NL1021548C2 - Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. - Google Patents
Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1021548C2 NL1021548C2 NL1021548A NL1021548A NL1021548C2 NL 1021548 C2 NL1021548 C2 NL 1021548C2 NL 1021548 A NL1021548 A NL 1021548A NL 1021548 A NL1021548 A NL 1021548A NL 1021548 C2 NL1021548 C2 NL 1021548C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- starch
- dialdehyde
- weight
- polysaccharide
- water
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 61
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title claims abstract description 22
- -1 dialdehyde polysaccharide Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 16
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 abstract description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 3
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- JMCRDEBJJPRTPV-OWOJBTEDSA-N (e)-ethene-1,2-diol Chemical group O\C=C\O JMCRDEBJJPRTPV-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- JMCRDEBJJPRTPV-UHFFFAOYSA-N 1,2-Ethenediol Chemical group OC=CO JMCRDEBJJPRTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N mannan Chemical class O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](O[C@H]3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 1
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 230000009978 visual deterioration Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/10—Oxidised starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Description
Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide
De uitvinding heeft betrekking op een zetmeelformulering die het verstij fselen door thermomechanische behandeling bevordert.
5 Thermoplastisch zetmeel is geschikt gebleken als materiaal voor het vervaardigen van biologisch afbreekbare vormstukken, zoals verpakkingsmateriaal. Behalve de biologische afbreekbaarheid heeft zetmeel als voordeel, dat het uit een onuitputtelijke bron beschikbaar is, in tegenstelling tot meer gangbare materialen, zoals die op basis van fossiele koolwaterstoffen.
10 Voor de verwerking van zetmeel tot vormstukken moet het thermoplastisch gemaakt worden. Daartoe dient de kristalstructuur van zetmeel te worden verbroken door verstij fseling. Voor verstij fseling is gewoonlijk een temperatuurbehandeling in aanwezigheid van water nodig. Vaak wordt de verstij fseling gecombineerd met een thermomechanische behandeling. Extrusie is hiervoor een geschikt proces. Bij de 15 thermoplastische verwerking van zetmeel is een weekmaker nodig. Water zelf fungeert als weekmaker, maar voor een doelmatige procesvoering worden gewoonlijk aanvullende weekmakers, zoals glycerol of ureum toegepast.
Nadeel van de bekende werkwijzen is dat voor de continue thermomechanische behandeling van het zetmeel betrekkelijk hoge temperaturen, boven 120°C, en grote 20 hoeveelheden weekmaker (meer dan 50 gew.% ten opzichte van het droge zetmeel) nodig zijn, wat tot gevolg heeft dat de mechanische eigenschappen met toenemende concentratie weekmaker afnemen.
Bovendien is de verwerking van zetmeel moeilijker, en vooral langzamer, dan de verwerking van de veelal gebruikte polyolefinen zoals PE. De productiesnelheid van een 25 extruder is met zetmeel een factor 2,5 lager dan met PE.
Een ander nadeel van deze thermoplastische zetmeelproducten is hun hoge watergevoeligheid. Daardoor zijn ze voor vele toepassingen als verpakkingsmateriaal niet te gebruiken.
In WO 99/02599 wordt voorgesteld aan zetmeel 1-100% (claims) of 5-30% 30 (voorbeelden) dialdehydezetmeel (DAS) toe te voegen teneinde de watervastheid van het gevormde eindproduct te verbeteren. DAS heeft daarbij een oxidatiegraad van groter dan 30%, in het bijzonder 70-95%.
