NL1015003C2 - Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. - Google Patents
Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1015003C2 NL1015003C2 NL1015003A NL1015003A NL1015003C2 NL 1015003 C2 NL1015003 C2 NL 1015003C2 NL 1015003 A NL1015003 A NL 1015003A NL 1015003 A NL1015003 A NL 1015003A NL 1015003 C2 NL1015003 C2 NL 1015003C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- rubber
- carbon
- polymer
- devulcanization
- main chain
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 23
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 42
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 claims description 30
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 5
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical group CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 claims description 2
- QDVBKXJMLILLLB-UHFFFAOYSA-N 1,4'-bipiperidine Chemical compound C1CCCCN1C1CCNCC1 QDVBKXJMLILLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N hexa-1,4-diene Chemical class CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N dibenzyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSSCC1=CC=CC=C1 GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N Decaline Chemical compound C=1([C@@H]2C3)C=C(OC)C(OC)=CC=1OC(C=C1)=CC=C1CCC(=O)O[C@H]3C[C@H]1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAVWDJDEOLOYQO-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOO YAVWDJDEOLOYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical class [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/28—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic compounds containing nitrogen, sulfur or phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
Jte 4.
- 1 -
MERKWIJZE VOOR HET DEVULKANISEREN VAN RUBBER MET EEN 5 AMINE
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het devulkaniseren van een met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een 10 polymeer bevat, welk polymeer een hoofdketen heeft van koolstofatomen, waarin voor de vulkanisatie per 40 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-koolstof binding voorkomt, door verwarming van de rubber in aanwezigheid van een 15 devulkanisatiemiddel.
Het polymeer in rubber is meestal opgebouwd uit twee of meer monomeer eenheden. Afhankelijk van de gebruikte monomeren in het polymerisatie proces van het polymeer, ontstaat er een polymeer met een hoofdketen, 20 waarbij aan de hoofdketen van het polymeer zijgroepen of zijketens aanwezig kunnen zijn. Het is mogelijk dat er onverzadigde koolstof-koolstof bindingen voorkomen in het polymeer in de hoofdketens, de zijgroepen en de zijketens. Behalve het polymeer worden in rubber 25 bijvoorbeeld nog vulstoffen, oliën, versterkingsmiddelen en kleurstoffen toegepast.
Om de eigenschappen van het rubber te verkrijgen na het vormgeven tot een artikel van rubber is het gebruikelijk dat rubber gevulkaniseerd wordt.
30 Als vulkanisatiemiddelen worden veelal zwavelverbindingen gebruikt. Tijdens de vulkanisatie van het rubber reageren de zwavelverbindingen hoofdzakelijk met de koolstofatomen naast de onverzadigde koolstof-koolstof bindingen in de 1015003 - 2 - hoofdketens, de zijgroepen of de zij ketens van het polymeer, waarbij er onverzadigde bindingen verdwijnen en ontstaat er een polymeer netwerk met zwavelbruggen tussen de polymeerketens.
5 Om het rubber te kunnen hergebruiken is het nodig om het rubber te devulkaniseren. Hierbij worden de zwavelbruggen verbroken, zodat opnieuw een ongevulkaniseerde rubber ontstaat, die dan weer tot een artikel kan worden vormgegeven en opnieuw 10 gevulkaniseerd kan worden.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit IRC 1998 Conference Proceedings, Société de Chimie Industrielle, 12th-14th May 1998, p. 289 - 290 . Hier wordt een werkwijze beschreven voor devulkanisatie van 15 rubbers met polymeren die meer of minder dan 1 onverzadigde koolstof-koolstof binding per 40 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen hebben. Als het polymeer in het rubber per 40 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen meer dan 1 onverzadigde 20 koolstof-koolstof binding bevat, zoals bijvoorbeeld bij natuurubber het geval is, dan wordt de devulkanisatie gewoonlijk uitgevoerd bij 200 °C met een aromatisch disulfide, zoals diphenyldisulfide, als devulkanisatiemiddel . Als het polymeer in het rubber 25 een hoofdketen heeft, waarin per 40 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-koolstof binding voorkomt, zoals dit bijvoorbeeld bij EPDM rubbers het geval is, dan moet de temperatuur tijdens het devulkanisatieproces echter 30 worden verhoogd tot +/- 275 °C en duurt de devulkanisatie langer. Een nadeel van deze methode is dan dat er in beide gevallen een mengsel ontstaat van uiteenlopende devulkanisatieprodukten, dat zich 1015003 - 3 - moeilijk of zelfs in het geheel niet meer opnieuw laat vulkaniseren, of bij opnieuw vulkaniseren een rubber geeft met minder goede eigenschappen.
