NL1033969C2 - Carvacrol en Saponine. - Google Patents

Description

Korte aanduiding: Carvacrol en Saponine 5 De huidige uitvinding heeft betrekking op een samenstelling voor het bestrijden van mollusken, zoals slakken en naaktslakken, voorts heeft de uitvinding betrekking op de toepassing van een dergelijke samenstelling en op een werkwijze voor het bestrijden van mollusken.

Slakken en naaktslakken behoren, samen met de gastropoden, tot 10 de klasse van Gastropoda van het fylum weekdieren. De gastropoden zoals de slak en naaktslak worden in het algemeen gekenmerkt door een enkelvoudige, gedraaide schelp of helemaal geen schelp, een ventrale gespierde voet voor voortbeweging, en ogen en voelers die op een afzonderlijk hoofd aanwezig zijn. Slakken en naaktslakken behoren tot 15 de meest problematische plagen in vele tuinen, kassen en landschapsituaties.

Bekende slakkenplagen die in bijvoorbeeld tuinen, kassen en gewasvelden problemen veroorzaken zijn Helix spp., de bruine tuinslak (Helix aspersa), Helix nemoralis, de bruingelipte bosjes of 20 gebandeerde houtslak (Cepaea nemoralis) , struikslak (Zonitoides arboreus), witte tuinslak (Theba pisana), subulina slak (Subulina octona), Helicella spp., en Cepaea spp.

Verschillende soorten naaktslak veroorzaken regelmatig schade aan planten in bijvoorbeeld tuinen, kassen en landschapsituaties.

25 Bekende naaktslakplagen die problemen veroorzaken omvatten Deroceras reticulatum, Deroceras laeve (gladde naaktslak), de gebandeerde naaktslak Limax poirieri, de kasnaaktslak Milax gagates, Arion spp, Arion subfucus (donkere naaktslak), Arion circumscriptus (grijze tuinnaaktslak) , Arion hortensis (zwarte gevulde naaktslak), Arion 30 rufus (grote rode naaktslak), Arion ater (grote zwarte naaktslak), Arion lusitanicus (Spaanse naaktslak), grote grijze tuinnaaktslak (Limax maximus), taankleurige tuinnaaktslak (L. flavus), Limax glavus (gespotte tuinnaaktslak), Limax tenelus (slanke naaktslak), grijze tuinnaaktslak (Agriolimax reticulatis) , Ariolimax columbianus (bana-35 nen naaktslak).

De slakken en naaktslakken zijn mollusken en voeden zich met verschillende planten evenals met plantenmateriaal dat aan het vergaan is. Op planten kauwen ze in de bladeren gaatjes en ze kunnen de sappige plantdelen afknippen. Ze kunnen ook fruit en de bast van 1033969 - 2 - jonge planten aanvreten. Omdat ze een voorkeur hebben voor sappig gebladerte zijn ze de belangrijkste plaag van zaailingen, kruidachtige planten, en (rijpende) vruchten, inclusief aardbeien, artisjokken en tomaten, die dicht bij de grond aanwezig zijn. Ze 5 zullen zich echter ook voeden met bladeren, sierplanten, bladgroenten en vruchten van bomen, en in het bijzonder citrus is gevoelig voor schade.

In planten, groeten, bloemen en fruit kan zelfs lichte schade die veroorzaakt is door de naaktslag of slak leiden tot aanmerkelijk 10 economisch verlies. Dergelijke oogstopbrengst verliest de meeste, zoniet alle, marktwaarde op het moment dat er zelfs zeer minimale schade zichtbaar is. Als gevolg hiervan is hun potentie om schade aan te richten aanmerkelijk en is bescherming van planten tegen de schade veroorzaakt door weekdieren van wezenlijk belang.

15 Verschillende maatregelen kunnen worden genomen om te proberen weekdierplagen, in het bijzonder slakken en naaktslakken, te beheersen en te bestrijden.

Milieutechnisch verantwoord beheer is gebaseerd op toepassing van koperband en poederbarrières. Materialen zoals zaagsel, as, en 20 ongebluste kalk kunnen geschikt worden toegepast voor bescherming van planten door deze materialen aan te brengen rond die planten die bescherming nodig hebben.

De hierboven genoemde werkwijze is in het algemeen echter niet adequaat genoeg wanneer krachtig beheer van de plaag noodzakelijk is. 25 Dergelijke vorm van beheer van de plaag vereist het gebruik van stoffen met een chemische activiteit. Chemische stoffen die worden gebruikt voor het doden, controleren en/of inactiveren van weekdieren, zoals slakken en naaktslakken, staan in het algemeen bekend als weekdierbestrijdingsmiddelen en bestaan uit een grote 30 verscheidenheid aan chemische verbindingen.

Het gebruik van bijvoorbeeld ijzer-fosfaat bevattende lokazen (Escar-go, Slug-go, Worry Free geproduceerd door W. Neudorff GmbH) als weekdierbestrijdingsmiddel is populair geworden als vervanger van producten die gebaseerd zijn op methiocarb (Mesural) en metaldehyde 35 (Deadline). Deze twee laatst genoemden vertonen relatief hoge secondaire giftigheid, dat wil zeggen de niet bedoelde vergiftiging van kleine zoogdieren, vogels en reptielen door de vergiftigde weèkdieren of het toegediende lokaas.

Verschillende weekdierbestrijdingsmiddelen hebben verschillende 40 werkingsmechanismen. Van verschillende weekdierbestrijdingsmiddelen - 3 - wordt bijvoorbeeld gedacht dat ze werken als contactgif, en direct contact met de plaag nodig hebben, terwijl van andere wordt gedacht dat ze werken als een weekdierbestrijdingsmiddel op het moment dat ze door de plaag zijn ingenomen, of juist werken door de weekdieren af 5 te stoten of af te weren, waardoor ze als een barrière kunnen worden toegepast. Van verschillende weekdierbestrijdingsmiddelen wordt gezegd dat ze verschillende werkingsmechanismen hebben.

US2003/0194454 beschrijft een bestrijdingsmiddel dat rozemarijn olie bevat. Het middel is in het bijzonder geschikt voor het 10 bestrijden van verschillende insecten, schimmels en dergelijke, waarbij weekdieren zoals slakken niet worden genoemd.

