeft kan worden geregeld met behulp van de molaire verhouding tussen enerzijds 25 Si02 en anderzijds Al^^ en/of Fe^^ in het uitgangsmengsel, in die zin dat silicaten met een lagere waarde voor y verkregen worden naarmate de molaire verhouding tussen enerzijds SiO^ en anderzijds AlgO^ en/of Fe^^ in het uitgangsmengsel hoger wordt gekozen.
30 De werkwijze volgens de uitvinding kan zeer geschikt worden uitgevoerd door de voeding in opwaartse- of neerwaartse richting door een verticaal opgestelde reactor te leiden waarin zich een vast- of bewegend bed van het betreffende katalysatormengsel bevindt. De werkwijze kan 35 bijvoorbeeld worden uitgevoerd door een voeding in op- 7903243 * 9 -11- β ft waartse richting door een verticaal opgesteld katalysator-bed te leiden, waarbij een zodanige gassnelheid wordt toegepast dat expansie van het katalysatorbed optreedt.
Desgewenst kan de werkwijze ook worden uitgevoerd onder 5 toepassing van een suspensie van het katalysatormengsel in een koolwaterstofolie. Afhankelijk of de werkwijze wordt uitgevoerd onder gebruikmaking van een vast katalysatorbed, een geëxpandeerd katalysatorbed of een kata-lysatorsuspensie bestaat voorkeur voor katalysatordeeltjes 10 met een diameter tussen resp. 1 en 5 mm, 0,5 en 2,5 mm en 20 en 150 μ .
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.
Voorbeeld
Een kristallijn silicaat (silicaat A) werd als volgt 15 bereid.
Een mengsel van SiO^, Na2A102, NaOH en /(C^H^)^nToH in water met de molaire samenstelling 5Na20.Al203· 22,5 /Ö^H^N^O. 125 'SiO~. 2250X0 werd gedurende 48 uren in een autoclaaf bij 150°C onder 20 autogene druk verhit. Na afkoeling van het reactiemengsel werd het ontstane silicaat afgefiltreerd, gewassen met water tot de pH van het waswater circa 8 bedroeg en 2 uren gedroogd bij 120°C. Na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C had silicaat A de volgende eigenschappen 25 a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 800°C
b) een röntgenpoederdiffractiepatroon in hoofdzaak overeenstemmend met dat vermeld in tabel B
c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na eva-
• -Q O
cuatxe bij 2x10 bar en 400 C gedurende 16 uren Λ 30 en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8x10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan 1,2 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethylbutaan 0,7 mmol/g en de verhouding adsorptie van n-hexaan_ . _ adsorptie van 2,2-dimethylbutaan ’ ’ en 7903243 -12- d) de samenstelling, uitgedrukt in molen van de oxyden, is de volgende 0,011 MgO. 0,011 A12°3* ®i02 waarin M = H en Na.
Uit silicaat A dat een gemiddelde kristalliet-5 grootte van 280 nm had, werd een silicaat B bereid door het bij 500°C gecalcineerd materiaal te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing, te wassen met water, opnieuw te koken met 1,0 molair ΝΗ^ΝΟ^ oplossing en te wassen, 2 uren te drogen bij 120°C en 1 uur te calcineren bij 500°C.
10 Een kristallijn silicaat (silicaat C) werd bereid in hoofdzaak op dezelfde wijze als silicaat A, echter met dit verschil dat voor de bereiding van silicaat C werd uitgegaan van een waterig mengsel met de molaire samenstelling 15 1,5 Na20. A1203. 2,25/7^)^0. 37,5 SiO.,. 675 H.,0.
Na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C stemde silicaat C in thermische stabiliteit, in rontgenpoederdiffract.iepatroon alsmede in adsorptiegedrag volledig overeen met silicaat A.
De samenstelling van silicaat C (na calcinering), uitgedrukt 20 in molen van de oxyden, was de volgende 0,025 M20 . 0,025 AlgO . Si®2 M s H en Na.