Het doel van de uitvinding is om te 5 voorzien in een werkwijze voor het devulkaniseren van een met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een polymeer bevat, welk polymeer een hoofdketen heeft van koolstofatomen, waarin voor de vulkanisatie per 40 koolstof-koolstof bindingen in de 10 hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-koolstof binding voorkomt, door verwarming van de rubber in aanwezigheid van een devulkanisatiemiddel, welke werkwijze de nadelen niet heeft.
Dit doel wordt bereikt doordat het 15 devulkanisatiemiddel bij de werkwijze volgens de uitvinding een amineverbinding is.
Gebleken is dat bij toepassen van de werkwij ze volgens de uitvinding er een devulkanisatieprodukt onstaat dat zeer geschikt is om 20 opnieuw te worden gevulkaniseerd en er opnieuw een rubber ontstaat met goede eigenschappen. De werkwijze volgens de uitvinding is vooral geschikt om te worden toegepast bij het devulkaniseren van met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een polymeer bevat 25 met weinig onverzadigde koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen.
Verder is bekend uit het "Rubber Technology Handbook, W. Hofmann, pagina 320, Hanser Publishers, Munich/New York, 1996" dat de devulkanisatie van met 30 zwavel gevulkaniseerde rubber, zoals bijvoorbeeld natuurrubber, ook zonder devulkanisatiemiddelen kan worden uitgevoerd bij verhoogde temperatuur. Bij deze methode is de devulkanisatie van de rubber onvolledig.
1015003 ' - 4 -
Daarnaast is voor het devulkaniseren van rubber het gebruik van devulkanisatiemiddelen zoals thiofenolen en disulfides beschreven voor de devulkanisatie van met zwavel gevulkaniseerde rubbers bij een temperatuur van 5 200 - 250 °C. Een nadeel is dat slechts een deel van de zwavel crosslinks tussen de hoofdketens van de rubber polymeren wordt verbroken. Een ander nadeel van deze methode is dat er ook ketenbreuk van de hoofdketen optreedt. Nog een ander nadeel is dat er ook andere 10 ongewenste nevenreakties plaatsvinden, zoals het vormen van cyclische verbindingen.
Voorbeelden van amineverbindingen die geschikt zijn om te worden gebruikt in de werkwijze volgens de uitvinding zijn primaire, secundaire en 15 tertiaire amines, waarbij aan het stikstof atoom van de amineverbinding één of meer alifatische en/of aromatische groepen zijn gebonden. Het is mogelijk dat de alifatische en/of aromatische groepen substituenten bevatten.
20 Voorkeur bij de werkwijze voor het devulkaniseren van het met zwavel gevulkaniseerde rubber volgens de uitvinding bestaat er voor het gebruik van een amineverbinding die een α-C atoom bevat met tenminste één H atoom: 25 — N — C -
I I
H
30
Bijzondere voorkeur bij de werkwijze voor het devulkaniseren van het met zwavel gevulkaniseerde rubber volgens de uitvinding bestaat er voor het gebruik van octylamine, hexadecylamine, dioctylamine, jq15003
V
- 5 - trioctylamine, benzylamine of 4-piperidinopiperidine is.
De hoeveelheid amineverbinding, die als devulkanisatiemiddel wordt gebruikt, bedraagt 5 bijvoorbeeld tussen 0,1 - 15 gewichts % ten opzichte van de hoeveelheid rubber. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid devulkanisatiemiddel tussen 0,5 - 10 gewichts % ten opzichte van de hoeveelheid rubber. Bijzonder voorkeur bestaat er voor de werkwijze volgens 10 de uitvinding waarbij de de hoeveelheid devulkanisatiemiddel 1-6 gewichts % bedraagt ten opzichte van de hoeveelheid rubber.
Voorbeelden van rubbers die geschikt zijn om te worden toegepast in de werkwijze volgens de 15 uitvinding zijn : butylrubber(IIR) een polymeer van isobuteen en maximaal 5 mol% isopreen, chloorbutylrubber(CIIR) en broombutylrubber(BIIR).
Bij voorkeur wordt de werkwijze volgens de uitvinding toegepast voor het devulkaniseren van een 20 met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een polymeer bevat, welk polymeer een hoofdketen heeft van koolstofatomen, waarin voor de vulkanisatie per 200 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-koolstof 25 binding voorkomt. Nog meer bij voorkeur bij de werkwijze volgens de uitvinding bestaat er voor de toepasing bij het devulkaniseren van een met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een polymeer bevat, welk polymeer een hoofdketen heeft van 30 koolstofatomen, waarin voor de vulkanisatie per 1000 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-koolstof binding voorkomt.