1 ΐ ··' ^ ,·: r,
L "·’ \J
Gevonden is nu dat het toevoegen van dialdehyde-polysacharide (DAP) een gunstige invloed heeft op de continue verwerking van het zetmeel. Al kleine hoeveelheden DAP maken een aanzienlijke verlaging van de extrusietemperatuur mogelijk en de capaciteit van de extruder wordt aanzienlijk verhoogd. Daarbij bleek dat een hoge 5 oxidatiegraad (DO) van het DAP niet nodig is, maar dat ook DAP met een lage oxidatiegraad (zelfs een van 2-5 %) de verwerking positief beïnvloedt; dit wil zeggen, het verwerkingsproces verloopt efficiënter en met minder energieverbruik dan zonder toevoeging van DAP. Verder is gevonden dat ook bij toevoegen van een DAP met een lage oxidatiegraad (2 - 60%) aan thermoplastisch zetmeel het eindproduct vormstabiel 10 in water is. Een verknopingsmiddel (glyoxal e.d.), zoals toegepast volgens WO 99/ 02599, is daarbij niet nodig.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft derhalve als kenmerk dat men aan het thermoplastisch te maken zetmeel een dialdehyde-polysacharide toevoegt en de thermo-mechanische behandeling uitvoert bij een temperatuur van 115°C of lager. De theimo-15 mechanische behandeling is in het bijzonder een continue behandeling, zoals extrusie.
Het zetmeel dat volgens de werkwijze wordt verstijfseld kan elk type zetmeel zijn, bijvoorbeeld afkomstig van aardappel, maïs, cassave enz. Het kan ook zetmeel met een verhoogd amylose-gehalte of juist een verhoogd amylopectine-gehalte, eventueel geproduceerd door recombinante organismen, zijn. Het zetmeel kan gemengd zijn met 20 elk ander natuurlijk polymeer (biopolymeer), dat afzonderlijk of samen met zetmeel thermoplastisch verwerkt kan worden, zoals cellulose, chitosan, alginaat, andere micro-biële of plantaardige gommen, pectine, gelatine, polylysine, caseïne of andere eiwitten. Ook gemodificeerd zetmeel en gemodificeerde vormen van de andere natuurlijke polymeren kunnen aanwezig zijn. Bij voorkeur is het percentage zetmeel in de totale 25 hoeveelheid biopolymeer ten minste 30 gew.%, in het bijzonder ten minste 80 gew.%.
Het dialdehyde-polysacharide (DAP) kan zijn afgeleid van elk polysacharide, zoals zetmeel, cellulose, andere glucanen, galactanen, (galacto- of gluco-)mannanen, inuline en andere gommen. Het kan uit de polysachariden worden verkregen door oxidatie met bijvoorbeeld peijodaat, waarbij 1,2-dihydroxyethyleengroepen worden 30 geoxideerd tot twee aldehydegroepen, onder verbreking van de monose-ring. De peijodaatoxidatie is alom bekend, en wordt bijvoorbeeld beschreven in W095/12619. Het DAP kan een uiteenlopend molecuulgewicht hebben, bijvoorbeeld van ongeveer 1500 Da tot ongeveer 107 Da.
-3-
Het dialdehyde-gehalte van het polysacharide kan uiteenlopen van een oxidatie-graad (DO) van bijvoorbeeld 0,02 tot vrijwel 1,0. Onder de oxidatiegraad van dialdehyde-polysachariden wordt verstaan het gedeelte van de suikereenheden waarvan de dihydroxyethyleengroep is omgezet in twee aldehydegroepen. Naast de dialdehyde-5 groep mag het polysacharide ook ander functionele groep bevatten zoals hydroxyalkyl-groepen, kationische groepen, carboxylgroepen en andere zuurgroepen. Bij voorkeur wordt een DO aan dialdehydegroepen van 2-65% toegepast, met meer voorkeur van 4-40% en met de meeste voorkeur van 5-25%. In het algemeen kan de hoeveelheid DAP worden verminderd met een toenemende DO. Bij voorkeur past men als DAP 10 dialdehydezetmeel (DAS) toe. DAS is in de handel verkrijgbaar.
Reeds met een hoeveelheid van 5 gew.% DAP (ten opzichte van het droge zetmeel) wordt een aanzienlijke verbetering van de verstijfseling verkregen. Hoeveelheden van meer dan 50% kunnen wel worden toegepast, maar geven geen verdere noemenswaardige verbetering op de verwerking. Met de meeste voorkeur gebruikt men 15 10-25 gew.% DAP.
Water is de effectiefste weekmaker voor zetmeel. De hoeveelheid water ten opzichte van zetmeel bedraagt 5-80% (d.w.z. 5-80 g water per 100 g droog zetmeel of zetmeel/biopolymeermengsel, bij voorkeur 15-70% en met meer voorkeur 30-60 gew.%.