WOOl/91555 beschrijft een op zeep gebaseerd pesticide dat geschikt is voor het bestrijden van insecten. Als zeep wordt een vetzuur gebruikt, terwijl de samenstelling verder, in de vorm van een 15 geurstof, monoterpenen kan omvatten. Dergelijk geurstoffen zijn bij voorkeur aanwezig in de samenstelling in een hoeveelheid van minder dan 1 gew. %.

US2003/0198659 heeft betrekking op een vezelachtige barrière, waarbij pesticiden aan de vezelmatrix zijn gebonden. Dergelijke 20 barrières zijn ondermeer geschikt voor het bestrijden van wormen, insecten, en slakken. US2003/0198659 beschrijft verder dat aan de barrière vele verschillende en uiteenlopende bestanddelen kunnen worden toegevoegd.

EP0427894 heeft betrekking op een bestrijdingsmiddel voor 25 ondermeer slakken en dat tannine, zoals catechine en theaflavine, of tanninezuur verkregen uit thee omvat.

JP2001226212 beschrijft het gebruik van saponine in combinatie met tanninezuur voor het bereiden van een mat voor het bestrijden van slakken.

30 Een belangrijk nadeel van dit soort samenstellingen, die zijn beschreven als nuttig voor het bestrijden van slakken, is dat in veldomstandigheden blijkt dat de doeltreffendheid en de werkzaamheid van de bestanddelen, bijvoorbeeld saponine, worden verzwakt, bijvoorbeeld vanwege beperkte stabiliteit van de verbindingen en/of 35 de afwezigheid van een krachtig slakken-bestrijdend effect.

Wanneer men de hierboven genoemde beperkingen en nadelen in de stabiliteit, doeltreffendheid en gebruik van de momenteel beschikbare verbindingen en samenstellingen voor weekdierbestrijdingsmiddelen in overweging neemt, dan is er behoefte aan alternatieve samenstellingen 40 die geschikt zijn als bestrijdingsmiddel voor slakken en die meer - Δ - doeltreffend zijn en/of meer stabiel en die kunnen worden gebruikt als weekdierbestrijdingsmiddelen.

Om te voorzien in een oplossing voor ten minste één van de hierboven genoemde problemen heeft de uitvinder van de huidige 5 uitvinding onderzoek gedaan en verrassenderwijs gevonden dat het nadeel van de beperkte werkzaamheid en/of doeltreffendheid van de bekende bestrijdingsmiddelen kan worden opgelost door een samenstelling die saponine omvat, geschikt voor het bestrijden van mollusken, met het kenmerk, dat de samenstelling verder ten minste 10 een tweede bestanddeel omvat, gekozen uit de groep die bestaat uit carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol.

Het is onduidelijk op welke wijze de samenstelling volgens de uitvinding zijn voordelige effecten als een weekdierbestrijdingsmiddel doet gelden en het is daarom niet relevant 15 te theoretiseren of het bijvoorbeeld werkt als een maag- of contactgif of als een afwerend middel, of als een barrière, of als een combinatie van dergelijke mechanismen. Dus hoewel het niet volledig duidelijk is op welke wijze de samenstelling volgens de uitvinding het effect ervan doet gelden, is het duidelijk dat de 20 samenstelling volgens de uitvinding werkzaam is als een doeltreffend weekdierbestrijdingsmiddel.

Hoewel saponine, slechts in combinatie met tannine zuur in JP2001226212 is beschreven voor het bereiden van een mat voor het bestrijden van slakken, blijkt dat de aanwezigheid van een tweede 25 bestanddeel (carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol )in combinatie met een dergelijke saponine de combinatie duidelijk meer doeltreffend maakt voor het bestrijden van slakken en/of weekdieren dan kan worden verwacht vanuit het gezichtspunt van de doeltreffendheid van de afzonderlijke bestanddelen. De combinaties volgens de uitvinding 30 vertonen een synergetisch effect in vergelijking tot de activiteit van de afzonderlijke verbindingen (zie Voorbeelden).

Zoals hier gebruikt, en de vakman weet, verwijst de term "saponine" naar glycosiden van steroïden steroïde alkaloïden (steroïden met een stikstof functie) en/of triterpenen die worden 35 aangetroffen in planten. In het algemeen lossen saponinen op in water en vormen een zeepachtige schuim. Saponinen worden aangetroffen in vele planten, waaronder (niet-beperkend) de paardenkastanje, de echte koekoeksbloem, lelies, agaven, zeepkruid en in de vruchten van de zeepnoten-boom, Gotu Kola, olijven, Panax, Soja, Aloe, Yucca, Bacopa - 5 - monnieri, Tribulus terrestris (als protodioscine) en asperge (als protodioscine).

Een andere belangrijke bron van saponinen is thee, bijvoorbeeld Camellia, in het bijzonder Camellia sinensis. Dergelijke saponinen 5 kunnen zowel als poeder als in vloeibare vorm worden verkregen uit bijvoorbeeld de zaden en/of bladeren van de thee-plant. Masayuki Yoshikawa beschrijft bijvoorbeeld in Chem. Pharm. Buil. 53(12) 1559— 1564 (2005) vele verschillende soorten (triterpeen) saponinen. Voorbeelden van saponinen die in thee worden gevonden zijn 10 theasaponine E3, E4, E5, E6, E7, theasaponine El en E2, assamsaponine A, B, C, D, F, en I, floratheasaponine A en camelliasaponine BI en Cl (zie Chem. Pharm. Buil. 53(12) 1559—1564 (2005), maar ook steroide saponinen zijn beschreven in thee (Zie bijvoorbeeld Leuk Res. 2006 Apr;30(4):459-68.) 15 De vakman zal begrijpen dat met de term "saponine" saponine verbindingen, zoals theasaponine El en dergelijke, alsook mengsels van dergelijke saponine verbindingen, zoals bijvoorbeeld een extract uit thee of een andere plant die dergelijke saponinen omvat, wordt bedoeld.

20 Met voorkeur omvat de samenstelling volgens de uitvinding een mengsel van dergelijke saponinen.

Met voorkeur is de saponine volgens de uitvinding een terpeen, met voorkeur een di- of triterpeen.