De meeste voorkeur bestaat er voor de 1015003 ' - 6 - toepassing van de werkwijze voor het devulkaniseren van een met zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een polymeer bevat, welk polymeer een polymeer is van etheen, een α-olefine en tenminste één 5 niet geconjugeerde diëen monomeer. In het polymeer ligt de gewichtsverhouding tussen de etheen en het a-olefine bijvoorbeeld tussen de 90/10 en 20/80. Bij voorkeur is de gewichtsverhouding in het polymeer tussen de etheen en het a-olefine tussen de 70/30 en 40/60. Het gehalte 10 in het polymeer van de totale hoeveelheid niet geconjugeerde diëen monomeer ligt bijvoorbeeld tussen de 1 - 20 gewichts %. Bij voorkeur is de hoeveelheid niet geconjugeerde diëen monomeer in het polymeer tussen 2-12 gewichts %.
15 Bij voorkeur is het α-olefine propeen, en is er één derde niet geconjugeerde diëen monomeer in het polymeer, waardoor het rubber een polymeer is van etheen, propeen en een derde monomeer (EPDM).
Bij zondere voorkeur bestaat er voor het toepassen van 20 de werkwijze volgens de uitvinding waarbij het derde monomeer in het EPDM polymeer 5 -ethy1ideen-2 -norborneen, vinylnorborneen, dicyclopentadiëen, methylnorborneen of 1,4 hexadiëen is.
25 Het is mogelijk om de devulkanisatie van met zwavel gevulkaniseerde rubber uit te voeren in de in de literatuur bekende apparaten voor het verwerken van rubber en polymeren. Voorbeelden van geschikte apparaten zijn een pers, een oven, een kneder, een 30 autoclaaf of een extruder. Bij de werkwijze voor de devulkanisatie van het met zwavel gevulkaniseerde rubber volgens de uitvinding wordt het rubber met het 1015003 ' - 7 - devulkanisatiemiddel verwarmd in een hiervoor geschikt apparaat. Bij voorkeur wordt het met zwavel gevulkaniseerde rubber tijdens het devulkaniseren met het devulkanisatiemiddel verwarmd tot een temperatuur 5 tussen 200 - 350 °C. Bijzondere voorkeur bestaat er voor de devulkanisatie waarbij de met zwavel gevulkaniseerde rubber met het devulkanisatiemiddel wordt verwarmd tot een temperatuur tussen 250 - 300 °C.
Het is mogelijk om de werkwijze voor de 10 devulkanisatie van het met zwavel gevulkaniseerde rubber volgens de uitvinding uit te voeren bij normale atmosferische druk of bij een verhoogde druk in bijvoorbeeld een pers of een extruder. Bij voorkeur wordt de werkwijze voor het devulkaniseren volgens de 15 uitvinding uitgevoerd bij een druk tussen de 5 - 10 Mpa.
Om ongewenste nevenreakties te vermijden bij de devulkanisatie van met zwavel gevulkaniseerde rubber volgens de uitvinding wordt bij voorkeur het 20 devulkaniseren van de met zwavel gevulkaniseerde rubber uitgevoerd in een atmosfeer waaruit de zuurstof is verwijderd.
De uitvinding wordt nader uitgelegd aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende 25 voorbeelden, zonder hiertoe beperkt te zijn.
De crosslinkdichtheid van het rubber is bepaald als maat voor het aantal aanwezige zwavelbruggen in het rubber door rubber te laten zwellen in een geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld 30 decaline. Uit de opgenomen hoeveelheid oplosmiddel in een bepaalde hoeveelheid rubber wordt de volume fraktie vr van het polymeer in het gezwollen monster berekend.
De crosslinkdichtheid ve wordt berekend met de Flory- 1015003 . - 8 -
Rehner vergelijking : ln( 1- vr ) + vr + χ. vr2 ve = - 5 Vs . ( 0.5 vr -vr1/3 ) met ve : crosslinkdichtheid vr : volume fraktie polymeer in gezwollen monster 10 χ : Flory-Huggins interactie parameter
Vs : molaire volume van het oplosmiddel .
De crosslinkdichtheid vei van de met zwavel gevulkaniseerde rubber wordt voor de devulkanisatie 15 gemeten. Ook wordt de crosslinkdichtheid ve2 van de met zwavelgevulkaniseerde rubber na de devulkanisatie gemeten. Hieruit kan de relatieve afname van de crosslinkdichtheid door de devulkanisatie worden berekend: (vei - ve2 ) / vei.