Voor de lange-termijn-stabiliteit van het thermoplastische eindproduct moeten 20 nog andere weekmakers toegevoegd te worden. Wanneer water als enige weekmaker aan zetmeel toegevoegd wordt, kan het water namelijk in de loop der tijd weg-difftmderen, waardoor het materiaal bros wordt. Er zijn verschillende andere weekmakers voor zetmeel bekend, zoals hydroxy-verbindingen of polyolen (zoals glycol, dien polyglycol, glycerol, erytritol, pentaerytritol, sorbitol, andere suikeralcoholen, 25 gluconzuur, e.d.), partiële esters daarvan, amide-verbindingen (zoals ureum) en metaal-carboxylaten (zoals natriumlactaat). De hoeveelheid andere weekmaker ten opzichte van het droog zetmeel of zetmeel/biopolymeermengsel bedraagt bij voorkeur 10-75 gew.%, met meer voorkeur 15-50 gew.% en in het bijzonder 20-45 gew.%. Al door het toevoegen van kleine hoeveelheden DAP kan het percentage weekmakers dat voor het 30 verstijfselen van zetmeel nodig is, verlaagd worden.
Aan het te extruderen mengsel - van zetmeel of zetmeel/biopolymeermengsel met DAP en weekmakers waarvan water er een is - kunnen ook kleimineralen worden toegevoegd zoals beschreven in WO01/68762. Het gaat daarbij bij voorkeur om 1 Λ O ·-· · '
.· /- · ~r H
montmorilloniet, saponiet, hectoriet en andere mineralen van het smectiet-type. De hoeveelheid kleideeltjes kan variëren van bijvoorbeeld 1-50 gew.%, en in het bijzonder 2-10 gew.%, ten opzichte van het droog gewicht van het zetmeel (en eventuele andere biopolymeren). De toevoeging van klei leidt tot een verbetering van de mechanische en 5 gasbarrière-eigenschappen van het eindproduct.
Aan het mengsel kunnen behalve natuurlijke polymeren ook biologisch afbreekbare synthetische polyesters toegevoegd worden, bijvoorbeeld de polyesters zoals beschreven in US 6,348,524, in het bijzonder polycaprolacton, polyethyleensuccinaat, polybutyleensuccinaat en dergelijke, alsmede co-polymeren en mengsels daarvan. De 10 hoeveelheid polyester kan bijvoorbeeld liggen tussen 10 en 80 gew.% van de hoeveelheid droog zetmeel. De polyester kan direct in het mengsel worden opgenomen, maar wordt - indien toegepast - bij voorkeur in de loop van het proces, bij voorbeeld op een punt halverwege de extrusie toegevoegd.
Afhankelijk van de toepassing van het eindproduct kunnen verder nog additieven 15 zoals pigmenten, stabilisatoren, processing agents, geur- en/of smaakstoffen, en ook anti-fouling agents of afgiftevertragers worden toegevoegd.
De thermomechanische behandeling wordt bij voorkeur uitgevoerd in de vorm van extrusie in een dubbelschroefsextruder en bij temperaturen van 70-115 °C, bij voorkeur bij 80-100 °C. Met de hier genoemde temperaturen worden de feitelijke 20 temperaturen in de extruder bedoeld. Hoge afschuifkrachten tijdens de extrusie voor het verbreken van de zetmeelkristalstructuur zoals gebruikelijk in de hedendaagse productie van thermoplastisch zetmeel, zijn door de toepassing van water als weekmaker en door toevoegen van een dialdehyde-polysacharide overbodig geworden. Daarmee wordt de verwerking van biopolymeren tot een thermoplastisch materiaal duidelijk energie-25 besparend en de productiesnelheid wordt tegelijkertijd verhoogd.
Discontinue thermomechanische behandeling is in principe ook mogelijk, maar heeft het nadeel van een lagere productiviteit. De voordelen van de uitvinding komen het best tot uiting in een continu proces.