De vakman weet wat met de termen "carvacrol", "thymol", 25 "eugenol" en/of "menthol" wordt bedoeld.

Carvacrol (synoniemen: 5-isopropyl-2-methyl-fenol; 5-isopropyl-2-methyl-phenol; Cymenol; Hydroxy-p-cymene; Isopropyl-o-cresol; Isothymol; en Methyl-5-(1-methylethyl)fenol) is een bestanddeel die wordt gevonden in (de etherische olie van) een groot 30 aantal planten waaronder tijm , oregano, origanaum hirtum, kruidkers, en bergamot.

Thymol (synoniemen: 2-Isopropyl-5-methyl fenol; 3-p-Cymenol; 3-Hydroxy-p-cymene; 5-Methyl-2-isopropyl-l-phenol; 5-Methyl-2-(1-methylethyl)fenol; 6-Isopropyl-m-cresol; Isopropyl cresol) is een 35 terpenoide uit de essentiële olie van ondermeer tijm (Thymus vulgaris), oregano (Origanum vulgare) en aanverwante soorten. Thymol is een monoterpeen fenol derivaat van cymene en is isomerisch met carvacrol.

Eugenol (synoniemen: 1,3,4-eugenol; l-Allyl-3-methoxy-4-40 hydroxybenzeen; l-allyl-4-hydroxy-3-methoxybenzeen; l-hydroxy-2- -6- methoxy-4-allylbenzeen; l-hydroxy-2-methoxy-4-prop-2-enylbenzeen; 1-hydroxy-2-methoxy-4-propenylbenzeen; 1-hydroxy-4-allyl-2-methoxybenzeen; 2-methoxy-l-hydroxy-4-allylbenzeen; 2-methoxy-4- (2-propen-l-yl)fenol; 2-Methoxy-4-(2-propenyl) fenol; 2-Methoxy-4-5 allylfenol; 2-methoxy-4-prop-2-enylfenol; 4-allyl-l-hydroxy-2-methoxybenzeen; 4-Allyl-2-methoxyfenol; 4-allylcatechol-2-methyl ether; 4-Allylguaiacol; p-eugenol; 4-hydroxy-3-methoxyallylbenzeen; 5-allylguaiacol; Allylguaiacol) is een veel gebruikte geur- en smaakstof in medicijnen, cosmetica, en levensmiddelen. Daarnaast is 10 het een grondstof voor de productie van onder meer isoeugenol en vanilline. Eugenol komt voor in vele soorten planten, waaronder kruidnagel en kaneel.

Menthol (synoniemen: Cyclohexanol, 3-p-Menthanol; Cyclohexanol) is een terpenoide ondermeer uit de essentiële olie van de munt 15 familie (Mentha spp), zoals pepermunt, wilde munt en anderen. Behalve dat menthol gebruikt wordt in vele levensmiddelen (vooral producten zoals kauwgum, hoestpastilles en snoepjes, zoals pepermuntjes) wordt het ook gebruikt in allerlei vrij verkrijgbare middelen tegen keelpijn, zoals hoestdranken, maar ook in lipbalsem en 20 mondspoelingen. Verder gaat het jeuk tegen en wordt het toegepast in spierbalsem en vergelijkbare producten.

De carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol die kan/kunnen worden toegepast in de samenstelling volgens de uitvinding kan van natuurlijke oorsprong, dat wil zeggen verkregen uit plantmateriaal, 25 zijn, maar kan ook op chemische wijze zijn vervaardigd.

In het algemeen zal carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol aanwezig zijn als een bestanddeel van een olie die is verkregen uit planten die dergelijke bestanddelen omvatten.Zoals de vakman zal begrijpen worden hieronder extracten van dergelijke planten bedoeld. 30 De vakman zal begrijpen dat de bovengenoemde stoffen aanwezig kunnen zijn in de vorm van (alkali)zouten, zuren, en eventueel als complexen gebonden aan een dragermateriaal. Dergelijke vormen worden binnen de context van de uitvinding ook begrepen onder de termen "carvacrol", "thymol", "eugenol" en/of "menthol" te vallen.

35 Met de term "mollusken" worden weekdieren zoals slakken en naaktslakken bedoeld. Waar in de tekst wordt verwezen naar slakken worden naast deze mollusken ook andere mollusken zoals naaktslakken bedoeld.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de 40 uitvinding is de saponine afkomstig uit een plant gekozen uit de - 7 - groep die bestaat uit thee (Camellia soorten) en/of yucca en/of Quillaia en/of Quinoa en/of Soya. Er is gebleken dat in het bijzonder saponine afkomstig uit dergelijke planten, meer in het bijzonder uit thee, zeer geschikt is als saponine in de samenstelling volgens de 5 uitvinding en goede synergetische resultaten geeft.

De term thee omvat planten die behoren tot het geslacht Camellia en omvat ondermeer Camellia sinensis (Theaceae), de bladeren, stelen, zaden, bloemen en wortels daarvan, alsmede extracten daarvan, alsmede bewerkt materiaal hiervan, zoals 10 gefermenteerd theemateriaal, geoxideerd theemateriaal, zwarte thee, oolong thee, groene thee en witte thee.

De term yucca omvat planten van de familie Yucca, in het bijzonder Yucca schidigera, de bladeren, stelen, zaden, bloemen en wortels daarvan, alsmede extracten daarvan, alsmede bewerkt materiaal 15 hiervan. Yucca saponinen zijn veelal steroïde saponinen.

In een verdere uitvoeringsvorm met voorkeur zijn de saponinen in de samenstelling volgens de uitvinding dergelijke saponinen die worden gevonden in thee (Camellia soorten), met meer voorkeur de zaden van thee. Er is gebleken dat vooral de zaden van thee rijk zijn 20 in saponinen (Chem. Pharm. Buil. 53(12) 1559—1564 (2005)), in het bijzonder triterpeen saponinen, en die doelmatig zijn in de samenstelling volgens de uitvinding.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding is de carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol die wordt 25 toegepast in de samenstelling volgens de uitvinding verkregen uit een olie van een plant of aanwezig is in een olie van een plant.

Uit onderzoek is gebleken dat carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol die wordt toegepast in de samenstelling volgens de uitvinding en die is verkregen uit een olie van een plant of aanwezig in een 30 olie van een plant bijzonder goede resultaten geeft.