20 De relatieve afname van de crosslinkdichtheid is een maat voor de effectiviteit van de devulkanisatie.
Daarnaast zijn er van de gevulkaniseerde rubber voor en na de devulkanisatie 13C NMR spectra 25 gemaakt om de verandering in de samenstelling van het rubber door de devulkanisatie te beoordelen.
Vergelijkend experiment A
De volgende rubbersamenstelling met de 30 onderstaande componenten werd gemaakt, waarbij de hoeveelheden zijn uitgedrukt in phr, het aantal gewichtsdelen per 100 delen polymeer: 101F 0 0 3 , - 9 - hoeveelheid (phr) EPDM polymeer Keltan® 4802 DSM 100 (49 gew. % etheen, 4,5 gew.% ENB)
Zinkoxide zuiverheid >99% Merck 5 stearinezuur zuiverheid >97% Merck 1,0
Zwavel Merck 1,5
Tetramethyl- Perkacit TMTD-c Flexsys 1,0 thiuramdi sulfide
Mercapto- Perkacit MBT-c Flexsys 0,5 benzothiazol
Het gebruikte ENB in het EPDM polymeer is gelabeld met 13C. Het 13C NMR spectrum van dit EPDM 5 polymeer wordt gegeven in figuur 1.
In een hoge druk vulkanisatie pers werd de samenstelling bij een temperatuur van 160 °C, een druk van 7,6 MPa gedurende 15 minuten gevulkaniseerd, waarbij stukjes gevulkaniseerd rubber van (20x20x0,2) 10 mm gemaakt worden.
De crossiinkdichtheid van het met zwavel gevulkaniseerde rubber bedroeg : vei = 3,08 . 10‘4 mol/cm3.
De Flory-Huggins interactie parameter voor EPDM in 15 decaline χ= 0,121 + 0,278 vr .
Het 13C NMR spectrum van het met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber wordt gegeven in figuur 2.
De devulkanisatie van de met zwavel 20 gevulkaniseerde stukjes rubber werd uitgevoerd 1015003 - 10 - gedurende 2 uur in een hoge druk pers bij 267 °C en een druk van 7,6 MPa in een stikstof atmosfeer, waarbij er geen devulkanisatiemiddel aanwezig was.
De crossiinkdichtheid van het 5 gedevulkaniseerde rubber ve2 wordt gemeten en de relatieve afname van de crossiinkdichtheid wordt berekend: (vei - ve2 ) / vel.
Het resultaat van vergelijkend experiment A staat in tabel 1.
10
Voorbeelden I t/m VIII
De devulkanisatie van de met zwavel gevulkaniseerde rubber, gemaakt volgens vergelijkend experiment A, wordt nu uitgevoerd in aanwezigheid van 15 een amineverbinding als devulkanisatiemiddel in een hoeveelheid van 2-6 gewichts % ten opzichte van de hoeveelheid rubber, onder dezelfde devulkanisatie omstandigheden als bij de devulkanisatie van vergelijkend experiment A.
20 Van het gedevulkaniseerde produkt wordt de crosslinkdichtheid ve2 gemeten en de relatieve afname van de crosslinkdichtheid wordt berekend: (vel - vs2 ) /
Vel-
De resultaten zijn vermeld in tabel 1.
25 Het 13C NMR spectrum van het devulkanisatieprodukt van met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber, waarbij de devulkanisatie is uitgevoerd in aanwezigheid van hexadecylamine, voorbeeld V, wordt gegeven in figuur 3.
30 Vergelijkend experiment B en C
De devulkanisatie van de met zwavel gevulkaniseerde rubber, gemaakt volgens vergelijkend
Λ r\ 1 C n A Q
- 11- experiment A, wordt nu uitgevoerd in aanwezigheid van 3 respectievelijk 6 gewichts % dibenzyldisulfide ten opzichte van de hoeveelheid rubber, onder dezelfde devulkanisatie omstandigheden als bij de devulkanisatie 5 van vergelijkend experiment A.
Van het gedevulkaniseerde produkt wordt de crosslinkdichtheid ve2 gemeten en de relatieve afname van de crosslinkdichtheid wordt berekend: (Vei - ve2 ) / vel .
