NL1004991C2 - Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. - Google Patents

Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. Download PDF

Info

Publication number
NL1004991C2
NL1004991C2 NL1004991A NL1004991A NL1004991C2 NL 1004991 C2 NL1004991 C2 NL 1004991C2 NL 1004991 A NL1004991 A NL 1004991A NL 1004991 A NL1004991 A NL 1004991A NL 1004991 C2 NL1004991 C2 NL 1004991C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
cocatalyst
olefins
group
polymerization
transition metal
Prior art date
Application number
NL1004991A
Other languages
English (en)
Inventor
Maurits Frederik Hendrik V Tol
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1004991A priority Critical patent/NL1004991C2/nl
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to EP97950491A priority patent/EP0954540B1/en
Priority to AT97950491T priority patent/ATE272078T1/de
Priority to ES97950491T priority patent/ES2226005T3/es
Priority to AU53475/98A priority patent/AU5347598A/en
Priority to EA199900650A priority patent/EA199900650A1/ru
Priority to JP53077198A priority patent/JP2002514247A/ja
Priority to CA002277886A priority patent/CA2277886A1/en
Priority to CN97182023A priority patent/CN1248979A/zh
Priority to PCT/NL1997/000696 priority patent/WO1998030603A1/en
Priority to DE69730047T priority patent/DE69730047T2/de
Application granted granted Critical
Publication of NL1004991C2 publication Critical patent/NL1004991C2/nl
Priority to US09/352,842 priority patent/US6218487B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/30—Germanium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61925—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged

Description

- 1 - PN 9087
TOEPASSING VAN VERBINDINGEN DIE Si. Ge. Sn of Pb 5 BEVATTEN ALS COKATALYSATOR BIJ DE
POLYMERISATIE VAN OLEFINEN
10 De uitvinding betreft de toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
Bij de polymerisatie van olefinen is meestal naast een overgangsmetaalkatalysator een cokatalysator 15 nodig om een aktief katalysator systeem te verkrijgen.
Vanaf de vijftiger jaren worden Ziegler-Natta katalysatoren toegepast bij de polymerisatie van olefinen. Voor het goed verlopen van olefine-polymerisaties met deze Ziegler-Natta katalysatoren is 20 het toevoegen van cokatalysatoren noodzakelijk. In combinatie met Ziegler-Natta katalysatoren worden veelal aluminium-bevattende cokatalysatoren toegepast, zoals bijvoorbeeld diethylaluminiumchloride.
Recent worden ook andersoortige 25 overgangsmetaalkatalysatoren, zoals bijvoorbeeld metalloceenkatalysatoren, toegepast bij de polymerisatie van olefinen. Voor het goed verlopen van olefinepolymerisaties met metalloceenkatalysatoren is het ook noodzakelijk een cokatalysator te gebruiken. In 30 combinatie met metalloceenkatalysatoren worden als cokatalysator vaak aluminoxanen, Lewiszuren of ioncomplexen toegepast. Een voorbeeld van een aluminoxaan is methylaluminoxaan (MAO).
Voorbeelden van Lewiszuren zijn boranen, 35 zoals bijvoorbeeld tris(pentafluorofenyl)boraan, en voorbeelden van ioncomplexen zijn boraten, zoals 1004991 - 2 - bijvoorbeeld dimethylaniliniumtetrakis-(pentafluorofenyl)boraat, trifenylcarbenium-tetrakis(pentafluorofenyl)boraat en trityltetrakis-(3,5-tr ifluoromethylfenyl)-boraat.
5 Dergelijke boor-bevattende cokatalysatoren worden bijvoorbeeld beschreven in EP-A-426.637, EP-A- 277.003 en EP-A-277.004.
Het toepassen van aluminoxanen als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen met 10 behulp van een metalloceenkatalysator heeft als nadeel dat een zeer grote overmaat van het aluminoxaan ten opzichte van de metalloceenkatalysator moet worden toegepast om een aktief katalysatorsysteem te verkrijgen. Hierdoor bevat het geproduceerde 15 polyolefine een hoge aluminiumconcentrat ie, waardoor uitwassen van het aluminium uit het polyolefine vaak noodzakelijk is.
Doel van de uitvinding is het verschaffen van een groep van cokatalysatoren, die kunnen worden 20 toegepast in combinatie met een overgangsmetaal- katalysator bij de polymerisatie van olefinen, die dit nadeel niet bezit.
De uitvinding betreft het toepassen van verbindingen volgens de formule 25 XR4, waar in X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of 30 meer halogeenatomen bevat, of verbindingen volgens de formule [XRS]“[Y)+, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of 35 meer halogeenatomen bevat en Y een kation is, als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
1004991 ‘ - 3 -
Door toepassing van deze verbindingen als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen wordt bereikt dat een aktief katalysatorsysteem wordt verkregen. Wanneer de verbindingen volgens de 5 uitvinding als cokatalysator voor de polymerisatie van olefinen worden toegepast, is de hoeveelheid van de cokatalysator die moet worden toegepast ten opzichte van de overgangsmetaalkatalysator veel lager dan bij de toepassing van een aluminoxaan als cokatalysator.
10 Een verder voordeel van de toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen is dat het toepassen van deze verbindingen in de regel goedkoper is dan het toepassen van aluminoxanen of boraten.
15 Als cokatalysator geschikte verbindingen zijn verbindingen volgens de formule XR4 en verbindingen volgens de formule [XRS]"[Y]+.
X is een atoom uit groep 14 van het Periodiek Systeem der Elementen en kan worden gekozen uit Si, Ge, Sn en 20 Pb. Bij bijzondere voorkeur is X Si, omdat Si niet toxisch is.
Hier en hierna wordt onder het Periodiek Systeem der Elementen verstaan het Periodiek Systeem dat is weergegeven aan de binnenzijde van de omslag van het 25 Handbook of Chemistry and Physics, 70th edition, 1989/1990 (New IUPAC Notation).
De R-groepen kunnen gelijk of verschillend zijn en kunnen worden gekozen uit waterstof en alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroepen. Tenminste één R-groep 30 bevat één of meer halogeenatomen. Dit houdt in dat in een verbinding volgens de formule XR4 of volgens de formule [XRS]~[Y]+ tenminste één halogeenatoom voorkomt dat geen onderdeel uitmaakt van het kation Y. Bij voorkeur is de R-groep een koolwaterstofgroep 35 bevattende 1-20 koolstofatomen. Voorbeelden van geschikte R-groepen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hexyl, decyl en fenyl. Ook kunnen 2 R- 1004991 - 4 - groepen tesamen een gebrugde R2-groep vormen, zoals bijvoorbeeld een bifenyl-2,2'-diylgroep en een difenyl-2,2'-diylmethaangroep. Deze R-groepen kunnen één of meerdere halogeenatomen bevatten. Halogeenatomen zijn 5 F, Cl, Br en I. Combinaties van verschillende halogeenatomen kunnen voorkomen in één R-groep of verdeeld over verschillende R-groepen. Voorbeelden van R-groepen die een halogeenatoom bevatten zijn chloormethyl, 1,2-dibroomethyl, pentafluorfenyl en 10 octafluorbifenyl-2,2'-diyl.
Bij voorkeur vormen tenminste 2 R-groepen tesamen een gebrugde arylgroep.
Bij bijzondere voorkeur bevat de verbinding volgens de formule XR4 of [XRS]"[Y]* octafluorbifenyl-2,2 15 diylgroepen.
Het kation Y, is bijvoorbeeld een Bronsted zuur dat een proton kan doneren, een kation van een alkalimetaal of een carbeen.
Voorbeelden van kationen zijn Li-*, K+, Na+, 20 H+, trifenylcarbenium, anilinium, guanidinium, glycinium, ammonium of een gesubstitueerd ammonium kation, waarin ten hoogste 3 waterstofatomen zijn vervangen door een hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen, of een gesubstitueerd hydrocarbyl 25 radicaal met 1-20 koolstofatomen, waarin 1 of meer van de waterstofatomen vervangen zijn door een halogeen atoom, fosfonium radicalen, gesubstitueerde fosfonium radicalen, waarin ten hoogste 3 waterstofatomen vervangen zijn door een hydrocarbyl radicaal met 1-20 30 koolstofatomen of een gesubstitueerd hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen, waarin 1 of meer van de waterstofatomen vervangen zijn door een halogeen atoom.