Zonder hierdoor te worden gebonden, wordt er gedacht dat in dergelijke olie carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol aanwezig is in een vorm die doelmatig en synergetisch werkt in de samenstelling volgens de uitvinding.

35 De vakman weet hoe dergelijke oliën kunnen worden verkregen en dergelijke oliën zijn beschikbaar van een groot aantal verschillende leveranciers. De vakman weet ook hoe carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol kan worden verkregen uit dergelijke olie, bijvoorbeeld door verrijking door middel van (stoom)destillatie en/of gedeeltelijk 40 opzuiveren door middel van HPLC en dergelijke.

- 8 -

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding is het tweede bestanddeel in de samenstelling volgens de uitvinding carvacrol (en zouten, zuren en complexen en dergelijke daarvan, zoals hierboven beschreven).

5 Tijdens het onderzoek is gebleken dat van carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol in het bijzonder carvacrol bijzonder doelmatig is als een bestanddeel in de samenstelling volgens de uitvinding voor het bestrijden van weekdieren, in het bijzonder slakken.

Carvacrol is commercieel verkrijgbaar en gemakkelijk toe te 10 passen in de samenstelling volgens de uitvinding en doelmatig.

Door het gebruik van carvacrol in de samenstelling volgens de uitvinding wordt een synergetisch effect bereikt met betrekking tot de activiteit tegen weekdieren, in het bijzonder slakken. Er blijkt dus dat de aanwezigheid van carvacrol in combinatie met saponine 15 duidelijk meer doeltreffend is in het bestrijden van slakken en/of weekdieren dan kan worden verwacht vanuit het gezichtspunt van de doeltreffendheid van de afzonderlijke bestanddelen. De combinaties volgens de uitvinding vertonen een synergetisch effect in vergelijking tot de activiteit van de afzonderlijke verbindingen (zie 20 Voorbeelden).

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling verder (een bron van) tannine. De vakman begrijpt wat met de term tannine wordt bedoeld. Tannine is een verzamelnaam voor chemische polyfenolen die voorkomen in bijvoorbeeld 25 thee (bijvoorbeeld thearubigins and theaflavins) en wijn (Zie voor een uitvoerige beschrijving bijvoorbeeld Am J Clin Nutr. 2005 Jan;81(1 Suppl):223S-229S.)

Er is gevonden dat de aanwezigheid van dergelijk tannine in een samenstelling volgens de uitvinding verder de werkzaamheid van 30 dergelijke samenstelling verbeterd. In het bijzonder thee, die saponine en tannine bevat, blijkt bijzonder doelmatig.

Met betrekking tot het tweede bestanddeel dat aanwezig is in de samenstelling volgens de uitvinding is gevonden dat het bijzonder doelmatig is dat dergelijke tweede bestanddeel aanwezig is in de vorm 35 van een zout, met voorkeur een alkali zout. Er is gevonden dat dergelijke zouten een betere oplosbaarheid hebben in de samenstelling volgen de uitvinding en daardoor goede resultaten geven. Meer in het bijzonder is carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol aanwezig als een zout, bijvoorbeeld door neutralisatie van bijvoorbeeld carvacrol, 40 thymol, eugenol en/of menthol met waterig (bijvoorbeeld 10%) natrium- - 9 - of kalium hydroxide of een ander alkali-hydroxide of alkali-zout. Met andere woorden, aan een samenstelling die saponine en een tweede bestanddeel gekozen uit de groep die bestaat uit carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol kan natrium- of kalium hydroxide (of een andere 5 alkali hydroxide) worden toegevoegd, waarmee een samenstelling volgens de uitvinding wordt verkregen waaraan NaOH of KOH is toegevoegd.

Er is gebleken dat dit de werkzaamheid van de samenstelling verder verhoogd, bijvoorbeeld in vergelijking met een samenstelling 10 volgens de uitvinding waarin bijvoorbeeld carvacrol niet is behandeld met waterig natrium- en/of kaliumhydroxide.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling verder ten minste een fysisch irriterende verbinding. Dergelijke fysisch irriterende verbinding kan 15 bijvoorbeeld worden gekozen uit de groep die bestaat uit kwarts, kwartsmelen, kaolien, kaolinite, attapulgite, sepiolite, aluminiumoxides, magnesiet, aluminiumijzersilicaat, kryoliet, talk, zeolith, montmorolinite, bentonite, magnesiumaluminiumsilicate, krijt, gips, diatomeeënaarde, moleculaire zeven, celite, 20 bariumsulfaat, poropak, gemalen bast van noten, gemalen eierschillen, gemalen schelpensilica, aarde, metaal en/of kristallen,.

De vakman weet wat wordt bedoeld met "fysisch irriterende verbinding" wordt bedoeld. Dergelijke verbinding werkt irriterend bij aanraking door een weekdier, in het bijzonder een slak. Dergelijke 25 irritatie wordt veroorzaakt door bijvoorbeeld de vorm van de verbinding en niet in belangrijke mate door de chemische eigenschappen van de verbinding. Bijvoorbeeld, er wordt gedacht dat bijvoorbeeld silica (en andere kleine harde korrelachtige verbindingen zoals aarde en metaaldeeltjes) kleine (snij)wondjes kan 30 veroorzaken in de voet van een slak, waardoor het als een fysisch irriterende verbinding werkt.