10 De resultaten zijn vermeld in tabel 1.
Vergelijked experiment D
De devulkanisatie van de met zwavel gevulkaniseerde rubber, gemaakt volgens vergelijkend 15 experiment A, wordt nu uitgevoerd in aanwezigheid van 28 gewichts % dibenzyldisulfide ten opzichte van de hoeveelheid rubber, onder dezelfde devulkanisatie omstandigheden als bij de devulkanisatie van vergelijkend experiment A.
20 Het 13C NMR spectrum van het devulkanisatieprodukt van met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber, waarbij de devulkanisatie is uitgevoerd in aanwezigheid van dibenzyldisulfide wordt gegeven in f iguur 4.
25 1015003
4J
dl ε u , ίί <d λ: τι 3 > d -η -y <u -η <u
Γ -H (U rH XJ
H XJ S CQ 4J
„ nJ(OtQrCj(TiCNOJrHC^CNCNa^'4,OOUJ
è rHCOünLni>covou)oou)<j3inr- tr1 g PddUTlooooooooooo ω
Tl _ ft s J} Φ Ω <D -H Pj co <L> JJ pq •Η -H d S *£ ® ^ ‘O iü *H | | I \ I I » I I l
Λ1 Wd d OOOOOOOOOO
1 I JJ (Ij (1) r-I M r—I Μ Μ M r—1 Μ Μ M
P d Λί rH ϋ > 1) Η II) ..........
ω U p Tl r-t
Dl dpOO ^vDoiLnnLncoHCN^ OCÜ-HË .........
f-* U'ÖË'-'IrSMCNMMCNMHMC'J
<u ____________ > S <u
N -H
N 4J
AJ Ό d -nm o\°
, P <U -H
1 fc xJ d m _. Γ4 1—I fÖ 4-> 2 a (ü Μ η Λ M P ai μ <u o
, ^ > 3 Ti -H
<d [> Ό £ ooramnHOCTicooo 2 O <D -H CD - 'ft K Ό £ t3i 1 rHnLnLnn^DrHHnvo xi ------------ x> rd * (Tl υ d g •h at , .ft 3 « -o
Th ü Tl -H
5 S TJ M CD CD
•H ^ -H 0) Tl Tl
'ft 'ft £ Oa -Η -H
” = CD CD CD CD -H 4-1 Md S 5 ή cd <d d d d a μ m R ‘ft jj d d -π -η -η odd ft -ft d -HTH£gË(üdcQtn υ ™ cq o e £ (ö (ö d d -H -rj -rj
--H d d dr—ir—iih-htJtJtJ
ft 'ft d Ό ft d £>,>H4JOÜdd>H>i
M d-UXJOddrHCÜNN
ft ~ ih rHuooTiT5>Hadd
P ^ d ^OOiddN-HOJO
>P > 4JII-HXXdft^X)
X QJ ü -Η -H ld ai CD CD I -Η -H
^ P lOTSTl-UXlxlXI^TSTJ
d ------------ d ai U-I Tl Tl d d d cd \ <d 4-> CD rd Tl x d
^ i—I i—I T"i O
rH d) -d d) Ή £
H Xl CD rH -H
rd .U ü Xi <L> U
CD d CQ U Dl <D Ή
XiMdOda H MM
dd)<D o CD fx{ MM> MMM
EHQJ> > > (D <Jmm mm>>>>PQU
1015003 - 13 -
Uit de relatieve afname van de crosslinkdichtheid van het met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber blijkt dat de effectiviteit van de amineverbindingen als devulkanisatiemiddelen bij de 5 devulkanisatie minstens net zo goed, en vaak zelfs beter is, dan de gebruikelijke dibenzyldisulfide devulkanisatiemiddelen.
Het 13C NMR spectrum van EPDM polymeer, figuur 1, vertoont bij 110 en 146 ppm twee pieken, 10 welke afkomstig zijn van de maagdelijke ENB groepen in het EPDM.
Het 13C NMR spectrum van met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber, figuur 2, vertoont bij 118 en 152 ppm twee extra pieken, welke afkomstig zijn van 15 met zwavel gevulkaniseerde ENB groepen in het EPDM rubber.
In het 13C NMR spectrum van het devulkanisatieprodukt van met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber, waarbij de devulkanisatie is uitgevoerd in 20 aanwezigheid van hexadecylamine, figuur 3, zijn de twee extra pieken bij 118 en 152 ppm weer verdewenen. Dit betekent dat de ENB groepen in het in aanwezigheid van hexadecylamine gedevulkaniseerde EPDM vrij is van zwavelbruggen en de onverzadigde koolstof-koolstof 25 bindingen weer beschikbaar zijn om opnieuw gevulkaniseerd te worden.