Bij de thermomechanische behandeling worden halffabrikaten in de vorm van 30 granulaten, vellen, folies of andere verwerkbare vormen geproduceerd. Deze thermoplastische producten dienen direct na extrusie minimaal 3 uur worden opgeslagen om in een thermodynamisch stabiel evenwicht te komen en voor het verkrijgen van een volledig watervast product. De opslag kan het beste in een gesloten box of zak plaats 4' ' ,
v' · O
-5- vinden, maar ook in een open opslag als de luchtvochtigheid niet onder de 50% RH komt. Deze thermoplastische halffabrikaten kunnen verder op bekende thermo-mechanische wijze tot gevormde artikelen worden verwerkt door middel van spuit-gieten, schuimen, filmcasten, dieptrekken, folieblazen, foliepersen e.d.
5 De uitvinding heeft eveneens betrekking op het tussenproduct dat met de hier boven beschreven werkwijze kan worden verkregen, in het bijzonder een granulaat, poeder, folie e.d., en op het gevormde eindproduct dat uit dit tussenproduct kan worden verkregen. De verwerking van het granulaat van thermoplastisch zetmeel zoals verkregen volgens de uitvinding kan worden verwerkt tot warm geperste films en 10 gietfilms en verwerkt door middel van folieblazen. Ook andere vormgevingsstappen zoals spuitgieten of thermoforming zijn toepasbaar.
Voorbeeld 1
Met een kneedmachine werd 1205 g natief aardappelzetmeel (bevat 10% vocht) gemengd met 753 g dialdehydezetmeel (DAS) met DO 20% (bevat 64% vocht) en 542 g 15 glycerol. De verhouding van de premix is: zetmeel : DAS : water : glycerol = 80 : 20 : 45 : 40. De premix werd verwerkt met een twin-screw co-rotating extruder (L/D =11) bij 80°C met 200 rpm. De doorvoer van product in de extruder is maximaal 3,24 kg/h. Het extrudaat is homogeen, transparant en flexibel. Het extrudaat is volledig verstijfseld - 100% amorf. De verstijfseling is bepaald met een polarisatieoptische microscoop 20 (POM) en röntgendiffractie. In een POM-opname zijn geen granules van natief zetmeel waarneembaar. In een röntgendiffractie-opname zijn geen pieken van de kristallen zichtbaar. De monsters zijn na 5 uur nog volledig vormstabiel in water (20°C).
Voorbeeld 2 (vergelijking)
Met een kneedmachine werd 901 g natief aardappelzetmeel (bevat 10% vocht) 25 gemengd met 275 g water en 324 g glycerol. De verhouding van de premix is: zetmeel: DAS : water : glycerol = 100 : 0 : 45 : 40. De premix werd verwerkt met een twin-screw co-rotating extruder (L/D = 11) bij 100°C met 200 rpm. De doorvoer van product in de extruder was maximaal 1,77 kg/h. Het extrudaat is homogeen en flexibel. Het product is wit/opaak omdat het nauwelijks verstijfseld is. De verstijfseling is bepaald met POM en 30 röntgendiffractie. In een POM-opname zijn zeer veel granules van natief zetmeel zichtbaar. In een röntgendiffractie-opname zijn pieken van de kristallijne structuur van zetmeel goed zichtbaar. Na een opslag van 1 dag bij een luchtvochtigheid boven 50 % RH is het granulaat bij kamertemperatuur vormstabiel in water.
1 ' ί ·· λ
Voorbeeld 3
Met een kneedmachine werd 302 g natief aardappelzetmeel (bevat 10% vocht) gemengd met 59 g DAS met DO 5% (bevat 49% vocht), 81 g chitosanoplossing (1,5% vaste stof) en 60 g glycerol. De verhouding van de premix is: zetmeel: DAS : water : 5 glycerol : chitosan = 90 : 10 : 45 : 20 : 0,4. De premix werd verwerkt met een twin-screw co-rotating extruder (L/D = 11) bij 110°C met 200 rpm. De doorvoer van product in de extruder is maximaal 3,15 kg/h. Het extrudaat is homogeen, transparant en flexibel. Het extrudaat is volledig verstijfseld. De verstijfseling is bepaald met POM. Na een opslag van 1 dag zijn alle monsters bij kamertemperatuur volledig vormstabiel in 10 water.