Uit silicaat C dat een gemiddelde kristallietgrootte van 250 nm had, werd een silicaat D bereid op dezelfde wijze als hierboven beschreven bij de bereiding van silicaat B uit 25 silicaat A. Uit silicaat D werd een silicaat E bereid dat 3 gew.ï mangaan bevatte door silicaat D te impregneren met een waterige oplossing van een mangaanzout gevolgd door drogen en calcineren van het geïmpregneerde materiaal.
Er werden twee katalysatormengsels (I en II) bereid 30 door resp. mengen van silicaat B met een Fe^^ compositie en mengen van silicaat E met een ZnO-C^O^ compositie. Katalysatormengsel I bevatte het silicaat B en de Fe2°3“Cr2°3 compositie in een volumeverhouding van 1:1. Katalysatormengsel II bevatte het silicaat E en de ZnO-Cr^ compositie in een 7903243 -13“
V -S
Λ volumeverhouding van 1:3· Het atomaire Zn percentage van de ZnO-Cr^O^ compositie betrokken op de som van Zn en Cr bedroeg 70?.
De katalysatormengsels I en II werden beproefd voor 5 de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsei uit een H^/CO mengsel.
De beproeving van katalysatormengsel I vond plaats aan de hand van een drietal experimenten (1-3) welke werden uitgevoerd in een reactor van 50 ml waarin zich een vast 10 katalysatorbed bevond met een volume van 7,5 ml. Een H^/CO mengsel met een H^/CO mol.verhouding van 0,5 werd bij een temperatuur van 375°C, een druk van 30 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 1000 l.l'^.uur over de katalysator geleid.
1.5 Experiment 1 werd uitgevoerd zonder toevoeging van water aan het Hg/CO mengsel. Bij de experimenten 2 en 3 werd water aan het H^/CO mengsel toegevoegd en wel bij experiment 2 in een hoeveelheid van 6,6 mol.? en bij experiment 3 in een hoeveelheid van 16,6 mol.?.
20 Bij de experimenten 1-3 werden de volgende resultaten verkregen.
Experiment 1 (geen water toegevoegd).
C = 79 mol.? H2
Cco = 66 mol.? 25 Initiële omzetting van het Hg/CO mengsel: 70 mol.?
Omzetting van het Hg/CO mengsel na 100 uur; 67 mol.?
Onder gebruikmaking van de bij dit experiment bepaalde waarden voor en laat zich berekenen dat voor het verkrijgen van een verbeterde stabiliteit en omzetting 30 van het Hg/C0 mengsel, volgens de uitvinding, een hoeveelheid water dient te worden toegevoegd welke maximaal 12,5 mol.? bedraagt.
Experiment 2 (6,6 mol.? water toegevoegd).
Initiële omzetting van het H2/C0 mengsel : 76 mol.?
Omzetting van het Hg/C0 mengsel na 100 uur : 75 mol.?.
7903243 -14- #
Experiment 3 (16,6 mol.jS water toegevoegd)
Initiële omzetting van het H2/CO mengsel : 53 mol.£.
De beproeving van het katalysatormengsel II vond plaats aan de hand van een tweetal experimenten (4 en 5) welke werden uitgevoerd in een reactor van 250 ml waarin 5 zich een vast katalysatorbed bevond met een volume van 50 ml. Een H^/CO mengsel met een H2/C0 mol.verhouding van 0,45 werd bij een temperatuur van 375°C, een druk van 60 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 200 1.1 \uur*"1 over de katalysator geleid.
10 Experiment 4 werd uitgevoerd zonder toevoeging van water aan het H2/C0 mengsel. Bij experiment 5 werd 6,2 mol.£ water aan het H2/C0 mengsel toegevoegd.
Bij de experimenten 4 en 5 werden de volgende resultaten verkregen.
Experiment 4 (geen water toegevoegd) 15 C = 93 mol.* H2
Cco = 80 mol.i
Initiële omzetting van het H2/C0 mengsel : 84 mol.i Omzetting van het H2/C0 mengsel na 600 uur : 79 mol.$ Onder gebruikmaking van de bij dit experiment 20 bepaalde waarden voor C„ en C__ laat zich berekenen dat voor het verkrijgen van een verbeterde stabiliteit en omzetting van het Hj/CO mengsel, volgens de uitvinding een hoeveelheid water dient te worden toegevoegd welk maximaal 9,5 mol.$ bedraagt.