In het 13C NMR spectrum van het devulkanisatieprodukt van met zwavel gevulkaniseerde EPDM rubber, waarbij de devulkanisatie is uitgevoerd in 30 aanwezigheid van dibenzyldisulfide, figuur 4, zijn in het gebied tussen 110 - 160 ppm een aantal pieken te zien. Een belangrijk verschil is dat de pieken van de ENB groepen in het EPDM bij 110 en 146 ppm vrijwel 1015003 - 14 - verdwenen zijn. Dit betekent dat er nauwelijks of geen ENB groepen in het EPDM beschikbaar zijn om opnieuw gevulkaniseerd te worden.
Uit de vergelijking van de resultaten uit 5 figuur 3 en figuur 4 blijkt derhalve dat met behulp van de werkwijze volgens de uitvinding een devulkanisatieprodukt wordt verkregen dat zeer goed opnieuw gevulkaniseerd kan worden, terwijl dit met de bekende werkwijze niet het geval is.
1015003
Claims (14)
1. Werkwijze voor het devulkaniseren van een met 5 zwavel gevulkaniseerde rubber, welk rubber een netwerk van een polymeer bevat, welk polymeer een hoofdketen heeft van koolstofatomen, waarin voor de vulkanisatie per 40 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 10 onverzadigde koolstof-koolstof binding voorkomt, door verwarming van de rubber in aanwezigheid van een devulkanisatiemiddel met het kenmerk dat het devulkanisatiemiddel een amineverbinding is.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat 15 de amineverbinding een a-C atoom bevat met tenminste één H atoom.
3. Werkwijze volgens conclusie 2 met het kenmerk dat de amineverbinding octylamine, hexadecylamine, dioctylamine, trioctylamine, benzylamine of 4- 20 piperidinopiperidine is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de hoeveelheid devulkanisatiemiddel 0,5 - 10 gewichts % is ten opzichte van de hoeveelheid rubber.
5. Werkwijze volgens conclusie 4 met het kenmerk dat de hoeveelheid devulkanisatiemiddel 1-6 gewichts % is ten opzichte van de hoeveelheid rubber.
6. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat 30 het rubber een polymeer bevat met een hoofdketen waarin per 200 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-' koolstof binding voorkomt. 1013 0 r' ' m - 16 -
7. Werkwijze volgens conclusie 6 met het kenmerk dat het rubber een polymeer bevat met een hoofdketen waarin per 1000 koolstof-koolstof bindingen in de hoofdketen maximaal 1 onverzadigde koolstof-5 koolstof binding voorkomt.
8. Werkwij ze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het rubber een polymeer is van etheen, een a-olefine en tenminste één niet geconjugeerde diëen monomeer.
9. Werkwijze volgens conclusie 8 met het kenmerk dat het rubber een EPDM polymeer bevat.
10. Werkwijze volgens conclusie 9 met het kenmerk dat de derde monomeer in de EPDM polymeer 5-ethylideen-2-norborneen, vinylnorborneen, 15 dicyclopentadiëen , methylnorborneen of 1,4 hexadiëen is.
11. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de met zwavel gevulkaniseerde rubber tijdens het devulkaniseren wordt verwarmd tot een temperatuur 20 tussen 200 - 350 °C.
12. Werkwijze volgens conclusie 10 met het kenmerk dat de met zwavel gevulkaniseerde rubber tijdens het devulkaniseren wordt verwarmd tot een temperatuur tussen 250 - 300 °C.
13. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het devulkaniseren van de met zwavel gevulkaniseerde rubber wordt uitgevoerd bij een druk tussen de 5 - 10 Mpa.
14. Werkwij ze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat 30 het devulkaniseren van de met zwavel gevulkaniseerde rubber wordt uitgevoerd in een atmosfeer waaruit de zuurstof is verwijderd. 1015003
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1015003A NL1015003C2 (nl) | 1999-09-28 | 2000-04-21 | Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. |
| JP2001526608A JP4633988B2 (ja) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | アミンによってゴムを脱硫する方法 |
| PCT/NL2000/000623 WO2001023465A1 (en) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Method for devulcanizing rubber with an amine |
| AT00963131T ATE259390T1 (de) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Verfahren zur devulkanisierung von gummi mit aminen |
| EP20000963131 EP1226207B1 (en) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Method for devulcanizing rubber with an amine |
| DE2000608279 DE60008279T2 (de) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Verfahren zum Devulkanisieren eines Schwefel-gehärteten Gummis |
| AU74583/00A AU7458300A (en) | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Method for devulcanizing rubber with an amine |
| US10/106,796 US6956065B2 (en) | 1999-09-28 | 2002-03-27 | Method for devulcanizing rubber with an amine |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1013155 | 1999-09-28 | ||
| NL1013155A NL1013155C2 (nl) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | Werkwijze voor het devulkaniseren van een rubber. |
| NL1015003A NL1015003C2 (nl) | 1999-09-28 | 2000-04-21 | Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. |
| NL1015003 | 2000-04-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1015003C2 true NL1015003C2 (nl) | 2001-03-29 |
Family
ID=26643057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1015003A NL1015003C2 (nl) | 1999-09-28 | 2000-04-21 | Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6956065B2 (nl) |
| EP (1) | EP1226207B1 (nl) |
| JP (1) | JP4633988B2 (nl) |
| AT (1) | ATE259390T1 (nl) |
| AU (1) | AU7458300A (nl) |
| DE (1) | DE60008279T2 (nl) |
| NL (1) | NL1015003C2 (nl) |
| WO (1) | WO2001023465A1 (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007026173A1 (de) | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Rhein-Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zur Regenerierung von Kautschuken |
| DE102007000692A1 (de) | 2007-09-04 | 2009-03-05 | Rhein-Chemie Rheingau Gmbh | Verfahren zur Regenerierung von Kautschuken |
| DE102010006476A1 (de) | 2010-01-31 | 2011-08-04 | Entex Rust & Mitschke GmbH, 44805 | Devulkanisieren von Altgummi |
| US9926426B2 (en) | 2010-01-31 | 2018-03-27 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Non-chemical, mechanical procedure for the devulcanization of scrap rubber and/or elastomers and apparatus therefor |
| JP6031598B2 (ja) | 2012-05-30 | 2016-11-24 | ブリヂストン バンダッグ リミティッド ライアビリティ カンパニーＢｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ Ｂａｎｄａｇ， ＬＬＣ． | タイヤトレッド及びその製造方法 |
| US9556319B1 (en) | 2012-09-28 | 2017-01-31 | Firestone Building Products Co., LLC | Process for devulcanizing rubber |
| DE102015010460A1 (de) | 2015-08-16 | 2017-03-02 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter für das Devulkanisieren von Altgummi |
| DE102016007290A1 (de) | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter für das Devulkanisieren von Altgummi |
| DE102018004280A1 (de) | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Dispergierring für das Devulkanisieren von Altgummi |
| NL2020302B1 (en) * | 2018-01-22 | 2019-07-29 | Kargro Recycling B V | A method of devulcanizing a rubber vulcanizate |
| RU2699098C1 (ru) * | 2018-12-11 | 2019-09-03 | Владимир Владимирович Евсейченко | Резинотехническая композиция и способ ее производства |
| CN110713664A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-01-21 | 永一橡胶有限公司 | 一种轮胎硫化胶囊的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2304550A (en) * | 1939-11-01 | 1942-12-08 | Goodrich Co B F | Reclaimed rubber |
| GB605588A (en) * | 1945-12-13 | 1948-07-27 | Gestetner Ltd | Improvements in and relating to plasticising, reclaiming and reworking of vulcanised rubber |
| US2478826A (en) * | 1943-12-13 | 1949-08-09 | Wingfoot Corp | Reclaiming synthetic rubber by means of phenyl-beta-naphthyl-amine |
| DE1244390B (de) * | 1963-10-23 | 1967-07-13 | Continental Gummi Werke Ag | Verfahren zum Regenerieren von synthetische Kautschuke enthaltenden Vulkanisaten |
| JPS54117594A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-12 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Preparation of reclaimed rubber |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS587641B2 (ja) * | 1977-07-12 | 1983-02-10 | 株式会社ブリヂストン | 廃ゴムの再生方法 |
| US4211676A (en) * | 1977-06-07 | 1980-07-08 | Bridgestone Tire Company Limited | Process for reclaiming scrap vulcanized rubber |