Voorbeeld 4
Hot-pressed films werden gemaakt met een pers van Fontijne. Enkele grammen granulaat werden aangebracht tussen twee PET-sheets welke werden gesandwicht tussen twee spiegelplaten van RVS. Er werd een halve minuut bij 50-200 kN met een tempera-15 tuur van 120-150°C geperst, waarna onder dezelfde druk werd gekoeld tot 90°C.
Voorbeeld 5
Casted films werden gemaakt met behulp van een Collin enkelschroefsextruder bij 110°C. De spuitmond heeft de vorm van een smalle horizontale spleet. Het verkregen vel gaat door een kalander van vier rollen. De vellen hebben een dikte van 150-300 pm.
20 Voorbeeld 6
Folieblazen werd verricht op dezelfde extruder als waar granulaat werd gemaakt. Echter de spuitmond van de extruder is vervangen door een blaaskop. De temperatuur is ingesteld op maximaal 110°C en het toerental op lOOrpm. De folies hebben een dikte van minder dan 50 pm.
25 Alle eindproducten (voorbeelden 4-6) worden opgeslagen in een gesloten box en zijn na een nacht rusttijd in water volledig vormstabiel, d.w.z. wanneer deze producten gedurende minimaal 1 dag in een waterbad (20°C) worden gelegd, is er visueel geen achteruitgang van de vormstabiliteit van deze producten te vinden. Ze worden niet week of wit en vertonen geen zwelling.
Claims (14)
1. Werkwijze voor het verstijfselen van zetmeel door thermomechanische behandeling van zetmeel, waarbij men aan het zetmeel een dialdehyde-poly-sacharide toevoegt en de thermomechanische behandeling continu en bij een 5 temperatuur beneden 115°C uitvoert.
2. Werkwijze volgens conclusie lj waarbij het watergehalte van het zetmeel aan het begin van de thermomechanische behandeling 5-80 gew.% ten opzichte van het zetmeel bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij men 5 - 50 % gew.% (ten opzichte 10 van droog zetmeel) aan dialdehyde-polysacharide toepast.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, waarbij men een dialdehyde-polysacharide met een oxidatiegraad van 3-65% toepast.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarbij men een dialdehyde-polysacharide met een oxidatiegraad van 5-25% toepast.
6. Werkwijze volgens één der conclusies 1-5, waarbij men aan het zetmeel tevens 10- 75 gew.% van een of meer andere weekmakers dan water toevoegt.
7. Werkwijze volgens één der conclusies 1-6, waarbij het dialdehyde-polysacharide dialdehydezetmeel is.
8. Werkwijze volgens één der conclusies 1-7, waarbij men aan het zetmeel tevens 1- 20 50 gew.% kleimineraal toevoegt.
9. Werkwijze volgens één der conclusies 1-8, waarbij aan het zetmeel een of meer andere biopolymeren zijn toegevoegd, in een verhouding van 1-70% ten opzichte van het totaal aan biopolymeren.
10. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, waarbij men aan het zetmeel tevens 10- 25 80 gew.% (ten opzichte van het zetmeel) alifatische polyester toevoegt.
11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-10, waarbij men de thermomechanische behandeling uitvoert bij een temperatuur van 80-100°C. 1 n 9 - '··; λ o ? V / · .······. -ö-
12. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, waarbij de thermomechanische behandeling extrusie omvat.
13. Granulaat van thermoplastisch zetmeel dat, ten opzichte van het zetmeel, 5-50 gew.% van een dialdehyde-polysacharide of koppelingsproduct daarvan, met een 5 oxidatiegraad van 3-65%, en 15-50 gew.% ten opzichte van het totaal aan zetmeel en dialdehydepolysacharide, van een polyol of ureum als weekmaker, en water bevat.
