DE1621828C3

DE1621828C3 - Process for coating material surfaces with solid oxymethylene polymers

Info

Publication number: DE1621828C3
Application number: DE19661621828
Authority: DE
Inventors: Arthur Clark N.J. Kong (V.St.A.)
Original assignee: Celanese Corp
Current assignee: Celanese Corp
Priority date: 1965-03-02
Filing date: 1966-02-25
Publication date: 1977-03-03

Description

Feste thermoplastische Oxymethylenpolymere haben wegen ihrer Zähigkeit und Abriebfestigkeit als Preßmassen Bedeutung erlangt. Auf Grund dieser Eigenschaften wären sie wertvolle Materialien für die Herstellung von Schutzüberzügen oder dekorativen Überzügen auf Gegenständen aus anderen Materialien. Die Polymeren haften jedoch nicht mit genügender Festigkeit an den Oberflächen anderer Materialien.Solid oxymethylene thermoplastic polymers have been used as molding compounds because of their toughness and abrasion resistance Gained importance. Because of these properties, they would be valuable materials for manufacture of protective coatings or decorative coatings on objects made of other materials. the However, polymers do not adhere to the surfaces of other materials with sufficient strength.

Aus der Literaturstelle »Fette und Seifen«, 1953, S. 840 bis 844, ist es bekannt, daß Polyvinylacetat, insbesondere Polyvinylbutyral, als Haftvermittler auf verschiedenen Metallen eingesetzt werden können. In der FR-PS 1 318 246 wird die Herstellung von blattförmigen Verbundmaterialien aus Oxymethylenpolymeren und zahlreichen anderen duroplastischen und thermoplastischen polymeren Materialien beschrieben. Als Beispiel ist hier auch Polyvinylbutyral genannt. Die Ausbildung des Verbundes soll dabei durch gemeinsames Erhitzen der miteinander zu verbindenden Materialien unter Drücken von 14 bis 2800 kg/cm² erfolgen.From the literature "Fette und Seifen", 1953, pp. 840 to 844, it is known that polyvinyl acetate, in particular polyvinyl butyral, can be used as an adhesion promoter on various metals. FR-PS 1 318 246 describes the production of sheet-like composite materials from oxymethylene polymers and numerous other thermosetting and thermoplastic polymeric materials. Polyvinyl butyral is also mentioned here as an example. The composite is supposed to be formed by joint heating of the materials to be joined together under pressures of 14 to 2800 kg / cm ² .

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zum Überziehen von Werkstoffoberflächen mit festen Oxymethylenpolymeren, wobei die Werkstoffoberfläche vor der Beschichtung mit dem Polymeren mit einem Polyvinylacetal als Haftvermittler grundiert wird. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Oxymethylenpolymere in Pulverform auf die grundierte Werkstoffoberfläche aufgetragen und drucklos aufgeschmolzen wird.The invention is based on a method for coating material surfaces with solid oxymethylene polymers, whereby the material surface is primed with a polyvinyl acetal as an adhesion promoter before coating with the polymer. The The method according to the invention is characterized in that the oxymethylene polymer is in powder form is applied to the primed material surface and melted without pressure.

Für die Durchführung des Verfahrens geeignete Polymere sind die Oxymethylenhomopolymeren, d. h. Polymere, deren Moleküle aus Ketten von Oxymethylengruppen bestehen, insbesondere solchen, deren Endgruppen durch Veresterung oder Veretherung der Hydroxylgruppen der endständigen Gruppen zur Erhöhung ihrer thermischen Stabilität stabilisiert worden sind. Vorzugsweise werden jedoch Copolymere verwendet, deren Moleküle überwiegend aus Ketten von Oxymethylengruppen bestehen, die längs der Ketten verteilte Gruppen mit benachbarten Kohlenstoffatomen, insbesondere Oxyäthylengruppen enthalten, die Glieder in den Polymerketten bilden. Diese Polymeren, die beispielsweise durch Copolymerisation von Trioxan und Äthylenoxid oedr Dioxolan hergestellt werden können, werden vor dem Gebrauch vorzugsweise einer Behandlung unterworfen, durch die endständige Oxymethylengruppen entfernt werden, so daß alle oder die meisten endständigen Gruppen der Polymermoleküle benachbarte Kohlenstoffatome aufweisen. Die Homopolymeren oder Copolymeren könnenPolymers suitable for carrying out the process are the oxymethylene homopolymers; H. Polymers whose molecules consist of chains of oxymethylene groups, especially those whose End groups by esterification or etherification of the hydroxyl groups of the terminal groups to increase their thermal stability have been stabilized. However, copolymers are preferably used, whose molecules consist predominantly of chains of oxymethylene groups running along the chains distributed groups with adjacent carbon atoms, especially oxyethylene groups containing Form links in the polymer chains. These polymers, for example, by copolymerization of trioxane and ethylene oxide or dioxolane can be prepared are preferred before use subjected to a treatment by which terminal oxymethylene groups are removed so that all or most of the terminal groups of the polymer molecules have adjacent carbon atoms. The homopolymers or copolymers can

ίο vor dem Gebrauch mit chemischen Stabilisatoren, z. B. mit einem Antioxydans und einem die Kettenspaltung verhindernden Mittel gemischt werden. Gewöhnlich werden für diesen Zweck ein Bisphenol und eine Verbindung, die dreiwertigen Stickstoff enthält, verwendet.ίο before use with chemical stabilizers, e.g. B. mixed with an antioxidant and a chain scission preventing agent. Usually a bisphenol and a compound containing trivalent nitrogen are used for this purpose.

is Bei einer Ausführungsform des Verfahrens zur Bildung des Überzuges aus dem Oxymethylenpolymeren wird der zu überziehende Gegenstand bei erhöhter Temperatur in eine Zone eingeführt, in der feine Teilchen eines Oxymethylenpolymeren in Form einer Wirbelschicht gehalten werden, d. h. als Masse von Feststoffteilchen, die flüssigkeitsähnliches Verhalten hinsichtlich Beweglichkeit und hydrostatischem Druck und eine feststellbare obere freie Oberfläche oder Pulverzone aufweist, in der eine deutliche Änderungis In one embodiment of the method of formation of the coating of the oxymethylene polymer, the object to be coated becomes at increased Temperature introduced into a zone in which fine particles of an oxymethylene polymer in the form of a Fluidized bed are maintained, d. H. as a mass of solid particles that have liquid-like behavior in terms of mobility and hydrostatic pressure and a detectable upper free surface or Has powder zone in which a significant change

as der Konzentration der Teilchen stattfindet. Eine solche Wirbelschicht wird gebildet, in dem von unten nach oben ein Gasstrom unter Druck in das feinteilige Polymere eingeführt wird, wobei die Schicht durch Regelung der Gasströmung im Wirbelzuständ gehalten wird. Der zu überziehende Gegenstand wird vor der Einführung in die Wirbelschicht gewöhnlich erhitzt, jedoch kann er auch während des Prozesses erhitzt werden. Die Polymerteilchen werden zweckmäßig auf eine Siebgröße zwischen 44 und 420 nm, vorzugsweise zwischen 74 und 177 nm, gemahlen.as the concentration of the particles takes place. Such Fluidized bed is formed by moving a gas stream under pressure from bottom to top into the finely divided Polymers is introduced, the layer being kept in the vortex state by regulating the gas flow will. The object to be coated is usually heated before it is introduced into the fluidized bed, however, it can also be heated during the process. The polymer particles are expediently on a sieve size between 44 and 420 nm, preferably between 74 and 177 nm, ground.

Die Aufbringung des pulverförmigen Oxymethylenpolymeren auf den zu überziehenden Gegenstand kann man nicht nur unter Verwendung einer Wirbelschicht, sondern auch nach beliebigen anderen geeigneten Methoden, z. B. durch ein Pulverspritzverfahren, erreichen.The application of the powdery oxymethylene polymer the object to be coated can not only be applied using a fluidized bed, but also by any other suitable method, e.g. B. by a powder spraying process, reach.

Besonders gute Ergebnisse werden beim erfindungsgemäßen Verfahren dann erhalten, wenn für die Bildung des Grundierüberzuges eine Lösung von Polyvinylformal oder Polyvinylbutyral verwendet worden ist. Einzelheiten hierzu werden im folgenden beschrieben, wobei jedoch für dieses Aufbringen des haftvermittelnden Grundierüberzuges hier kein Schutz beansprucht wird. Vorzugsweise werden als Lösungsmittel für Polyvinylformal entweder Methylenchlorid oder Äthylenchlorid verwendet, jedoch eignen sich auch Chloroform, Furfurol, Methylbutinol, Methylpentinol oder Gemische von Toluol und Äthanol. Als Lösungsmittel für Polyvinylbutyral eignen sich Cyclohexanon, n-Butanol, Dioxan, eine 95°/oige Lösung von Äthanol, eine 85°/oige Lösung von Äthylacetat oder Gemische von Toluol und Äthanol.. Das Polyvinylacetal kann beispielsweise als Lösung einer Konzentration von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent verwendet werden.Particularly good results are obtained in the method according to the invention if for the A solution of polyvinyl formal or polyvinyl butyral is used to form the primer coat has been. Details are described below, but for this application of the adhesion-promoting primer coat, no protection is claimed here. Preferably used as a solvent for polyvinyl formal either methylene chloride or ethylene chloride are used, but are suitable also chloroform, furfural, methylbutynol, methylpentynol or mixtures of toluene and ethanol. When Solvents for polyvinyl butyral are cyclohexanone, n-butanol, dioxane, a 95% solution of ethanol, an 85% solution of ethyl acetate or mixtures of toluene and ethanol .. The polyvinyl acetal can, for example, be used as a solution at a concentration of 0.5 to 5 percent by weight will.

Vor der Aufbringung der Grundierschicht wird der zu überziehende Gegenstand gereinigt. Das jeweils angewendete Reinigungsverfahren hängt von der Zusammensetzung des Gegenstandes ab. Eine Dämpfekondensationsmethode unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie Trichloräthylen, kann häufig angewendet werden. Wenn ein Metall, z. B. Stahl, zu überziehen ist, kann es erforderlich sein, eine Oxid-Before the primer is applied, the object to be coated is cleaned. That each The cleaning method used depends on the composition of the item. A vapor condensation method Using a solvent such as trichlorethylene can often be applied will. When a metal, e.g. B. steel, is to be coated, it may be necessary to use an oxide

schicht vom Gegenstand zu entfernen. Ein wirksames Reinigungsmittel für Stahl ist Salzsäure einer Konzentration von 25 bis 30%.layer to remove from the object. An effective cleaning agent for steel is one concentration of hydrochloric acid from 25 to 30%.

Nachdem die Unterlage gereinigt worden ist, wird sie mit der Zwischenschicht aus Polyvinylacetal versehen. Die Grundierlösung kann aufgesprüht, im Tauchverfahren oder in anderer Weise aufgebracht werden. Die Dicke der aufgetragenen Grundierschicht beträgt zweckmäßig 7 bis 38 nm. Der mit der Grundierschicht versehene Gegenstand wird dann getrocknet, um gute Haftfestigkeit der Zwischenschicht an der Unterlage zu gewährleisten, beispielsweise in einem Ofen, der bei einer Temperatur von etwa 245⁰C gehalten wird. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn man den Gegenstand etwa 3 Minuten bei der genannten Temperatur im Ofen läßt, wobei die Grundierschicht einen halbgeschmolzenen oder geschmolzenen Zustand erreicht.After the base has been cleaned, it is provided with an intermediate layer of polyvinyl acetal. The primer solution can be sprayed on, applied in a dipping process or in some other way. The thickness of the applied primer layer is suitably from 7-38 nm. The provided with the primer layer article is then dried to obtain good adhesion of the interlayer to the substrate to ensure, for example in an oven which is maintained at a temperature of about 245 ⁰ C. Good results have been obtained if the article is left in the oven at said temperature for about 3 minutes, the primer layer attaining a semi-molten or molten state.

Unmittelbar nach dem vorstehend beschriebenen Erhitzen kann der grundierte Gegenstand in eine Wirbelschicht aus feinteiligem Oxymethylenpolymeren getaucht oder durch Aufsprühen des feinteiligen Materials überzogen werden. Schichten des Polyoxymethylens in einer Dicke von 0,025 bis 0,75 mm können während eines einmaligen Eintauchens in eine Wirbelschicht gebildet werden. Zur Verbesserung des Glanzes und zur Verringerung der Porosität des Überzuges kann der Gegenstand nach dem Überziehen erneut auf eine Temperatur im gleichen Bereich wie die Vorwärmtemperatur erhitzt werden. Durch dieses erneute Erhitzen wird sichergestellt, daß die Oberflächenteilchen geschmolzen werden und das Material zu einem gleichmäßigen Überzug zerfließen kann. Gegebenenfalls kann der Gegenstand dann erneut in die Wirbelschicht getaucht oder in anderer Weise erneut überzogen werden, um die Dicke des Überzuges zu erhöhen. Die Dicke des Überzuges kann auf diese Weise bis auf 5 mm oder mehr verstärkt werden. Nachdem die Dicke ausreicht, kann der überzogene Gegenstand abschließend 5 bis 10 Minuten bei einer Temperatur von etwa 245° C gehalten werden, worauf man ihn auf Raumtemperatur abkühlen läßt oder gegebenenfalls in Wasser abschreckt, um den Überzug aus dem Oxymethylenpolymeren zum Erstarren zu bringen.Immediately after the above-described heating, the primed object can be placed in a Fluidized bed made of finely divided oxymethylene polymer dipped or by spraying the finely divided Material to be coated. Layers of the polyoxymethylene in a thickness of 0.025 to 0.75 mm can can be formed during a single immersion in a fluidized bed. To improve the shine and to reduce the porosity of the coating, the article can be re-coated after coating a temperature in the same range as the preheating temperature. Through this again Heating ensures that the surface particles are melted and the material becomes too can flow a uniform coating. If necessary, the object can then be reinserted into the Fluidized bed dipped or otherwise recoated to increase the thickness of the coating raise. The thickness of the coating can be increased in this way up to 5 mm or more. After the thickness is sufficient, the coated article can finally be used for 5 to 10 minutes Temperature of about 245 ° C are maintained, whereupon it is allowed to cool to room temperature or optionally quenched in water to solidify the oxymethylene polymer coating bring.

Der zu überziehende Gegenstand kann aus beliebigen Werkstoffen bestehen, die durch die Grundierlösung oder die zum Aufbringen des Überzuges aus dem Oxymethylenpolymeren angewendeten Temperaturen nicht beeinträchtigt werden. Beispielsweise können die Gegenstände aus Metallen bestehen, z. B. aus Aluminium, mit 5 bis 10% Silicium legierten Aluminium, Nickel, Magnesium, Zinn, Chrom oder Titan, Eisen, kohlenstoffarmem oder kohlenstoffreichem Stahl und anderen Eisenlegierungen einschließlich Legierungen, die Chrom, Molybdän, Siliciumdioxid, Mangan oder Titan, Messing, Bronze, Kupfer, Zink und Magnesium enthalten. Außer Metallgegenständen können auch solche aus gewissen Gläsern, Keramik und Kunststoffen, z. B. hitzehärtenden Harzen, wie Phenolharnstoffharzen und Melaminharzen, einwandfrei überzogen werden.The object to be coated can consist of any material that the primer solution or the temperatures used to apply the oxymethylene polymer coating not be affected. For example, the objects can be made of metals, e.g. B. made of aluminum, aluminum alloyed with 5 to 10% silicon, nickel, magnesium, tin, chromium or titanium, Iron, low or high carbon steel and other ferrous alloys including alloys, the chromium, molybdenum, silicon dioxide, manganese or titanium, brass, bronze, copper, zinc and contain magnesium. In addition to metal objects, there can also be objects made of certain glasses, ceramics and plastics, e.g. B. thermosetting resins such as phenolic urea resins and melamine resins, perfectly be coated.

Falls nicht anders angegeben, wurden bei den Versuchen, die in den folgenden Beispielen beschrieben werden, Oxymethylenpolymere verwendet, die durch Polymerisation von Trioxan und Äthylenoxid hergestellt waren und etwa 2 Gewichtsprozent regellos verteilte Oxyäthylengruppen in den Oxymethylenketten enthielten. Vor der Verwendung waren die Polymeren stabilisiert worden, und zwar durch hydrolytischen Abbau zur Entfernung ihrer instabilen endständigen Oxymethylengruppen und durch Zumischung von etwa 0,1 Gewichtsprozent eines die Kettenspaltung verhindernden Mittels, wie Cyanguanidin, Benzoguanidin, Melamin oder Ν,Ν',Ν''-Tri-n-propyl-melamin, und 0,5% einer stabilisierenden Phenolverbindung, wie 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butyl-phenol) oder 2,2'-Methylen-bis-(4-äthyl-6-_t-butyl-phenol). Im allgemeinen hatten die gebildeten Überzüge ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit, hohe Oberflächenhärte und hohen Glanz, einen niedrigen Reibungskoeffizienten, hohe Wärmebeständigkeit, gleichbleibende Eigenschaften über einen weiten Temperaturbereich, ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, gute Korrosionsbeständigkeit und hohe statische Festigkeit.Unless otherwise stated, the tests described in the following examples were carried out are used, oxymethylene polymers, which are produced by the polymerization of trioxane and ethylene oxide and about 2 percent by weight of randomly distributed oxyethylene groups in the oxymethylene chains contained. Before use, the polymers had been stabilized by hydrolytic Degradation to remove their unstable terminal oxymethylene groups and by admixture of about 0.1 percent by weight of an agent preventing chain cleavage, such as cyanguanidine, benzoguanidine, Melamine or Ν, Ν ', Ν' '- tri-n-propyl-melamine, and 0.5% of a stabilizing phenolic compound, such as 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butyl-phenol) or 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butyl-phenol). In general, the coatings formed were excellent Solvent resistance, high surface hardness and high gloss, a low coefficient of friction, high heat resistance, consistent properties over a wide temperature range, excellent mechanical properties, good corrosion resistance and high static Strength.

Beispiel 1
20 example 1
20th

Ein Gegenstand, der aus normalem Stahl hergestellt war und eine Größe von 3,2 · 25 · 76 mm hatte, wurde gereinigt, indem er in eine Salzsäurelösung einer Konzentration von 25 bis 30% getaucht wurde. Hieras durch wurde eine Oxidschicht auf dem Gegenstand wirksam entfernt. Der Gegenstand wurde dann mit Wasser bei Raumtemperatur gespült und in einem Luftstrom bei Raumtemperatur getrocknet. Eine 1 bis 5 %ige Lösung von Polyvinylformal in Methylenchlorid wurde auf den Gegenstand aufgebracht, der dann 5 Minuten in einem Wärmeschrank erhitzt wurde, der bei einer Temperatur von 246° C gehalten wurde. Der mit der Zwischenschicht versehene heiße Gegenstand wurde etwa 6 Sekunden in eine Wirbelschicht getaucht. Nach der Herausnahme aus der Wirbelschicht hatte er einen Überzug einer Dicke von 0,2 mm. Die Wirbelschicht bestand aus Teilchen einer Größe von etwa 0,18 mm. Zum Aufwirbeln wurde Luft von Raumtemperatur verwendet. Der überzogene, Gegenstand wurde 5 bis 10 Minuten in einem Wärme-. schrank gehalten, dessen Temperatur 246° C betrug. Es wurde festgestellt, daß der Überzug des Oxymethylencopolymeren fest an der Zwischenschicht haftete, die ihrerseits fest an der Unterlage haftete. Die üblichen Prüfmethoden, z. B. der Strichgitter-Abziehtest (kreuzweises Einritzen des Überzuges, Aufkleben eines Klebstreifens und Abreißen des Klebstreifens), Fallprobe mit einem Pfeil und Abziehversuche, wurden angewendet in dem Bemühen, den Überzug zu entfernen, der jedoch unversehrt blieb.An item made of ordinary steel and measuring 3.2 x 25 x 76 mm, was cleaned by immersing it in a hydrochloric acid solution having a concentration of 25 to 30%. Hieras this effectively removed an oxide layer on the article. The item was then with Rinsed water at room temperature and dried in a stream of air at room temperature. One 1 to 5% solution of polyvinyl formal in methylene chloride was applied to the article, the then heated for 5 minutes in an oven maintained at a temperature of 246 ° C. The interlayered hot article was placed in a fluidized bed for about 6 seconds submerged. When removed from the fluidized bed, it had a coating thickness of 0.2 mm. The fluidized bed consisted of particles about 0.18 mm in size. There was air to stir things up used by room temperature. The coated article was left in a heat exchanger for 5 to 10 minutes. held in a cabinet, the temperature of which was 246 ° C. It was found that the coating of the oxymethylene copolymer firmly adhered to the intermediate layer, which in turn was firmly adhered to the substrate. the usual test methods, e.g. B. the line grid peel test (cross-cutting of the coating, sticking an adhesive tape and tearing off the adhesive tape), drop test with an arrow and pull-off tests used in an effort to remove the coating but it remained intact.

Example 2

Ein Stück Geräteglasschlauch wurde entfettet und anschließend in die in Beispiel 1 beschriebene PoIyvinylformallösung getaucht. Der beschichtete Schlauch wurde 4 Minuten in einem Wärmeschrank gehalten, dessen Temperatur 246° C betrug. Der erhitzte Schlauch wurde etwa 5 Sekunden in eine Wirbelschicht der in Beispiel 1 beschriebenen Art getaucht, herausgenommen und etwa 5 Minuten in einem Wärmeschrank bei 246° C gehalten. Der Schlauch wurde dann in Wasser von Raumtemperatur abgeschreckt. Ein festhäftender Überzug einer Dicke von 0,15 mm wurde erhalten. 65A piece of equipment glass tubing was degreased and then into the polyvinyl formal solution described in Example 1 submerged. The coated tube was kept in an oven for 4 minutes, the temperature of which was 246 ° C. The heated hose was immersed in a fluidized bed of the type described in Example 1 for about 5 seconds, removed and held in an oven at 246 ° C for about 5 minutes. The hose was then put in water Quenched from room temperature. An adherent coating 0.15 mm thick was obtained. 65

Example 3

Chromplattiertes Stahlblech von 2,5 mm Dicke undChrome-plated sheet steel 2.5 mm thick and

2,5 · 7,5 cm Größe wurde entfettet und der in Beispiel 2 beschriebenen Behandlung unterworfen mit der Ausnahme, daß das beschichtete Stahlblech 4 Minuten erhitzt wurde. Ein ausgezeichnet haftender Überzug einer Dicke von 0,23 mm wurde erhalten.2.5 x 7.5 cm in size was degreased and the one in Example 2 is subjected to the treatment described with the exception that the coated steel sheet is heated for 4 minutes would. An excellent adherent coating 0.23 mm thick was obtained.

Example 4

. Kupferblech von etwa 2 mm Dicke wurde entfettet, mit der in Beispiel 1 beschriebenen Polyvinylformallösung überzogen und etwa 1,5 Minuten in einem Wärmeschrank bei 246⁰C gehalten. Das Blech wurde zweimal je etwa 2 Sekunden in die gemäß Beispiel 1 verwendete Wirbelschicht getaucht, und der beschichtete Teil wurde etwa 3 Minuten im Wärmeschrankes bei der gleichen Temperatur gehalten. Ein festhaftender Polymerüberzug von 0,23 bis 0,25 mm Dicke wurde erhalten.. Copper sheet about 2 mm thick was degreased, coated with the polyvinyl formal solution described in Example 1 and ^{kept in a heating cabinet at 246 °} C. for about 1.5 minutes. The sheet metal was immersed twice in the fluidized bed used according to Example 1 for about 2 seconds each time, and the coated part was kept at the same temperature for about 3 minutes in the heating cabinet. An adherent polymer coating 0.23-0.25 mm thick was obtained.

Example 5

Ein Aluminiumrohr von 5 cm Durchmesser und etwa 7,5 cm Länge wurde entfettet, mit der gemäß Beispiel 1 verwendeten Polyvinylformallösung überzogen, 4 Minuten in einem Wärmeschrank bei 246⁰C gehalten und dann etwa 9 Sekunden in die gleiche Wirbelschicht getaucht. Das beschichtete Rohr wurde dann 6 Minuten bei 246° C gehalten und in Wasser von Raumtemperatur abgeschreckt. Ein festhaftender Polymerüberzug von 0,3 mm Dicke wurde auf dem Rohr erhalten. :An aluminum tube 5 cm in diameter and about 7.5 cm in length was degreased, coated with the polyvinyl formal solution used according to Example 1, ^{kept in a heating cabinet at 246 °} C. for 4 minutes and then immersed in the same fluidized bed for about 9 seconds. The coated tube was then held at 246 ° C for 6 minutes and quenched in room temperature water. An adherent polymer coating 0.3 mm thick was obtained on the pipe. :

Claims

Patent claims:

1. Process for coating material surfaces with solid oxymethylene polymers, with the material surface before coating is primed with the polymer with a polyvinyl acetal as an adhesion promoter, thereby characterized in that the oxymethylene polymer is in powder form on the primed Material surface is applied and melted without pressure.

2. The method according to claim 1, characterized in that the oxymethylene copolymers distributed in their chain consisting predominantly of oxymethylene groups, groups with neighboring ones Contain carbon atoms in the chain, in particular copolymers of trioxane and ethylene oxide or dioxolane can be used.