| JPS5421470A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-17 | Bridgestone Tire Co Ltd | Regeneration of easte rubber |
| JPH08311106A (ja) * | 1995-05-24 | 1996-11-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 再生ゴム又は未加硫再生ゴムの製造方法 |
| JP3272623B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2002-04-08 | 株式会社豊田中央研究所 | 再生脱硫ゴム，その製造方法及び再生ゴム成形品の製造方法 |
| US6077874A (en) * | 1998-07-15 | 2000-06-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for improving the properties of ground recycled rubber |
| JP4046209B2 (ja) * | 1998-07-24 | 2008-02-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | 加硫ゴムの再生方法 |
-
2000
- 2000-04-21 NL NL1015003A patent/NL1015003C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-05 WO PCT/NL2000/000623 patent/WO2001023465A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-05 JP JP2001526608A patent/JP4633988B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-05 DE DE2000608279 patent/DE60008279T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-05 AT AT00963131T patent/ATE259390T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-05 EP EP20000963131 patent/EP1226207B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-05 AU AU74583/00A patent/AU7458300A/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-03-27 US US10/106,796 patent/US6956065B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2304550A (en) * | 1939-11-01 | 1942-12-08 | Goodrich Co B F | Reclaimed rubber |
| US2478826A (en) * | 1943-12-13 | 1949-08-09 | Wingfoot Corp | Reclaiming synthetic rubber by means of phenyl-beta-naphthyl-amine |
| GB605588A (en) * | 1945-12-13 | 1948-07-27 | Gestetner Ltd | Improvements in and relating to plasticising, reclaiming and reworking of vulcanised rubber |
| DE1244390B (de) * | 1963-10-23 | 1967-07-13 | Continental Gummi Werke Ag | Verfahren zum Regenerieren von synthetische Kautschuke enthaltenden Vulkanisaten |
| JPS54117594A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-12 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Preparation of reclaimed rubber |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 197943, Derwent World Patents Index; Class A12, AN 1979-77985B, XP002152351 * |
| FURUKAWA J. ET AL: "Properties of old tyre rubber, and various factors that doinate the properties of regenerated rubber", INTERNATIONAL POLYMER SCIENCE AND THECHNOLOGY, vol. 8, no. 1, 1981, UK, Shawsbury, pages 32 - 37, XP002152350 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003510437A (ja) | 2003-03-18 |
| DE60008279D1 (de) | 2004-03-18 |
| ATE259390T1 (de) | 2004-02-15 |
| WO2001023465A1 (en) | 2001-04-05 |
| US6956065B2 (en) | 2005-10-18 |
| EP1226207B1 (en) | 2004-02-11 |
| JP4633988B2 (ja) | 2011-02-16 |
| AU7458300A (en) | 2001-04-30 |
| DE60008279T2 (de) | 2004-12-16 |
| EP1226207A1 (en) | 2002-07-31 |
| US20030013776A1 (en) | 2003-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1015003C2 (nl) | Werkwijze voor het devulkaniseren van rubber met een amine. | |
| US6462099B1 (en) | Surface devulcanization of cured rubber crumb | |
| JP5757582B2 (ja) | ゴム及び他のエラストマーの脱硫 | |
| JP6533592B2 (ja) | 熱可塑性加硫物をつくる方法およびそれからつくられた熱可塑性加硫物 | |
| US8815964B2 (en) | Devulcanization of rubber and other elastomers | |
| US6387965B1 (en) | Surface devulcanization of cured rubber crumb | |
| US6992116B2 (en) | Devulcanization of cured rubber | |
| JP4353569B2 (ja) | 硬化ゴムの解加硫 | |
| EP0190497A2 (en) | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers | |
| HUT59945A (en) | Elastomere from thermoplastic propylene polymere and thermosettled ethylene-propylene rubber and process for producing it | |
| RU2114878C1 (ru) | Пластоэластомерная композиция, полимерная смесь для вулканизации и способ получения вулканизованной пластоэластомерной композиции | |
| WO1992001575A1 (en) | Tire innerliner composition | |
| US6420457B1 (en) | Microwave treatment of vulcanized rubber | |
| JPH06500355A (ja) | タイヤのサイドウォール用組成物 | |
| CA1245010A (en) | Reclaiming of vulcanized rubber | |
| Hassan et al. | Effects of peroxide and gamma radiation on properties of devulcanized rubber/polypropylene/ethylene propylene diene monomer formulation | |
| JP4338365B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| Dust et al. | The Microwave Assisted Reclamation of the Phenolic Cured Butyl Rubber | |
| WO2023080859A1 (en) | A method of devulcanizing waste rubber in hydrothermal environment | |
| JPH07278316A (ja) | 部分架橋プロピレン共重合体樹脂の製造方法 | |
| WO1992016587A1 (en) | Composition for mold curing elements |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| SD | Assignments of patents |
Owner name: DSM IP ASSETS B.V. Effective date: 20050915 |
|
| TD | Modifications of names of proprietors of patents |
Owner name: KONINKLIJKE DSM N.V. Effective date: 20050915 |
|
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20061101 |