Bij voorkeur is het kation dimethylanilinium, 35 trifenylcarbenium of Li+.
Verbindingen volgens de formule XR4, die tenminste een halogeenatoom bevatten zijn bijvoorbeeld 1004991 - 5 - bekend uit 'Cohen and Massey, J. Organometal.
Chem.10(1967) 471-481', 'Tamborski et al., J. Organometal. Chem., 4(1965) 446-454' and 'Fearon and Gilman, J. Organometal. Chem., 10(1967) 409-419'.
5 Verbindingen volgens de formule [ΧΚ5]"[Υ]^ zijn bekend uit Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, no. 10. In deze publicatie worden lithium(2,2'-bifenyldiyltrimethylsilicaat).4THF, lithium(2,2'-bifenyldiyldimethylfenylsilicaat).4THF, lithium(2,2 '-10 bifenyldiyldimethyl-t-butylsilicaat).4THF en lithium(pentafenylsilicaat).4HMPA genoemd. (THF is tetrahydrofuraan en HMPA is hexamethylfosfortriamide.) Deze verbindingen bevatten echter geen halogeenatomen en over de mogelijke toepassing van deze verbindingen 15 als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen wordt niets gesuggereerd.
De bovengenoemde verbindingen zijn te synthetiseren volgens de bij de vakman bekende synthesemethoden.
20 Ook kunnen de verbindingen volgens de uitvinding op drager worden toegepast als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. Als geschikt dragermateriaal kunnen Si02, Al203, MgCl2 en polymeerdeeltjes, zoals polystyreenbolletjes, worden 25 genoemd. Deze dragermaterialen kunnen ook worden gemodificeerd met bijvoorbeeld silanen en/of aluminoxanen en/of aluminiumalkylen.
De gedragen cokatalysatoren kunnen vooraf aan de polymerisatie worden gesynthetiseerd, maar kunnen 30 ook in situ worden gevormd.
Als katalysator voor de polymerisatie van olefinen kunnen allerlei typen overgangsmetaalkatalysatoren worden toegepast. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn 35 bijvoorbeeld beschreven in US-A-5.096.867, WO-A- 92/00333, EP-A-347.129, EP-A-344.887, EP-A-129.368, EP-A-476.671, EP-A-468.651, EP-A-416.815, EP-A-351.391, 1004991 - 6 - EP-A-351.392, EP-A-423.101, EP-A-503.422, EP-A-516.018, EP-A-490.256, EP-A-485.820, EP-A-376.154, DE-A-4.015.254, WO-A-96/13529, EP-A-530.908, WO-A-94/11406, EP-A-672.676 en WO-A-96/23010 . Ook 5 overgangsmetaalkatalysatoren die metalen uit groep 3 van het Periodiek Systeem der Elementen en de Lanthaniden bevatten, kunnen worden toegepast.
Gedragen overgangsmetaalkatalysatoren kunnen ook worden toegepast. Als geschikt dragermateriaal kunnen Si02, 10 A1203, MgClj en polymeerdeeltjes, zoals polystyreenbolletjes, worden genoemd. Deze dragermaterialen kunnen ook worden gemodificeerd met bijvoorbeeld silanen en/of aluminoxanen en/of a1umi n i uma1ky1en.
15 De gedragen overgangsmetaalkatalysatoren kunnen vooraf aan de polymerisatie worden gesynthetiseerd, maar kunnen ook in situ worden gevormd.
Bij voorkeur worden metalloceenkatalysatoren toegepast. 20 Metalloceenkatalysatoren kenmerken zich door de aanwezigheid van een of meerdere π-gebonden liganden, zoals bijvoorbeeld cyclopentadieen- (Cp) of aan cyclopentadieen verwante liganden, zoals bijvoorbeeld indeen en fluoreen, in de overgangsmetaalkatalysator.
25 Bij bijzondere voorkeur wordt een overgangsmetaalkatalysator toegepast, waarin het overgangsmetaal zich in een gereduceerde oxidatietoestand bevindt, zoals beschreven in WO-A-96/13529.
De polymerisatie van olefinen, bijvoorbeeld 30 etheen, propeen, buteen, hexeen, octeen en mengsels daarvan en combinaties met dieenen kunnen worden uitgevoerd in aanwezigheid van een overgangsmetaalkatalysator en de cokatalysator volgens de uitvinding. Ook kan het bovenbeschreven 35 katalysatorsysteem worden toegepast voor de polymerisatie van vinylaromatische monomeren, zoals bijvoorbeeld styreen en p-methylstyreen, voor de 1004991 - 7 - polymerisatie van polaire vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld alcoholen, amines, alkyl halides, ethers, amides, imines en anhydrides, en voor de polymerisatie van cyclische olefines, zoals bijvoorbeeld cyclobuteen, 5 cyclopenteen, cyclohexeen, cyclohepteen, cycloocteen, norborneen, dimethanooctahydronaftaleen en gesubstitueerde norbornenen.
De hoeveelheid cokatalysator die wordt toegepast ten opzichte van de hoeveelheid overgangsmetaalkatalysator 10 (mol:mol) is normaliter 1:100-1000:1, bij voorkeur 1:5-250:1.
De polymerisaties kunnen op de daarvoor bekende wijze worden uitgevoerd en de toepassing van de cokatalysator volgens de uitvinding maakt geen wezenlijke aanpassing 15 van deze werkwijzen noodzakelijk. De bekende polymerisaties worden uitgevoerd in suspensie, solutie, emulsie, gasfase of als bulkpolymerisatie.
Voor toepassing van de cokatalysator in suspensie- of gasfasepolymerisatie verdient het de voorkeur om de 20 overgangsmetaalkatalysator of de cokatalysator volgens de uitvinding op een dragermateriaal toe te passen. Ook kunnen zowel de katalysator als de cokatalysator op drager worden toegepast. De polymerisaties worden uitgevoerd bij temperaturen tussen -50°C en +350°C, bij 25 voorkeur tussen 50°C en 250°C. Toegepaste drukken liggen in het algemeen tussen atmosferische druk en 250 MPa; voor bulkpolymerisaties meer in het bijzonder tussen 50 en 250 MPa, voor de overige polymerisatie-processen tussen 0,5 en 25 MPa. Als verdeel- en 30 oplosmiddelen kunnen bijvoorbeeld gesubstitueerde en ongesubstitueerde koolwaterstoffen worden toegepast, zoals pentaan, heptaan en mengsels daarvan. Ook aromatische, eventueel geperfluoreerde koolwaterstoffen komen in aanmerking. Eveneens kan een in de 35 polymerisatie te gebruiken monomeer als verdeelmiddel toegepast worden.
1004991