Er is gebleken dat wanneer een dergelijke samenstelling volgens de uitvinding wordt toegepast de combinatie van saponine en een tweede bestanddeel die is gekozen uit de groep die bestaat uit 35 carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol, en een fysisch irriterende verbinding doeltreffend is. Er wordt gedacht dat dit het gevolg is van zowel een chemische activiteit als een fysische activiteit die aanwezig is in dergelijke samenstelling.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de 40 uitvinding is de samenstelling in een toedieningsvorm die gekozen is - 10 - uit gel, spray, poeder of vloeistof. Dergelijke toedieningsvormen zijn gemakkelijk aan te brengen in een gebied dat moet worden behandeld, op eenvoudige wijze te vervaardigen en blijken doeltreffend voor het oplossen van het probleem volgens de 5 uitvinding.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% saponine. Er is gebleken dat dergelijke hoeveelheden bijzonder doelmatig zijn in het bestrijden 10 van slakken binnen de context van de uitvinding. Om tot dergelijke samenstelling te komen kan bijvoorbeeld een bron worden gebruikt die 10-20% saponine bevat.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 15 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% carvacrol. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% saponine en 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% carvacrol. Er is gebleken 20 dat dergelijke combinatie in het bijzonder doelmatig is in het bestrijden van slakken binnen de context van de huidige uitvinding.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling een samenstelling volgens de uitvinding waaraan NaOH en/of KOH is toegevoegd. De samenstelling 25 volgens de uitvinding heeft met voorkeur een pH 7 tot 9, met meer voorkeur 7.5 tot 8.5. Er is gebleken dat dergelijke samenstelling in het bijzonder effectief is in het bestrijden van slakken binnen de context van de uitvinding. Er wordt gedacht dat door het toevoegen van NaOH of KOH de pH van de samenstelling wordt verhoogd en/of dat 30 de NaOH en/of KOH reageert met een actief bestanddeel in de samenstelling, bijvoorbeeld carvacrol, en/of dat zouten van bijvoorbeeld carvacrol worden gevormd in deze samenstelling volgens de uitvinding, waardoor de werkzaamheid van de samenstelling verder wordt verbeterd.

35 De vakman begrijpt dat de samenstelling verder gebruikelijke additieven kan omvatten in gebruikelijke hoeveelheden. Niet beperkende voorbeelden daarvan zijn gommen zoals xanthaan gom, sipernat 22S, celite 400 TC en andere bronnen van diatomeeën aarde, ijzerdeeltjes, zaagsel, conserveermiddelen, viscositeitmiddelen, 40 geur-, kleur-, en smaakstoffen, vulmiddelen en water. Dergelijke - 11 - bestanddelen kunnen aanwezig zijn in de samenstelling volgens de uitvinding in hoeveelheden tot 100 gew. %.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding omvat de samenstelling 0,1-10 gew.% tannine en/of 0,1-10 5 gew% fysisch irriterende verbinding. Er is gebleken dat dergelijke samenstelling in het bijzonder effectief is in het bestrijden van slakken binnen de context van de uitvinding.

Volgens een ander aspect van de uitvinding wordt de samenstelling volgens de uitvinding toegepast voor het voorkomen van 10 of bestrijden van slakken, door het aanbrengen daarvan in een leefomgeving van slakken. Dergelijk aanbrengen in de leefomgeving van slakken omvat het aanbrengen in de vorm van een barrière, bijvoorbeeld rondom een plant, of rondom een bed met planten, of zelfs rondom een kas waarin dergelijke planten worden geweekt. Door 15 het aanbrengen van dergelijke barrière wordt de toegang van de weekdieren, in het bijzonder slakken, tot de plant in hoge mate verminderd.

Een barrière kan een gesloten barrière vormen (bijvoorbeeld rondom een plant) maar kan ook slechts het aanbrengen op bepaalde 20 plaatsen in de leefomgeving van de slak inhouden, bijvoorbeeld uitstrooien van een samenstelling volgens de uitvinding langs een opening, op een hoop, of over een plant.

Verder omvat het aanbrengen in de leefomgeving ook het aanbrengen op een slak.

25 De vakman weet dat de "leefomgeving" van een weekdier, in het bijzonder slakken elke omgeving is waarin het organisme levensvatbaar is of kan overleven en waarin voeding aanwezig is, bijvoorbeeld in de vorm van plantenmateriaal, bijvoorbeeld kassen, tuinen, maar ook groenteopslag (geoogst), of waarin voeding (voor de slakken) kan 30 worden aangebracht, bijvoorbeeld een loods waarin geoogst materiaal kan worden opgeslagen.

Een bijzondere vorm van aanbrengen in de leefomgeving van een slak die nu mogelijk is met de samenstelling volgens de uitvinding is het aanbrengen op een niet-horizontale ondergrond zoals een verticale 35 of schuine muur, dak, paal en dergelijke. De samenstelling volgens de uitvinding blijkt goed te hechten aan dergelijke ondergronden en op deze wijze in staat werkzaam te zijn tegen slakken die, bijvoorbeeld, via dergelijke objecten toegang proberen te verkrijgen tot een bepaald gebied of bepaalde plant.

- 12 -

De vakman zal begrijpen dat in het bijzonder vloeistoffen en/of gels die een samenstelling volgens de uitvinding omvat voor dit doel bijzonder geschikt zijn. Vloeistoffen en gels kunnen bijvoorbeeld door de ondergrond worden opgenomen, of opdrogen waardoor een dunne 5 laag met de actieve bestanddelen achterblijft, of aan het oppervlakte blijven plakken.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van het gebruik volgens de uitvinding wordt de samenstelling volgens de uitvinding gebruikt voor het voorkomen van of bestrijden van slakken in kassen.

10 Door het gebruik kan op efficiënte en op controleerbare wijze (plagen van) slakken in kassen worden bestreden, bijvoorbeeld door het aanbrengen van de samenstelling volgens de uitvinding rondom een kas, of in een kas. Er wordt gedacht dat hierdoor op doelmatige wijze de leefomgeving van de slak in de kas kan worden gescheiden van de 15 leefomgeving van de slak buiten de kas, waardoor bestrijding van een slakkenplaag of van individuele slakken kan plaats vinden.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van het gebruik volgens de uitvinding wordt de samenstelling volgens de uitvinding gebruikt voor het voorkomen van of bestrijden van plagen voor planten, met voorkeur 20 voor planten van de Orchidaceae familie.

In het bijzonder planten van de Orchidaceae familie blijken niet nadelig te worden beïnvloed door de samenstelling volgens de uitvinding en het gebruik daarvan, terwijl slakken, in het bijzonder Lehmannia valentiana effectief worden bestreden.

25 Volgens aan ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het bestrijden van slakken met het kenmerk, dat de werkwijze de stap omvat van het aanbrengen van een samenstelling volgens de uitvinding in de leefomgeving van slakken.