Experiment 5 (6,2 mol.ï water toegevoegd) 25 Initiële omzetting van het H2/C0 mengsel ï 86 mol.* Omzetting van het H2/C0 mengsel na 600 uur ï 86 mol.J Van de hierboven vermelde experimenten 1-5 zijn alleen de experimenten 2 en 5, experimenten volgens de uitvinding.
7903243
Claims (19)
1. Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaters tofinengsel, met het kenmerk, dat een mengsel van koolmonoxyde en waterstof met een H^/CO mol.verhouding tussen 0,25 en 0,75 in contact wordt gebracht met een 5 mengsel van twee katalysatoren waarvan de ene het vermogen bezit om de omzetting van een H^/CO mengsel in acyclische zuurstofhoudende koolwaterstoffen te katalyseren en de andere een kristallijn silicaat is, welk silicaat is gekenmerkt doordat het na 1 uur calcineren in lucht bij 10 500°C de volgende eigenschappen bezit a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 600°C, b) een röntgenpoederdiffractiepatroon dat onder meer de in tabel A vermelde reflecties bevat, Tabel A Straling: Cu-Kr< Golflengte 0,15418 nm 2. relatieve intensiteit 7,8-8,2 S 8,7-9,1 ----- M----------------- 11.8- 12,1 Z 12.4- 12,7 Z 14.6- 14,9 Z 15.4- 15,7 Z 15.8- 16,1 Z 17.6- 17,9 Z 19.2- 19,5 Z 20.2- 20,6 Z 20.7- 21,1 Z 23.1- 23,4 ZS 23.8- 24,1 ZS 24.2- 24,8 S 29,7-30,1 M waarin de gebruikte letters de volgende betekenis Ί5 hebben: ZS = zeer sterk; S = sterk; M = matig; Z s zwak; Θ s de hoek volgens Bragg. 7903243 0 -16- c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na mm O O evacuatie bij 2x10 bar en 400 C gedurende 16 uren -2 en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8x10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan ten minste 5 0,8 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethyIbutaan ten minste 0,5 mmol/g en de verhouding adsorptie van n-hexaan_ . . , . adsorptie van 2,2-dimethyIbutaan en m ns e >5 * d) de samenstelling, uitgedrukt in molen van de oxyden is de volgende 10 y(1,0+0,3)M2/nO. y.(a Fe^.b Al^). Si02 waarin M = H en alkalimetaal of aardalkalimetaal, n = de valentie van M, 0< y ^ 0,1, 15 a>0, b0, en a + b = 1, en dat aan het H2/C0 mengsel een hoeveelheid water wordt toegevoegd welke in mol.$ betrokken op het H2/C0 20 mengsel ten minste 2,5 en ten hoogste 3(V-R) . . (ÜSÏÏwv) beiraagt’ waarin: H ï de H2/C0 mol.verhouding van de voeding, en V s de verbruiksverhouding van het H2/C0 mengsel 25 verkregen onder de condities waarbij de bovenge noemde werkwijze wordt uitgevoerd, echter zonder toevoeging vsι water.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat aan het H2/C0 mengsel een hoeveelheid water wordt toege- 25 voegd welke in mol.% betrokken op het H /CO mengsel ligt tUSSen en (1+R)(1+V) ®n (1+R)(1+V) '
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat aan het Hg/co mengsel een hoeveelheid water wordt toegevoegd welke in mol.J betrokken op het H2/C0 mengsel ligt tussen
30 -Li3ly~jP . cn ,1,7(T-a) (1*B)(HÏ) en (1+BK1+Ï) · 7903243 -17- #
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat deze wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 200-500°C, een druk van 1-150 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 50-5000 NI gas/1 katalysator/uur.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat deze wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 300-450°C, een druk van 5-100 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 300-3000 NI gas/1 katalysator/uur.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het 10 kenmerk, dat het katalysatormengsel is opgebouwd uit een katalysator A en een katalysator B waarbij katalysator A in staat is om een H^/CO mengsel om te zetten naar in hoofdzaak methanol en/of dimethylether en katalysator B het kristallijne silicaat is.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat als katalysator A een compositie wordt toegepast welke zink tezamen met chroom bevat.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat in de katalysator A het atomaire percentage van zink 20 betrokken op de som van zink en chroom ten minste 60? bedraagt.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat in de katalysator A het atomaire percentage van zink betrokken op de som van zink en chroom 60-80? bedraagt.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 6-9, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel per volumedeel van katalysator B, 1-5 volumedelen van katalysator A bevat.
11. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat als katalysator A een compositie wordt toegepast 3° welke zink tesamen met koper bevat.
12. Werkwijze volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel een kristallijn silicaat bevat waarvan de gemiddelde kristallietgrootte minder dan 3000 nm bedraagt.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, 7903243 * L -18- β dat de gemiddelde kristallietgrootte van het silicaat minder dan 1000 nm bedraagt. 1H. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel een kristallijn silicaat 5 bevat waarvan, in de formule die de brutosamenstelling van het silicaat weergeeft, as1.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel een kristallijn silicaat bevat, waarvan, in de formule die de brutosamenstelling 10 van het silicaat weergeeft, asO en y^ 0,005.
16. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel een kristallijn silicaat bevat waarvan, in de formule die de brutosamenstelling van het silicaat weergeeft, a = 0 en y^ 0,005, welk sili- 15 caat bovendien een of meer elementen bevat gekozen uit de groep gevormd door mangaan, calcium, magnesium en titaan.
17. Werkwijze volgens een der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat het katalysatormengsel een kristallijn silicaat bevat met een alkalimetaalgehalte van minder dan 0,0-1 gew.%.
18. Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwater- stofmengsel, in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven en in het bijzonder onder verwijzing naar de experimenten 2 en 5 uit het voorbeeld.
19. Aromatische koolwaterstoftaengsels welke zijn bereid 25 onder toepassing van een werkwijze volgens conclusie 18. 7101243
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7903243,A NL176551C (nl) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel door katalytische omzetting van een mengsel van koolmonoxyde en waterstof. |
| IN341/CAL/80A IN150951B (nl) | 1979-04-25 | 1980-03-24 | |
| CA348,275A CA1127671A (en) | 1979-04-25 | 1980-03-24 | Process for the preparation of hydrocarbons |
| EP80200354A EP0018683B1 (en) | 1979-04-25 | 1980-04-17 | Process for the preparation of hydrocarbons, and hydrocarbons so prepared |
| DE8080200354T DE3061405D1 (en) | 1979-04-25 | 1980-04-17 | Process for the preparation of hydrocarbons, and hydrocarbons so prepared |
| ZA00802444A ZA802444B (en) | 1979-04-25 | 1980-04-23 | Process for the preparation of hydrocarbons |
| AU57716/80A AU531684B2 (en) | 1979-04-25 | 1980-04-23 | Process |
| JP5303880A JPS55145618A (en) | 1979-04-25 | 1980-04-23 | Manufacture of hydrocarbon |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7903243 | 1979-04-25 | ||
| NLAANVRAGE7903243,A NL176551C (nl) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel door katalytische omzetting van een mengsel van koolmonoxyde en waterstof. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7903243A true NL7903243A (nl) | 1980-10-28 |
| NL176551B NL176551B (nl) | 1984-12-03 |
| NL176551C NL176551C (nl) | 1985-05-01 |
Family
ID=19833047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7903243,A NL176551C (nl) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel door katalytische omzetting van een mengsel van koolmonoxyde en waterstof. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0018683B1 (nl) |
| JP (1) | JPS55145618A (nl) |
| AU (1) | AU531684B2 (nl) |
| CA (1) | CA1127671A (nl) |
| DE (1) | DE3061405D1 (nl) |
| IN (1) | IN150951B (nl) |
| NL (1) | NL176551C (nl) |
| ZA (1) | ZA802444B (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8002582A (nl) * | 1980-05-06 | 1981-12-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| FR2529099B2 (fr) * | 1982-06-25 | 1986-03-21 | Azote & Prod Chim | Catalyseurs de conversion du gaz de synthese |
| EP0084469B1 (fr) * | 1982-01-14 | 1984-12-27 | Societe Chimique De La Grande Paroisse, Azote Et Produits Chimiques | Catalyseurs de conversion du gaz de synthèse |
| FR2519563B1 (fr) * | 1982-01-14 | 1986-01-10 | Azote & Prod Chim | Catalyseurs de conversion du gaz de synthese |