14. Gevormd zetmeelproduct, dat, ten opzichte van het zetmeel, 5-50 gew.% van een dialdehyde-polysacharide of koppelingsproduct daarvan, met een oxidatiegraad van 10 3-65% en 15-50 gew.% ten opzichte van het totaal aan zetmeel en dialdehyde- polysacharide, van een polyol of ureum als weekmaker, en water bevat.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1021548A NL1021548C2 (nl) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. |
| US10/529,228 US7255732B2 (en) | 2002-09-27 | 2003-09-29 | Biodegradable polymer material consisting of starch and dialdehyde polysaccharide |
| AT03751612T ATE543867T1 (de) | 2002-09-27 | 2003-09-29 | Bioabbaubares polymermaterial aus stärke und dialdehydpolysaccharid |
| PCT/NL2003/000662 WO2004029147A1 (en) | 2002-09-27 | 2003-09-29 | Biodegradable polymer material consisting of starch and dialdehyde polysaccharide |
| AU2003271231A AU2003271231A1 (en) | 2002-09-27 | 2003-09-29 | Biodegradable polymer material consisting of starch and dialdehyde polysaccharide |
| EP03751612A EP1543071B1 (en) | 2002-09-27 | 2003-09-29 | Biodegradable polymer material consisting of starch and dialdehyde-polysaccharide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1021548 | 2002-09-27 | ||
| NL1021548A NL1021548C2 (nl) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1021548C2 true NL1021548C2 (nl) | 2004-04-02 |
Family
ID=32041042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1021548A NL1021548C2 (nl) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7255732B2 (nl) |
| EP (1) | EP1543071B1 (nl) |
| AT (1) | ATE543867T1 (nl) |
| AU (1) | AU2003271231A1 (nl) |
| NL (1) | NL1021548C2 (nl) |
| WO (1) | WO2004029147A1 (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7030181B2 (en) | 2001-04-11 | 2006-04-18 | Eastman Chemical Company | Films prepared from plasticized polyesters |
| US7285587B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-10-23 | Eastman Chemical Company | Flame retardant polyester compositions for calendering |
| US7235623B2 (en) | 2003-11-26 | 2007-06-26 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for calendering |
| US7354653B2 (en) | 2003-12-18 | 2008-04-08 | Eastman Chemical Company | High clarity films with improved thermal properties |
| EP1580228A1 (en) * | 2004-03-24 | 2005-09-28 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Process for gelatinising starch using a biodegradable polymer material bearing aldehyde groups |
| US8071695B2 (en) | 2004-11-12 | 2011-12-06 | Eastman Chemical Company | Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications |
| US7960452B2 (en) * | 2005-07-01 | 2011-06-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive composition and method |
| US8147979B2 (en) | 2005-07-01 | 2012-04-03 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method |
| US8048257B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coating International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
| WO2008105705A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Antal Boldizar | Biodegradable composition for film blowing |
| ES2968304T3 (es) | 2019-01-30 | 2024-05-08 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de mezclas de almidón |
| CN112043867A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 四川大学 | 一种异构双层多孔胶原基骨缺损修复屏障膜及其制备方法 |
| CA3160092A1 (en) | 2019-12-05 | 2020-12-03 | Amnon Sintov | Biodegradable polymeric compositions, methods of preparation and uses thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990005161A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-17 | Ivan Tomka | Thermoplastisch verarbeitbare stärke sowie verfahren zu deren herstellung |
| WO1993019125A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-30 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Water-resistant starch-protein thermoplastics |
| EP0599535A1 (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-01 | Cerestar Holding Bv | Starch based material |
| WO1999002596A1 (de) * | 1997-07-09 | 1999-01-21 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg | Thermoplastische mischung auf basis von biopolymeren zur herstellung von biologisch abbaubaren formkörpern |
| WO1999002599A1 (de) * | 1997-07-09 | 1999-01-21 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg | Dialdehydstärke und natürliche polymere enthaltende thermoplastische mischungen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9301905A (nl) | 1993-11-04 | 1995-06-01 | Inst Voor Agrotech Onderzoek | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. |