Er is gevonden dat dergelijke werkwijze bijzonder doelmatig is 30 in het bestrijden van slakken. Zoals in meer detail is beschreven in de voorbeelden is gebleken dat dergelijke werkwijze nuttig is in het verwijderen van slakken uit een leefomgeving, het tegenhouden, voorkomen of verminderen van het binnentreden van slakken in een leefomgeving, het onder controle houden van de mate van slakken 35 infestatie in een bepaalde omgeving, en het doden van slakken, en naar alle dergelijke werkzaamheden, alleen of in combinatie, wordt hierin verwezen door middel van de term "bestrijden".

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding omvat de samenstelling die wordt aangebracht in de 40 leefomgeving verder tenminste een fysische irritant, chemische - 13 - irritant of een afwerend middel. Bij voorkeur omvat de samenstelling verder een fysische irritant, chemische irritant en een afwerend middel.

Er is gebleken dat dergelijke samenstellingen de werkzaamheid 5 van de samenstelling volgens de uitvinding in de werkwijze verder kunnen verbeteren. De vakman begrijpt wat een fysische irritant (of fysisch irriterende verbinding), chemische irritant of een afwerend middel zijn.

Een "afwerend middel" is bijvoorbeeld dergelijk middel dat in 10 staat is een weekdier zoals een slak te bestrijden zonder dat daarbij de slak in contact moet komen met dergelijk middel door naar de locatie waar dergelijk middel is aangebracht te verplaatsen. Een bijzonder voorbeeld zijn dergelijke middelen die doormiddel van verdamping een geur verspreiden of het middel door de lucht 15 verspreiden op dergelijke wijze dat daarmee een slak kan worden bestreden, binnen de context van de huidige uitvinding.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt de samenstelling die wordt aangebracht in de leefomgeving van de slak aangebracht in de vorm van een band, dat wil 20 zeggen een strook, een cirkel, een lijn met een bepaalde breedte en dergelijk, die in hoofdzaak een breedte heeft (diameter in het geval van een cirkel) die minimaal 0,9, met voorkeur 1,0, met meer voorkeur 1,5, met de meeste voorkeur 2,0 keer de gemiddelde lengte van de te bestrijden slak bedraagt.

25 De vakman weet dat slakken van verschillende lengte bestaan. De lengte van de slak wordt binnen de context van de huidige uitvinding bepaald door de afstand tussen de kop van de slak en het achtereinde van de slak, de lengte van slakken kan variëren tussen, bijvoorbeeld 3 tot 25 cm.

30 Met gemiddelde lengte wordt hier begrepen de gemiddelde lengte van de soort slakken die moet worden bestreden binnen de context van de uitvinding, en kan bijvoorbeeld worden bepaald door 10 slakken van de soort die moet worden bestreden uit de leefomgeving te verzamelen, of indien niet aanwezig in de leefomgeving, uit elke andere 35 leefomgeving, die vergelijkbaar is met de leefomgeving die wordt behandeld, dergelijke slakken te verzamelen en de gemiddelde lengte te bepalen.

Er is gebleken dat wanneer een band met een breedte die minimaal 0,9, met voorkeur 1,0, met meer voorkeur 1,5, met de meeste 40 voorkeur 2,0 keer de gemiddelde lengte van de te bestrijden slak - 14 - bedraagt de slak op doelmatige wijze kan worden bestreden. De slakken bleken niet of nauwelijks in staat dergelijke band over te steken en werden doeltreffend bestreden.

Met voorkeur wordt 0,1 -10 mg/cm2, met meer voorkeur 1-5 5 mg/cm2 aangebracht op een oppervlak dat behandeld moet worden.

Voorbeelden

Voorbeeld 1: Samenstellingen volgens de uitvinding en vergelijkende 10 samenstellingen.

De onderstaande samenstellingen in Tabel 1 worden op gebruikelijke wijze vervaardigd. Samenstelling 1-9 zijn samenstellingen volgens de uitvinding, samenstellingen 10 en 11 zijn vergelijkende 15 samenstellingen.

Tabel 1 ΓΪ [2 Γ3 II 1~5 [6 [7 [8 [9 TÏÖ ΓΤΪ

Bestanddeel

Sapönine ï ï ϊ ï ï Ί ï 1 ï ï —

Carvacrol 0,2 0,2 0,4 0,2 0,1 0,2 0,2

Eugenol 0,2

Thymol 0,2 0,1

Menthol 0,2

Tannine 1,0

Waardes zijn weergeven als gew.% (droog); in voorbeeld 20 samenstellingen 5 en 9 is de samenstelling behandeld door toevoegen van 10% waterige NaOH (5) of KOH (9) aan de samenstelling (tot pH 8). De samenstellingen omvat verder water tot 100 gew.%. (Sapönine was Techn. sapönine: Taiwan Fu Kung Industries Co.Ltd., Hangzon Choisun Tea-Sci-Tech.Co.Ltd, Zhejiang Orent Development Co.Ltd) 25

Voorbeeld 2: Effect van Samenstellingen 1-9 en 10 en 11 als weekdierbestrijdingsmiddel A. De samenstellingen 1-9 en 10 en 11 uit Tabel 1 werden 30 aangebracht op slakken doormiddel van sproeien (ongeveer 0,12 gram van de oplossing werd gesproeid, waarbij ongeveer 10-20% hiervan op - 15 - de slak kwam. De slakken die werden gebruikt waren Deroceras laeve, Limax maximus en Arion lusitanicus. De verkregen resultaten zijn weergegeven in de Tabel 2 hieronder.

5 Tabel 2

Tijd tot dood*

Samenstelling 1 6 minuten 2 6 minuten 3 7 minuten 4 6 minuten 5 3 minuten 6 5 minuten 7 5 minuten 8 4 minuten 9 3 minuten 10 40 minuten 11 35 minuten *Na "Tijd tot dood" gaven de slakken geen teken van leven.

Uit de resultaten blijkt duidelijk dat de samenstellingen 10 volgens de uitvinding (1-9), die een combinatie van een saponine en een tweede bestanddeel omvatten, waarbij het tweede bestanddeel is gekozen uit de groep van carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol, een duidelijker sterker effect hebben in vergelijking met samenstelling 10 en/of 11.

15 Er blijkt dat de aanwezigheid van de tweede bestanddelen van hierboven (carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol) in combinatie met een dergelijke saponine de combinatie duidelijk meer doeltreffend maakt in het bestrijden van slakken en/of weekdieren dan kan worden verwacht vanuit het gezichtspunt van de doeltreffendheid van de 20 afzonderlijke bestanddelen.

Bovendien blijkt uit bovenstaande resultaten dat een samenstelling volgens de uitvinding waaraan NaOH of KOH is toegevoegd (die geneutraliseerd zijn) in het bijzonder doelmatig zijn en daarmee in het bijzonder de voorkeur hebben.

25 - 16 -

Voorbeeld 2: Een werkwijze voor het bereiden van samenstellingen waaraan NaOH en KOH is toegevoegd.

Verschillende oplossingen werden bereid: 5 -2(A) Ongeveer 14 g thee saponine (Taiwan Fu King Industrial Co., LTD.; 68 gew.% saponine) wordt opgelost in 1500 gram water. Hieraan wordt 6 gram natrium carboxymethylcellulose toegevoegd en het mengsel wordt gedurende 30 minuten geroerd, waarna 5 gram xanthaan 10 gom wordt toegevoegd. Het mengsel wordt geroerd totdat de xanthaan gom oplost. Het mengsel heeft een donker bruine kleur.

-2(B) Ongeveer 4 g carvacrol wordt gemengd met 50 gram water en geneutraliseerd met 33% waterige NaOH-oplossing (3.24 g; pH 7.5).

15 Deze heldere oplossing van natriumcarvacrol wordt toegevoegd aan een mengsel zoals bereidt onder 2(A).

-2(C) Ongeveer 4 g carvacrol wordt gemengd met 50 gram water en geneutraliseerd met 33% waterige KOH-oplossing (3.24 g; pH 7.5). Deze 20 heldere oplossing van kaliumcarvacrol wordt toegevoegd aan een mengsel zoals bereidt onder 2 (A) .

-2 (D) Zoals onder 2(B) maar in plaats van carvacrol wordt thymol(2 (Dl)), eugenol (2 (D2)) en menthol (2 (D3)) gebruikt. De 25 verkregen oplossingen 2 (Dl), 2 (D2), en 2 (D3) van respectievelijk natriumthymol, natriumeugenol en natriummenthol werden elk toegevoegd aan een mengsel zoals bereidt onder 2(A).

-2 (E) Zoals onder 2 (C) maar in plaats van carvacrol wordt 30 thymol(2 (El)), eugenol (2 (E2)) en menthol (2 (E3)) gebruikt. De verkregen oplossingen 2 (El), 2 (E2), en 2 (E3) van respectievelijk kaliumthymol, kalium eugenol en kaliummenthol werden elk toegevoegd aan een mengsel zoals bereidt onder 2(A).

35 Aan de mengsels die werden verkregen zoals hierboven beschreven (dus door een mengsel beschreven onder 2(B) - 2(E) te mengen met een mengsel volgens 2(A)) werd 8 gram Sipernat 22S en 12 gram Celite 400 TC toegevoegd . Het volume werd aangevuld tot 2 liter met kraanwater en het mengsel werd gedurende ongeveer 1 uur geroerd.

40 - 17 -

Voorbeeld 3: Een samenstelling volgens de uitvinding.

De volgende samenstelling werd bereidt door mengen van de 5 bestanddelen: 1,4 gew.% thee saponine 0,3 gew.% natrium carboxymethylcellulose 0,4 gew.% carvacrol 10 0,2 gew.% xanthaan gom 0,4 gew.% sipernat 22 S 0,6 gew.% celite 400 TC 0,5 gew.% NaOH (33%) water tot 100 gew.%.

15 andere samenstellingen werden bereidt door het gew.% van elk van de bovengenoemde bestanddelen met maximaal 50% te variëren (dat wil zeggen, bijvoorbeeld, dat thee saponine werd gevarieerd van 0,7 - 2,1 gew.% en dat bijvoorbeeld carvacrol werd gevarieerd van 0,2-0,6 20 gew.%).

Voorbeeld 4

Samenstellingen volgens Tabel 3 werden bereid: ™ = Formulering (gewichtspercentage) "

Verbinding ______

AB Ί C D

thee saponine 1.00 1.00 1.00 natrium 1.00 carboxymethylcellulose carvacrol 0.20 0.20 0.20 0.20

Waterige NaOH (33%) 0.50 0.50 0.50 0.5 sipernat 22S 0.40 - 0.40 celite 400 TC 0.60 ' 0.60 — 1 1 25

Elk van de formuleringen A, B, C en D van hierboven werd aangebracht in de vorm van een band van 4 cm breed rondom een onbehandeld gebied. In het door de formulering A, B, C of D omringde onbehandelde gebied werden twee Helix aspersa, een Helix nemoralis, drie Deroceras laeve 30 en een Limax maxiumus een Arion rufus en een Lehmannia valentiana - 18 - geplaatst. De mollusken hadden onbeperkt toegang tot water, maar geen voeding was aanwezig in het door een van de formuleringen omringde gebied.

De slakken en naaktslakken bleken niet in staat de band van 5 formulering A, B of C over te steken en alle slakken stierven. In het geval van de band van formulering D bleken de meeste slakken (7) in staat de band over te steken en voeding die aan de andere kant van de band was geplaatst te bereiken. Dergelijk resultaat werd ook verkregen als carvacrol in samenstelling D werd vervangen door 1 10 gew.% saponine (Formulering E; 8 slakken konden de voeding aan de andere kant van de band (barrière) bereiken). Er blijkt dat de aanwezigheid van de tweede bestanddelen van hierboven (carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol) in combinatie met een saponine de combinatie duidelijk meer doeltreffend maakt in het bestrijden van 15 slakken en/of weekdieren dan kan worden verwacht vanuit het gezichtspunt van de doeltreffendheid van de afzonderlijke bestanddelen.

Voorbeeld 5 20

Het experiment van voorbeeld 4 werd herhaald met de samenstelling die werd verkregen onder 2 door 2(A) met 2(B) te mengen, 8 gram Sipernat 22S en 12 gram Celite 400 TC toe te voegen en het volume aan te vullen tot 2 liter met kraanwater (Zie voorbeeld 25 2) .

Ongeveer 0.9 mg/cm2 (Testomstandigheid 5A) en 2.2 mg/cm2 (Testomstandigheid B) werd aangebracht in de vorm van een band van 4 cm breed rondom de slakken zoals beschreven in Voorbeeld 4.

De resultaten van Testomstandigheid 5A laten zien dat na 24 uur 30 slechts 1 slak in staat bleek de barrière over te steken. De slak werd echter wel buiten de barrière gevonden maar was wel dood. Na 48 uur bleek nog een slak te zijn ontsnapt, ook deze was dood. Aan het einde van het experiment bleken alle slakken die niet in staat bleken de barrière over te steken dood. Onder de omstandigheden van 35 Testomstandigheid 5B bleek geen van de slakken de barrière te hebben overgestoken en werden alle slakken dood binnen de barrière gevonden.

De resultaten van de voorbeelden hierboven laten duidelijk zien dat de combinatie van saponine met een tweede bestanddeel gekozen uit de 40 groep die bestaat uit carvacrol, eugenol, thymol en/of menthol een - 19 - samenstelling geeft met gunstige werking: de samenstelling werkt als een afwerend middel en slakken zijn niet in staat een barrière gevormd door dergelijke combinatie over te steken, en bovendien, als een slak toch de barrière oversteekt leidt het contact van de slak 5 met de samenstelling volgens de uitvinding tot de dood van de slak. Door deze "dubbele werking" is de samenstelling volgens de uitvinding bijzonder geschikt als middel in de behandeling van slakken en andere weekdierplagen. Voorts is uit de experimenten gebleken dat de combinatie volgens de uitvinding een synergetisch effect geeft en 10 meer weekdieren worden gedood en/of uit de leefomgeving worden verwijderd en/of geweerd dan op grond van de activiteit van de afzonderlijke bestanddelen zou worden verwacht. Zoals uit voorbeeld 1 blijkt is de combinatie (1-10) veel doelmatige dan de enkelvoudige bestanddelen; terwijl op grond van de enkelvoudige bestanddelen een 15 "tijd tot dood" van 35 minuten kan worden verwacht, is de combinatie al doeltreffend na 3-10 minuten. Ook voorbeeld 4 van hierboven maakt duidelijk dat waar de enkelvoudige verbinding niet doeltreffend is in het bestijden van slakken, de combinatie volgens de uitvinding dit duidelijk wel is.

1033969

Claims (20)

1. Samenstelling voor het bestrijden van mollusken, die saponine omvat, met het kenmerk dat de samenstelling een tweede bestanddeel omvat, gekozen uit de groep die bestaat uit carvacrol, thymol, eugenol en menthol. 5

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de saponine verkregen is uit een plant gekozen uit de groep die bestaat uit thee, en/of yucca en/of Quillaia en/of Quinoa en/of Soya.

3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk dat de plant thee is .

4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat carvacrol, thymol, eugenol en/of menthol verkregen is uit een 15 essentiële olie van een plant of aanwezig is in een essentiële olie van een plant.

5. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies, met het kenmerk dat het tweede bestanddeel carvacrol is.

6. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies, met het kenmerk dat de samenstelling verder tannine omvat.

7. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies, met het kenmerk dat het tweede bestanddeel in de vorm van een zout, met voorkeur een alkalizout, is.

8. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande 30 conclusies, met het kenmerk dat de samenstelling verder ten minste een fysisch irriterende verbinding omvat, gekozen uit de groep die bestaat uit kwarts, kwartsmelen, kaolien, kaolinite, attapulgite, sepiolite, aluminiumoxides, magnesiet, aluminiumijzersilicaat, kryoliet, talk, zeolith, montmorolinite, bentonite, 35 magnesiumaluminiumsilicate, krijt, gips, diatomeeënaarde, moleculaire zeven, celite, bariumsulfaat, poropak, gemalen bast van noten, gemalen eierschillen, gemalen schelpensilica, aarde, metaal en/of kristallen. 1033969 - 21 -

9. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies, met het kenmerk dat de samenstelling in een toedieningsvorm gekozen uit gel, spray, poeder of vloeistof is. 5

10. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies, met het kenmerk dat de samenstelling 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% saponine omvat.

11. Samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusie, met het kenmerk dat de samenstelling 0,1-10% gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% carvacrol omvat.

12. Samenstelling volgens conclusie 11 met het kenmerk dat de 15 samenstelling 0,1-10 gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% saponine en 0,1-10% gew.%, met voorkeur 0,15-8 gew.%, met meer voorkeur 0,2-5 gew.% carvacrol omvat.

13. Samenstelling die een samenstelling volgens willekeurige welke 20 van de voorgaande conclusies omvat waaraan NaOH of KOH is toegevoegd.

14. Samenstelling volgens willekeurige welke van de voorgaande conclusies met het kenmerk dat de samenstelling verder 0,1-10 gew% tannine en/of 0,1-10 gew% fysisch irriterende verbinding omvat. 25

15. Gebruik van een samenstelling volgens willekeurig welke van de voorgaande conclusies voor het voorkomen van of bestrijden van slakken, door het aanbrengen daarvan in een leefomgeving van slakken.

16. Gebruik volgens conclusie 15 voor het voorkomen van of bestrijden van slakken in kassen.

17. Gebruik volgens conclusies 15-16 voor het voorkomen van of bestrijden van plagen voor planten, met voorkeur voor planten van de

35 Orchidaceae familie.

18. Werkwijze voor het bestrijden van slakken, met het kenmerk, dat de werkwijze de stap omvat van het aanbrengen van een samenstelling volgens de uitvinding in de leefomgeving van slakken. 40 - 22 -

19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk dat de samenstelling die wordt aangebracht in de leefomgeving verder tenminste een fysische irritant, chemische irritant of een afwerend middel omvat. 5

20. Werkwijze volgens conclusie 18-19, met het kenmerk dat de samenstelling die wordt aangebracht in de leefomgeving van de slak wordt aangebracht in de vorm van een band die in hoofdzaak een breedte heeft die minimaal 0,9, met voorkeur 1,0, met meer voorkeur 10 1,5, met de meeste voorkeur 2,0 keer de gemiddelde lengte van de te bestrijden slak bedraagt. 1033969