| FR2538266B2 (fr) * | 1982-01-14 | 1986-12-05 | Azote & Prod Chim | Catalyseurs de conversion du gaz de synthese |
| NL8204884A (nl) * | 1982-12-17 | 1984-07-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| JPH0510465U (ja) * | 1991-07-17 | 1993-02-09 | 日本防蝕工業株式会社 | 赤水防止装置 |
| WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
| US10189763B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-01-29 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
| US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2585981A (en) * | 1945-11-23 | 1952-02-19 | Texas Co | Process for catalytic conversion of carbon oxides |
| US2497964A (en) * | 1946-07-20 | 1950-02-21 | Standard Oil Dev Co | Synthesis of hydrocarbons |
| US2540581A (en) * | 1946-09-18 | 1951-02-06 | Standard Oil Dev Co | Method of making gasoline |
| FR2337552A1 (fr) * | 1976-01-08 | 1977-08-05 | Om Lab Sa | Esters mixtes de polyols, leur procede de preparation et medicaments renfermant ces esters |
| NL177015C (nl) * | 1976-12-16 | 1985-07-16 | Shell Int Research | Verbeterde werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. |
| NL7803707A (nl) * | 1978-04-07 | 1979-10-09 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwa- terstofmengsel. |
| NL7811736A (nl) * | 1978-11-30 | 1980-06-03 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| NL7811821A (nl) * | 1978-12-04 | 1979-10-31 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| NL7812292A (nl) * | 1978-12-19 | 1979-10-31 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een gasvormige brandstof. |
-
1979
- 1979-04-25 NL NLAANVRAGE7903243,A patent/NL176551C/nl not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-03-24 CA CA348,275A patent/CA1127671A/en not_active Expired
- 1980-03-24 IN IN341/CAL/80A patent/IN150951B/en unknown
- 1980-04-17 DE DE8080200354T patent/DE3061405D1/de not_active Expired
- 1980-04-17 EP EP80200354A patent/EP0018683B1/en not_active Expired
- 1980-04-23 AU AU57716/80A patent/AU531684B2/en not_active Ceased
- 1980-04-23 ZA ZA00802444A patent/ZA802444B/xx unknown
- 1980-04-23 JP JP5303880A patent/JPS55145618A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA802444B (en) | 1981-04-29 |
| EP0018683A1 (en) | 1980-11-12 |
| AU531684B2 (en) | 1983-09-01 |
| JPS637167B2 (nl) | 1988-02-15 |
| JPS55145618A (en) | 1980-11-13 |
| AU5771680A (en) | 1980-10-30 |
| CA1127671A (en) | 1982-07-13 |
| NL176551C (nl) | 1985-05-01 |
| DE3061405D1 (en) | 1983-01-27 |
| EP0018683B1 (en) | 1982-12-22 |
| IN150951B (nl) | 1983-01-29 |
| NL176551B (nl) | 1984-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1140157A (en) | Process or the preparation of hydrocarbons | |
| US4337176A (en) | Process for the preparation of crystalline silicates | |
| US4331774A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| CA1144142A (en) | Process for the preparation of crystalline silicates | |
| NL8103397A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van organische verbindingen . | |
| NL7903243A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. | |
| NL7811735A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. | |
| NZ205099A (en) | Catalytic preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen | |
| CA1154037A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons and hydrocarbons so prepared | |
| CA1128964A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| CA1198451A (en) | Process for the production of hydrocarbons | |
| CA1157484A (en) | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons so prepared | |
| EP0051326B1 (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| CA1102356A (en) | Process for preparing hydrocarbons | |
| CA1127670A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| CA1172270A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| US4350772A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas | |
| CA1180312A (en) | Process for the preparation of crystalline silicates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1C | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |