NL7810761A - COMPOSITE MATERIAL, INCLUDING ACRYLONITRILEBUTA-DIENE-STYRENE-POLYMER AND POLYVINYLIDE-FLUORIDE RESIN. - Google Patents

COMPOSITE MATERIAL, INCLUDING ACRYLONITRILEBUTA-DIENE-STYRENE-POLYMER AND POLYVINYLIDE-FLUORIDE RESIN. Download PDF

Info

Publication number
NL7810761A
NL7810761A NL7810761A NL7810761A NL7810761A NL 7810761 A NL7810761 A NL 7810761A NL 7810761 A NL7810761 A NL 7810761A NL 7810761 A NL7810761 A NL 7810761A NL 7810761 A NL7810761 A NL 7810761A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
coating layer
material according
thickness
polyvinylidene fluoride
composite material
Prior art date
Application number
NL7810761A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL189143B (en
NL189143C (en
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of NL7810761A publication Critical patent/NL7810761A/en
Publication of NL189143B publication Critical patent/NL189143B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL189143C publication Critical patent/NL189143C/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

·'" . . -i 'f-·' i. ' ·' ...........· '".. -I' f- · 'i." · "...........

....... ‘ : -S....... ‘: -S

^ f VO 6233 ' ’ -¾ PRODUITS CHIMIQUES ÏÏGIFE KÜHLMAÏOr,^ f VO 6233 "" PRODUITS CHIMIQUES IGIFE KÜHLMAÏOr,

Courbevoie,Courbevoie,

Frankrijk.France.

' ' ' " ·, . '·. ' ' . . . Samengesteld materiaal, omvattend acrylonitrile-butadieen-styreen- terpolymeer, alsmede polyvinylideenfluoridehars» ."" "" ·,. "·." ".. Composite material comprising acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, as well as polyvinylidene fluoride resin».

De uitvinding heeft betrekking op een samengesteld materiaal, # gevormd uit een acrylonitriie-butadieen-styreenterpolymeer, alge- , .$: meen bekend als ABS, bekleed met polyvinylideenfluoride, algemeen " ill bekend als FVFg.This invention relates to a composite material formed of an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, commonly known as ABS, coated with polyvinylidene fluoride, commonly known as FVFg.

5 Be uitvinding heeft betrekking op een samengesteld materiaal ' - - 'fiThe invention relates to a composite material

met verbeterde mechanische eigenschappen na veroudering, welk materiaal omvat als hoofdbestanddeel een acrylonitrile-butadieen-styreenterpolymeer en gehecht aan ten minste één van de hoofdop- Twith improved mechanical properties after aging, the material comprising as main component an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer and adhered to at least one of the main surfaces.

pervlakken van dit bestanddeel een bekleding van een polyvinyl-.surfaces of this component have a polyvinyl- coating.

10 ideenfluoride, die een anorganische of organische vulstof als be- scherming tegen ultraviolette straling bevat. Volgens de uitvin-ding worden organische of anorganische vulstoffen gecombineerd met , * het PVFg om een bescherming^tegen ultraviolet licht te geven. Een dergelijk materiaal vertoont een bestandheid tegen chemische mid- 'T . . ·, - # 15 delen en bezit mechanische eigenschappen na veroudering, in het bijzonder een bestendigheid tegen schok en rek bij spanning, die groter zijn dan die van het ABS.10 Idea Fluoride, which contains an inorganic or organic filler for protection against ultraviolet radiation. According to the invention, organic or inorganic fillers are combined with the PVFg to provide ultraviolet protection. Such a material exhibits resistance to chemical agents. . · # 15 parts and has mechanical properties after aging, in particular resistance to shock and strain, greater than that of the ABS.

De bestendigheid tegen veroudering van ABS onder barre weers-omstandigheden of in een corrosieve atmosfeer is middelmatig. Een 20 aantal beschermende bekledingen is voorgesteld, bestaande uit an- ^ dere polymeren, bestendiger dan het ABS, b.v, acrylpolymeren, polyvinylchloride en polycarbonaten. Wel verre van het verschaffen van een doelmatige bescherming van het.ABS hebben deze maatregelen in enkele gevallen het nadeel, dat zij de mechanische eigenschap-25 pen van het verkregen materiaal negatief beïnvloeden. Verrassen- derwijze geeft het gebruik van FVF_ gecombineerd met organische ~ of anorganische vulstoffen ter verkrijging van een bescherming '" . φ tegen ultraviolet licht volgens de uitvinding een samengesteld - ' . ' . - -..·· - 7810761 t 4 2 materiaal met belangrijk verbeterde eigenschappen.The resistance to aging of ABS under harsh weather conditions or in a corrosive atmosphere is moderate. A number of protective coatings have been proposed, consisting of other polymers, more resistant than the ABS, for example, acrylic polymers, polyvinyl chloride and polycarbonates. Far from providing effective protection of the ABS, these measures do in some cases have the disadvantage that they have a negative effect on the mechanical properties of the material obtained. Surprisingly, the use of FVF combined with organic or inorganic fillers to provide a protection against ultraviolet light according to the invention gives a composite material. - - .. ·· - 7810761 t 4 2 significantly improved properties.

De PVFg-fceklsdingslaag, die «n anorganisch af organische vulstof bevat, bezit in het algemeen een dikte van ten hoogste 10 x kleiner dan de dikte van het ABS-element, doch de dikte van 5 de bekledingslaag mag niet groter zijn dan 400 micron en bij voorkeur niet meer dan 100 micron.The PVFc coating layer, which contains an inorganic-af organic filler, generally has a thickness of at most 10 times less than the thickness of the ABS element, but the thickness of the coating layer must not exceed 400 microns and preferably no more than 100 microns.

Deze bekleding kan de vorm hebben van een dunne laag of film, aangebracht volgens de klassieke methoden. Zo kan de vulstof worden gemengd met het PVF2 in oplossing in een oplosmiddel 10 en het verkregen mengsel als laag worden aangebracht op een overdrachtspapier, ter verkrijging van een film van de vereiste dikte na afdampen van het oplosmiddel, Polyvinylideenfluoride-hars is geschikt voor het aanbrengen van de genoemde bekledingslaag, onder welke term zowel zuiver PVF^ als copolymeren, die 15 ten minste 70 gewbevatten worden verstaan.This coating can be in the form of a thin layer or film applied by the classical methods. For example, the filler can be mixed with the PVF2 in solution in a solvent 10 and the resulting mixture can be coated on a transfer paper, to obtain a film of the required thickness after evaporation of the solvent, Polyvinylidene fluoride resin is suitable for application of said coating layer, by which term is understood both pure PVF and copolymers containing at least 70 wt.

De anorganische of organische vulstoffen, die kunnen worden toegepast, zijn de deskundige op het gebied bekend. Het zijn producten, die regelmatig in thermoplasten worden toegepast als beschermingsmiddelen tegen UV-licht. Het kunnen anorganische 20 vulstoffen zijn, zoals b.v. metaaloxyden of zouten, of metaal- poeders, zoals zinkoxyde, titaanoxyde, silica, talk, bariumsul-' faat, calciumcarbonaat, silicoaluminaat, aluminium-, koper- en ' bronspoeders. Het kunnen ook organische vulstoffen zijn, zoals b.v. enkelvoudige pigmenten of de commerciële ultraviolet-absor-25 berende middelen, zoals die op basis van benzofenonen, benzotri- azolen, gesubstitueerde aminen en salicylaten. De vulstoffen kunnen afzonderlijk of gemengd worden toegepast. In het algemeen bevat de PVF2-bekledi.ngslaag 0,1-50 gewanorganische vulstof en 0,1-10 gew.io organische vulstof.The inorganic or organic fillers which can be used are known to the person skilled in the art. They are products that are regularly used in thermoplastics as protection against UV light. It can be inorganic fillers, such as e.g. metal oxides or salts, or metal powders, such as zinc oxide, titanium oxide, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silicone aluminate, aluminum, copper and bronze powders. It can also be organic fillers, such as e.g. single pigments or the commercial ultraviolet absorbers, such as those based on benzophenones, benzotriazoles, substituted amines and salicylates. The fillers can be used individually or mixed. Generally, the PVF2 coating layer contains 0.1-50 weight organic filler and 0.1-10 weight organic filler.

30 Het ABS-bestanddeel, dat geschikt is voor de bereiding van het samengestelde materiaal, is van het gebruikelijke type. Het kan worden bereid uit het produkt, verkregen door polymeriseren van een mengsel van een alkenisch nitrile en een vinylaromati-sche koolwaterstof, b.v. het mengsel van acrylonitrile en sty-35 reen of α-methylstyreen, bij aanwezigheid van een polybutadieen.The ABS component suitable for the preparation of the composite material is of the usual type. It can be prepared from the product obtained by polymerizing a mixture of an olefinic nitrile and a vinyl aromatic hydrocarbon, e.g. the mixture of acrylonitrile and styrene, or α-methylstyrene, in the presence of a polybutadiene.