| DE19729306C2 (de) * | 1997-07-09 | 2002-04-04 | Celanese Ventures Gmbh | Stärke und/oder modifizierte Stärke und Weichmacher enthaltende Zusammensetzungen sowie Verfahren und Verwendung |
| EP0999222A1 (en) | 1998-11-02 | 2000-05-10 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Carbohydrate oxidation products |
| EP1134258A1 (en) | 2000-03-13 | 2001-09-19 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Biodegradable thermoplastic material |
-
2002
- 2002-09-27 NL NL1021548A patent/NL1021548C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-29 EP EP03751612A patent/EP1543071B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-29 WO PCT/NL2003/000662 patent/WO2004029147A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-09-29 AT AT03751612T patent/ATE543867T1/de active
- 2003-09-29 AU AU2003271231A patent/AU2003271231A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-29 US US10/529,228 patent/US7255732B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990005161A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-17 | Ivan Tomka | Thermoplastisch verarbeitbare stärke sowie verfahren zu deren herstellung |
| WO1993019125A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-30 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Water-resistant starch-protein thermoplastics |
| EP0599535A1 (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-01 | Cerestar Holding Bv | Starch based material |
| WO1999002596A1 (de) * | 1997-07-09 | 1999-01-21 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg | Thermoplastische mischung auf basis von biopolymeren zur herstellung von biologisch abbaubaren formkörpern |
| WO1999002599A1 (de) * | 1997-07-09 | 1999-01-21 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg | Dialdehydstärke und natürliche polymere enthaltende thermoplastische mischungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2003271231A1 (en) | 2004-04-19 |
| WO2004029147A1 (en) | 2004-04-08 |
| US7255732B2 (en) | 2007-08-14 |
| EP1543071A1 (en) | 2005-06-22 |
| EP1543071B1 (en) | 2012-02-01 |
| US20070006875A1 (en) | 2007-01-11 |
| ATE543867T1 (de) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7627253B2 (ja) | 酵素を含む生分解性ポリエステル物品 | |
| NL1021548C2 (nl) | Biologisch afbreekbaar polymeer materiaal uit zetmeel en dialdehyde-polysacharide. | |
| US5428150A (en) | Starch based material | |
| US6323265B1 (en) | Thermoplastic mixture containing 1,4-α-D-polyglucane, method for making the same and use thereof | |
| JP3276541B2 (ja) | 生分解性発泡プラスチック材料とその製造方法 | |
| US20100285185A1 (en) | Process for gelatinising starch using a biodegradable polymer material bearing aldehyde groups | |
| JPH06184358A (ja) | 新規な熱成形可能な組成物、その製法および熱成形品を得るためのその使用 | |
| US6482341B1 (en) | Biodegradable mouldings | |
| CA2114286C (en) | Starch-based material | |
| Jadhav et al. | Potential of polylactide based nanocomposites-nanopolysaccharide filler for reinforcement purpose: A comprehensive review | |
| US6313105B1 (en) | Thermoplastic mixtures containing dialdehyde starch and natural polymers | |
| Coltelli et al. | Flexible food packaging using polymers from biomass | |
| Mallick et al. | Starch based polymeric composite for food packaging applications | |
| Ribba et al. | Processing and properties of starch-based thermoplastic matrix for green composites | |
| US20220356310A1 (en) | Thermoplastic starch | |
| Mustafa et al. | Extending bio‐based and biodegradable thermoplastics in food packaging: A focus on multiphase systems | |
| Pandurangan et al. | Thermal, Mechanical and Degradation Properties of Starch-Based Bio-Nanocomposites | |
| Мазитова et al. | Biodegradable polymer materials and modifying additives: current state. Part III | |
| Tábi et al. | Investigation and development of the processability of biodegradable polymer | |
| Iannace et al. | Extrusion foaming of biodegradable polymers | |
| BR112020004083B1 (pt) | Composição líquida que compreende entidades biológicas e uso da mesma | |
| BR112020004083A2 (pt) | composição líquida que compreende entidades biológicas e uso da mesma | |
| Ghosh Dastidar | Environment Friendly Crossilnking Of Biopolymers And Fabrication Of Green Nanocomposites | |
| Hudhud et al. | Biodegradable Starch Polymers | |
| CZ200055A3 (cs) | Termoplastická směs na bázi 1,4-alfa-Dpolyglukanu, způsob její výroby a její použití |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20151001 |