78 1 07 6 1 • · - ' ' ' . Λ............:ν , 3 ^ · ?; ^ ν«78 1 07 6 1 • - - '' '. Λ ............: ν, 3 ^ ·?; ^ ν «

Het terpolymeer wordt algemien bereid uit 5-40 gew.$ acrylonitrile, 30-80 gew,$ styreen én 10-60 gew.$ polybutadieen. Het ABS kan elk der gebruikelijke toevoegsels voor dit type hars bevatten,, zoals vulstoffen, pigmenten, weekmakers en beschermende 5 middelen.The terpolymer is generally prepared from 5-40 wt.% Acrylonitrile, 30-80 wt.% Styrene and 10-60 wt.% Polybutadiene. The ABS can contain any of the usual additives for this type of resin, such as fillers, pigments, plasticizers and protective agents.

Het samengestelde materiaal kan worden vervaardigd volgens methoden bekend voor het innig doen hechten van thermoplastische elementen. Een interessante werkwijze is beschreven in de Franse octrooiaanvrage 77*09917 en bestaat in het afzetten van een zeer 10 dunne laag polyurethaan op het oppervlak van de PTFg vulstoflaag, die aan het ABS moet worden gehecht met behulp van een oplossing van polyurethaan in een aprotisch polair oplosmiddel. Het materiaal wordt dan verhit op een temperatuur van 120-300°C gedurende enkele minuten om het oplosmiddel te verwijderen. Ha afkoelen 15 wordt het met polyurethaan behandelde oppervlak van de PVFg/vul- stoflaag aangebracht op het ABS-elementdeel en het samenstel gehecht door thermisch lassen.The composite material can be prepared by methods known for intimately adhering thermoplastic elements. An interesting method is described in French patent application 77 * 09917 and consists in depositing a very thin layer of polyurethane on the surface of the PTFg filler layer, which must be adhered to the ABS using a solution of polyurethane in an aprotic polar solvent. The material is then heated at a temperature of 120-300 ° C for several minutes to remove the solvent. After cooling, the polyurethane-treated surface of the PVFg / filler layer is applied to the ABS member and the assembly bonded by thermal welding.

Het samengestelde materiaal volgens de uitvinding bezit speciale eigenschappen, in het bijzonder een verbeterde schok-20 sterkte en rek bij spanning na verouderen. Deze eigenschappen kunnen soms het dubbele bereiken van die van het ABS-element zelf, dat onder dezelfde ometandigheden wordt verouderd. Daarom kan het worden toegepast voor de vervaardiging van produkten, die een goed verouderingsgedrag moeten vertonen. Het is b,v. be-25 doeld voor de vervaardiging van bootrompen, elementen van voer- ^ tuigcarosserieën, binnenvoeringen van koelkasten en vrieskisten ï en frontpanelen voor gebouwen. *The composite material according to the invention has special properties, in particular an improved shock strength and stress elongation after aging. These properties can sometimes double that of the ABS element itself, which is aged under the same conditions. Therefore, it can be used for the manufacture of products, which must show good aging behavior. It is b, v. intended for the manufacture of boat hulls, vehicle body elements, interior liners of refrigerators and freezers and front panels for buildings. *

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onder- f staande voorbeelden. ir 30 Het verouderen van het samengestelde materiaal wordt ver sneld om zijn mechanische eigenschappen te kunnen beoordelen met behulp van een Xenotest 450«apparaat. De proefstukken worden op ongeveer 25°C gedurende ten minste 100 uren in een atmosfeer met een relatieve vochtigheid van 65# gehandhaafd onder besproeien 35 met water gedurende 5 minuten om de 30 minuten. Deze proef cor- 78 1 07 6 1 4 respondeert met de methode zoals deze voor het Xenotest 450-ap-paraat is ontworpen. Aangegeven wordt, dat voor het verkrijgen van gelijkwaardigheid met blootstellen aan een gematigd klimaat, de tijden van het Xenotest-apparaat met 10 moeten worden verme-5 nigvuldigd.The invention is further illustrated by the examples below. ir 30 The aging of the composite material is accelerated in order to assess its mechanical properties using a Xenotest 450 «device. The test pieces are maintained at about 25 ° C for at least 100 hours in an atmosphere with a relative humidity of 65 # while spraying with water for 5 minutes every 30 minutes. This test corresponds to the method as designed for the Xenotest 450 device. It is indicated that in order to obtain equivalence to moderate climate exposure, the times of the Xenotest device must be multiplied by 10.

De resultaten van de schokbestendigheidsproeven volgens de Dynstat-methode, waarbij het beklede oppervlak wordt getroffen door een slinger, worden gegeven als de gemiddelde waarden van 10 proefstukken voor elke beproevingsperiode. De afmetingen van 10 de proefstukken zijn 50 x 10 mm, vermenigvuldigd met de dikte in mm van het samengestelde materiaal.The results of the shock resistance tests according to the Dynstat method, in which the coated surface is hit by a pendulum, are given as the average values of 10 test pieces for each test period. The dimensions of the test pieces are 50 x 10 mm, multiplied by the thickness in mm of the composite material.

De proeven betreffende de rek onder spanning worden uitgevoerd volgens standaard ASTM-D 638.58 op uit het samengestelde materiaal gesneden proefstukken.The stress elongation tests are performed according to standard ASTM-D 638.58 on test pieces cut from the composite.

15 Voorbeeld IExample I

Aan een oplossing van PVF^ in'dimethylformamide worden 3 gew.$ Ti02 toegevoegd, betrokken op het gewicht van het PVFg, waarbij het droogextract van hët samenstel 20 gew.fo is. Het verkregen mengsel wordt als laag aangebraoht op een oveïdrachtspa-20 pier om na afdampen van het oplosmiddel bij 140°C een film te verkrijgen met een dikte van 25 micron en een film met een dikte van 50 micron.To a solution of PVF-dimethylformamide, 3 wt.% TiO 2 is added, based on the weight of the PVF, the dry extract of the composition being 20 wt.%. The resulting mixture is coated on a transfer paper to obtain a film with a thickness of 25 microns and a film with a thickness of 50 microns after evaporation of the solvent at 140 ° C.

Ter vergelijking wordt een PVP^-film zonder TiOg vervaardigd met een dikte van 25 micron.For comparison, a PVP 2 film without TiOg is produced at a thickness of 25 microns.

* 25 Op een der vlakken van elk der drie films wordt een 15 gew.- ps oplossing van vast polyesterpolyurethaan (Desmocoll 500? Bayer) in dimethylaceetamide gespoten. Het oplosmiddel wordt afgedampt en de film gedurende 5 minuten op 150°C in een geventileerde oven gehandhaafd.A 15 wt. Solution of solid polyester polyurethane (Desmocoll 500? Bayer) in dimethylacetamide is sprayed onto one surface of each of the three films. The solvent is evaporated and the film is kept in a ventilated oven at 150 ° C for 5 minutes.

30 De vlakken van de aldus behandelde films worden aangebracht op een vel ABS (ïïgikral S.E. Produits Chimiques ïïgine Kuhlmann) van 3 mm dikte en onder druk verenigd bij een temperatuur van 170°C.The surfaces of the films thus treated are applied to a sheet of ABS (Igikral S.E. Produits Chimiques Igine Kuhlmann) of 3 mm thickness and combined under pressure at a temperature of 170 ° C.

Bij wijze van vergelijking wordt er op een vel ABS onder de 35 bovenbeschreven omstandigheden een 50 micron dikke foelie, op 78 1 07 6 1 " 'T.' ‘ χ'.,·# tv : ï 5 v»| '· *·Η" ^ basis van polymethylmethacrylaat (PMMA) met 3 gew.^'s vulstof Ti02 geplakt.By way of comparison, a 50 micron thick film is placed on a sheet of ABS under the conditions described above, at 78 1 07 6 1 "'T." "TV": # 5: 5% »| '· * · Η" ^ base of polymethyl methacrylate (PMMA) with 3% by weight of filler TiO 2 glued.

De aldus verkregen samengestelde materialen worden onder de eerder vermelde omstandigheden verouderd.The composite materials thus obtained are aged under the aforementioned conditions.

5 De resultaten van de schokbesteadigheids- en rek hij span- ningsproeven worden vermeld in onderstaaade tabellen. Ter vergelijking zijn ook de waarden tan het niet-beklede ABS vermeld.5 The results of the shock resistance and strain stress tests are shown in the tables below. The values for uncoated ABS are also given for comparison.

Tijd van Sóhokhettendigheid uitgedrukt in % van bloot- ' de begiawaarde op tijdstip 0 10 stellen Samengesteld materiaal (in uren) ABS (PVF2+TiO|) / (PVP2+TiÖ2) PVP2 (PMMA+TiO^)Time of Sokhok Density Expressed in% of Exposed Begia Value at Time 0 10 Set Composite (in Hours) ABS (PVF2 + TiO2) / (PVP2 + TiO2) PVP2 (PMMA + TiO2)

_ 25 *L 50 ^ 25 A 50 A_ 25 * L 50 ^ 25 A 50 A

O 100 100 100 100 100 .O 100 100 100 100 100.

100 32 98 100 54 70 15 500 28 89 95 54 35 1000 24 68 86 30 30 2000 23 40 ' ;70 - 25 / / f: —— ....................... ...................................... —-4 . .....100 32 98 100 54 70 15 500 28 89 95 54 35 1000 24 68 86 30 30 2000 23 40 '; 70 - 25 / / f: —— ................. ...... ...................................... —4. .....

Tijd van Rek blp breuk, uitgedrukt in ja_^ bloot- 1 Samengesteld materiaal 20 stellen ABS (PVPg+TiO^) (PVfg+TiOg) PVFg (PMMA+Ti02) (in uren)___ 25 M> 50 25 **· 50 /* 0 30 28 29 28 27 ; 100 15 28 28 22 25 / 500 10 25 26 H 20 ί 25 1000 7 20 23 9 13 | 2000 4 18 -, 7 10 :Time of Elongation blp fracture, expressed in yes_ ^ exposed 1 Composite material 20 sets ABS (PVPg + TiO ^) (PVfg + TiOg) PVFg (PMMA + Ti02) (in hours) ___ 25 M> 50 25 ** · 50 / * 0 30 28 29 28 27; 100 15 28 28 22 25/500 10 25 26 H 20 ί 25 1000 7 20 23 9 13 | 2000 4 18 -, 7 10:

I :. II:. I

Voorbeeld II ’·' ι n ιι· ι ' '..i*·?Example II · 'n ιι · ι'ι ..i *

Onder dezelfde omstandigheden als beschreven in voorbeeld I worden drie samengestelde materialen vervaardigd op basis van 30 ABS van 3 mm dikte en PVPg waarin de TiOg-vulstof is vervangen - door -!?· a) 10 gew.$ zinkoxyde, betrokken op het gewioht van het PVPg, ' b) een mengsel van anti-HV-middelen* per gewicht betrokken op .L- " ïi ï - - 3- ' -:/-../ / ·,/ '·% 78 1 07 61 6 , ƒ het gewicht van het PVFgi 196 van een verbinding op basis van gesubstitueerd benzotri-azool (Tinuvin P), en 0,6$ van een sterisch gehinderd gesubstitueerd amine 5 (Tinuvin-770), c) een mengsel van de volgende bestanddelen, per gewicht betrokken op het gewicht van het PVI^* 1,5$ cadmium rood (rood 125 FBA) en 1$ rood ijzeroxyde (rood 720).Under the same conditions as described in Example I, three composite materials are manufactured from 30 mm ABS and PVPg in which the TiOg filler is replaced - by 10 wt.% Zinc oxide, based on the weight of the PVPg, '(b) a mixture of anti-HV agents * by weight based on .l- "ii ï - - 3-" -: /-../ / ·, / "% 78 1 07 61 6, ƒ the weight of the PVFgi 196 of a compound based on substituted benzotriazole (Tinuvin P), and 0.6% of a sterically hindered substituted amine 5 (Tinuvin-770), c) a mixture of the following ingredients, per weight based on the weight of the PVI * 1.5 $ cadmium red (red 125 FBA) and 1 $ red iron oxide (red 720).

10 De resultaten van de proeven betreffende de schoksterkte en de rek bij spanning na verouderen zijn vermeld in onderstaande tabel.The results of the tests for impact strength and elongation at stress after aging are shown in the table below.

Duur van Monster a Monster b Monster c proef 15 ______(in uren)_Duration of Sample a Sample b Sample c sample 15 ______ (in hours) _

Dikte PVF2 bekledings- 25^ 25 M. . 50 *· laag_PVF2 coating thickness 25 ^ 25 M. 50 * · low_

Schokbestendigheid na 0 100 100 100 verouderen in $ betrok- 20 ken op 100 98 97 89 beginwaarde op tijdstip 0 500 - 81 93 79 1000 64 66 53 ASTM - spanning 0 25 29 29 25 Rek bij breuk 100 24 27 25 na verouderen 500 21 25 19 uitgedrukt in $ 1000 17 19 15Shock resistance after 0 100 100 100 aging in $ 20 at 100 98 97 89 initial value at time 0 500 - 81 93 79 1000 64 66 53 ASTM - tension 0 25 29 29 25 Elongation at break 100 24 27 25 after aging 500 21 25 19 expressed in $ 1000 17 19 15

Voorbeeld IIIExample III

Aan een oplossing van PVP2 in dimethylformamide worden toe-50 gevoegd 2 gew.$ roet (Black 900), betrokken op het gewicht van het PVF^, waarbij het droogextract van het stelsel 20 gew,$ is. Het verkregen mengsel wordt als laag aangebracht op een over-drachtspapier onder de omstandigheden van voorbeeld I, zodat na afdampen van het oplosmiddel een 25 micron dikke film wordt ver- 78 1 07 6 1 Λ.......... K' 7 - ' ' :| Λ kregen.To a solution of PVP2 in dimethylformamide are added 2 wt.% Carbon black (Black 900), based on the weight of the PVF2, the system dry extract being 20 wt.%. The resulting mixture is coated on a transfer paper under the conditions of Example 1 so that a 25 micron thick film is evaporated after the solvent has evaporated. 78 1 07 6 1 Λ .......... K '7 -' ': | Λ.

Eveneene onder de omstandighedenvan voorbeeld I wordt een der vlakken van de film behandeld met een 15 gew.0^ s oplossing van vast polyesterpolyurethaan in dimethylaceetamide.Also under the conditions of Example 1, one face of the film is treated with a 15 weight percent solution of solid polyester polyurethane in dimethyl acetamide.

5 Toorts wordt een niet-gtpigmenteerd ABS (UGIKBAL S.E. Pro- duits Chimiques ïïgine Kuhlmann ge&xtrudeerd met behulp van een enke1-wormsmachine met een diameter van 90 mm en een lengte van 20 diameter, voorzien van een vlakke vormplaat van 700 mm breed en zodanig ingesteld, dat een vel van 5 mm dikte wordt verkregen, 1 10 De machinetemperaturen variSren in trappen van 200-240°C, de vormplaat wordt op 210°C ingesteld. Be ro'tatiesnelheid van de worm wordt ingesteld op 30 o*ir,/min* en het debiet bedraagt 120 kg/uur.5 Torch, a non-pigmented ABS (UGIKBAL SE Pro-German Chimiques ïgine Kuhlmann is extruded using an enke1 worm machine with a diameter of 90 mm and a length of 20 diameter, provided with a flat form plate of 700 mm wide and adjusted in such a way , that a sheet of 5 mm thickness is obtained, 1 10 The machine temperatures vary in steps of 200-240 ° C, the mold plate is set at 210 ° C. The screw speed of the worm is set at 30 o * ir, / min * and the flow rate is 120 kg / hour.

De eerder verkregen PTl^-film wordt ontrold bij omgevings-15 temperatuur en het beklede vlak continu op het ABS aangebracht met behulp van de polijsttrein van de extrueielijn, waarvan de rollen worden ingesteld op temperaturen variërend in trappen van 90-110°C. v-The previously obtained PT11 film is unwound at ambient temperature and the coated surface is continuously applied to the ABS using the extrusion line polishing train, the rollers of which are set at temperatures ranging in steps of 90-110 ° C. v-

De resultaten betreffende dé proeven van de schokbestendig-20 heid en de rek bij spanning na veroudering van de verkregen sa- f - < :* ' ' f1·- mengestelde materialen zijn vermeld in onderstaande tabel.The results regarding the tests of shock resistance and stress elongation after aging of the obtained composite materials are given in the table below.

Duur van proef Schokbestendigheid na verouderen Bek bij (in uren) in # betrokken op de beginwaarde breuk in $ _______op tijdstip 0 _ ' , 25 0 -.. 100 35 '* ; 100 97 32 500 92 31 1000 72 26 1 78 1 07 6 1Duration of test Shock resistance after aging Bek at (in hours) in # based on the initial fracture value in $ _______ at time 0 _ ', 25 0 - .. 100 35' *; 100 97 32 500 92 31 1000 72 26 1 78 1 07 6 1

Claims (7)

1. Samengesteld materiaal met verbeterde mechanische eigenschappen na verouderen, omvattend als hoofdelement een acryloni-trile-butadieen-styreenterpolymeer, met het kenmerk, dat ten minste op een der hoofdoppervlakken van genoemd element een be- 5 kledingslaag van een polyvinylideenfluoride, die een anorganische of organische vulstof ter bescherming tegen ultraviolette straling bevat, is gehecht.1. Composite material with improved mechanical properties after aging, comprising as main element an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, characterized in that at least on one of the main surfaces of said element a coating layer of a polyvinylidene fluoride containing an inorganic or organic filler for protection against ultraviolet radiation is attached. 2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de maximale dikte van de polyvinylideenfluoridebekledingslaag 10 10 maal kleiner is dan de dikte van het ABS-terpolymeer en de dikte van genoemde bekledingslaag niet meer dan 400 micron bedraagt.2. Material according to claim 1, characterized in that the maximum thickness of the polyvinylidene fluoride coating layer 10 is 10 times smaller than the thickness of the ABS terpolymer and the thickness of said coating layer is not more than 400 microns. 3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de dikte van de polyvinylideenfluoridebekledingslaag kleiner is dan 100 micron. 15Material according to claim 2, characterized in that the thickness of the polyvinylidene fluoride coating layer is less than 100 microns. 15 4· Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de polyvinylideenfluoridebekledingslaag 0,1-50 gew.$ van een anorganische vulstof bevat.Material according to claims 1-3, characterized in that the polyvinylidene fluoride coating layer contains 0.1-50% by weight of an inorganic filler. 5. Materiaal volgens conclusie 4> met het kenmerk, dat de organische vulstof wordt gekozen uit metaaloxyden, zouten of me- 20 taalpoeders.5. Material according to claim 4, characterized in that the organic filler is selected from metal oxides, salts or metal powders. 6. Materiaal volgens conclusies 1-3» met het kenmerk, dat de polyvinylideenfluoridebekledingslaag 0,1-10 gew.$ van een organische vulstof bevat.6. Material according to claims 1-3 », characterized in that the polyvinylidene fluoride coating layer contains 0.1-10% by weight of an organic filler. 7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de 25 organische vulstof is gekozen uit pigmenten of middelen, die ultraviolette stralen kunnen absorberen. 78 1 07 617. Material according to claim 6, characterized in that the organic filler is selected from pigments or agents capable of absorbing ultraviolet rays. 78 1 07 61
NLAANVRAGE7810761,A 1977-06-07 1978-10-27 COMPOSITION COMPRISING AN ACRYLONITRIL-BUTADIENE-STYRENE-POLYMER, A COATING LAYER FROM A HALOGENATED POLYMER AND A FILLING PROTECTION AGAINST UV RADIATION. NL189143C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7717325 1977-06-07
FR777717325A FR2393676A1 (en) 1977-06-07 1977-06-07 COMPOSITE MATERIAL ACRYLONITRILE-BUTADIENE-STYRENE-VINYLIDENE POLYFLUORIDE RESIN

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL7810761A true NL7810761A (en) 1980-04-29
NL189143B NL189143B (en) 1992-08-17
NL189143C NL189143C (en) 1993-01-18

Family

ID=9191762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7810761,A NL189143C (en) 1977-06-07 1978-10-27 COMPOSITION COMPRISING AN ACRYLONITRIL-BUTADIENE-STYRENE-POLYMER, A COATING LAYER FROM A HALOGENATED POLYMER AND A FILLING PROTECTION AGAINST UV RADIATION.

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS56152907A (en)
BE (1) BE870724A (en)
DE (1) DE2824675C3 (en)
FR (1) FR2393676A1 (en)
GB (1) GB1578517A (en)
IT (1) IT1108595B (en)
NL (1) NL189143C (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59197502A (en) * 1983-04-20 1984-11-09 Hiroshi Oda Aromatic metal material and preparation thereof
US5143570A (en) * 1985-02-05 1992-09-01 Avery Dennison Corporation Composite facestocks and liners
US5372669A (en) 1985-02-05 1994-12-13 Avery Dennison Corporation Composite facestocks and liners
JPH0643134Y2 (en) * 1987-03-12 1994-11-09 三菱マテリアル株式会社 Vacuum oiling device
US5186782A (en) * 1990-10-17 1993-02-16 Avery Dennison Corporation Method for high speed labelling of deformable substrates
US5516393A (en) 1993-04-29 1996-05-14 Avery Dennison Corporation Labelling of substrates
FR2731943B1 (en) * 1995-03-24 1997-07-18 Atochem Elf Sa COMPLEX MATERIAL WITH IMPROVED PROPERTIES CONSISTING OF VINYLIDENE POLYFLUORIDE AND A NON-COMPATIBLE THERMOPLASTIC
GB2305392B (en) 1995-06-05 1999-11-24 Avery Dennison Corp Heat resistant pressure sensitive adhesive constructions
US20030039826A1 (en) 2000-03-20 2003-02-27 Sun Edward I. Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks
US7867604B2 (en) 2004-02-20 2011-01-11 Arkema France Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
WO2009072150A1 (en) * 2007-12-03 2009-06-11 Ponzecchi, Edoardo Process and plant for the production of composite thermoplastics and materials thus obtained
DE102008028350A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-17 BETZ, Günter Device for impregnating fiber material with a liquid
DE202011051022U1 (en) * 2011-08-18 2012-11-20 Rehau Ag + Co. Molding

Also Published As

Publication number Publication date
DE2824675C3 (en) 1981-02-26
BE870724A (en) 1979-03-26
NL189143B (en) 1992-08-17
NL189143C (en) 1993-01-18
DE2824675A1 (en) 1978-12-14
DE2824675B2 (en) 1980-06-19
FR2393676B1 (en) 1981-03-27
IT1108595B (en) 1985-12-09
IT7868308A0 (en) 1978-06-06
JPS56152907A (en) 1981-11-26
FR2393676A1 (en) 1979-01-05
GB1578517A (en) 1980-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7810761A (en) COMPOSITE MATERIAL, INCLUDING ACRYLONITRILEBUTA-DIENE-STYRENE-POLYMER AND POLYVINYLIDE-FLUORIDE RESIN.
JP4896290B2 (en) Multilayer film for impact resistance protection
EP0368094B1 (en) Impact-resistant protection methacrylate layer containing a uv absorber for polycarbonate
DE68924100T2 (en) Films primed with amino-functional silanes and their film laminates.
CA2274774C (en) Uv protected syndiotactic polystyrene overlay films
DE19529445A1 (en) Use of polymers based on ethylene, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic acid for coating or sealing laminated safety glass panes
WO2013124017A1 (en) Multilayer structure as reflector with increased mechanical stability
WO2006084611A1 (en) Film membrane with excellent weather-resistant properties, high transmission of solar thermal radiation, effective retention of thermal radiation emitted by the earth and high degree of mechanical strength and method for producing said film membrane
DE102010029169A1 (en) Molding or coating system (PMMA-free) with IR-reflecting properties in combination with a PMMA-containing topcoat or film
JP6353362B2 (en) Optically clear biaxially oriented polyester film with iridescent anti-glare primer layer
KR100258490B1 (en) Coated metal plate with easily controlled gloss and reduced heat blocking during lamination and a method of preparation thereof
JPH04270652A (en) Highly weather-proof polycarbonate resin laminated sheet
DE2725317A1 (en) SCRATCH- AND WEATHER-RESISTANT COMPOSITE SYSTEMS BASED ON POLYCARBONATE
KR102021529B1 (en) Method of Making a Multilayer Coating on a Metallic Substrate
DE69027627T2 (en) Polymer laminate made of a polyvinylidene fluoride layer bonded to a polar polymer
DE3930217A1 (en) Plastic film or sheet for deep drawing - comprises mixt. of vinyl] chloride polymer, polymer plasticiser and other copolymers, e.g. ABS, and has post-fluorinated surface layers
CH633481A5 (en) Acrylonitrile-butadiene-styrene resin/polyvinylidene fluoride resin composite material
JP3046050B2 (en) Colored film-coated metal plate and method for producing the same
JP2018051959A (en) Decorative sheet and metallic decorative material
JP3904262B2 (en) Laminate
US5015531A (en) Vinyl chloride-coated steel sheet
JP3243744B2 (en) Polycarbonate sheet
DE19630817A1 (en) Multilayer, colored sheet made of a crystallizable thermoplastic, process for its production and use
DE1621828C3 (en) Process for coating material surfaces with solid oxymethylene polymers
US4985104A (en) Method of manufacturing a vinyl chloride-coated metal sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: ATOCHEM S.A. TE PARIJS

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19980501