Claims (8)

1. Toepassing van een verbinding volgens formule XR4, 5 waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of meer halogeenatomen bevat, 10 als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
2. Toepassing van een verbinding volgens de formule [XRS]~[Y] + , waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, 15. waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of meer halogeenatomen bevat, en Y een kation is, als cokatalyator bij de 20 polymerisatie van olefinen.
3. Toepassing volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat tenminste 2 R-groepen tesamen een gebrugde arylgroep vormen.
4. Werkwijze voor de polymerisatie van olefinen door 25 olefinen onder polymerisatiecondities in contact te brengen met een overgangsmetaalkatalysator en een cokatalysator, met het kenmerk, dat de cokatalysator een verbinding is volgens formule XR4, waarin
30. Si, Ge, Sn of Pb is, en R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of meer halogeenatomen bevat.
5. Werkwijze voor de polymerisatie van olefinen door 35 olefinen onder polymerisatiecondities in contact te brengen met een overgangsmetaalkatalysator en een cokatalysator, met het kenmerk, dat de 1004991 - 9 - cokatalysator een verbinding is volgens de formule [XRS]-[Y]+, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of 5 alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of meer halogeenatomen bevat, en Y een kation is.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 4-5, met het kenmerk, dat de overgangsmetaalkatalysator een 10 metalloceenkatalysator is.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de overgangsmetaalkatalysator een overgangsmetaal bevat dat zich in een gereduceerde oxidatietoestand bevindt.
8. Verbinding volgens de formule [XR5]"[Y]+, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, waarbij tenminste één R-groep één of meer halogeenatomen bevat, en 20 Y een kation is. 1004991 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van da aanvrager of v*n de gemachtigde 9087NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1004991 14 januari 1997 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager INaami ^ DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek USA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 28788 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERIflERPIbij toepassing van verschillende classificaties, alle classificaciesymbolen opgeven) Volgens de Internationale daaificatie (IPCI Int.Cl.6: C 08 F 4/60, C 08 F 10/00, C 07 F 7/08 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK __Onderzochte minimum documentatie_ Classificatiesysteem Claaificatiesymboien Int.Cl.6: C 08 F, C 07 F On oer? och® andere documentatie dan da minimum documentatie voor zover oerlelijke documenten m de onotQochte $eb«eo en zijn oP9tnomen Hl- I I GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen oo aanvullingsblad) IV. | | GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) form PCT/ISA/201 (a) 07.1979
NL1004991A 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. NL1004991C2 (nl)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1004991A NL1004991C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
AT97950491T ATE272078T1 (de) 1997-01-14 1997-12-15 Verfahren zur olefinpolymerisation
ES97950491T ES2226005T3 (es) 1997-01-14 1997-12-15 Un procedimiento para polimerizar olefinas.
AU53475/98A AU5347598A (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
EP97950491A EP0954540B1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
EA199900650A EA199900650A1 (ru) 1997-01-14 1997-12-15 Способ полимеризации олефинов
JP53077198A JP2002514247A (ja) 1997-01-14 1997-12-15 オレフィンの重合法
CA002277886A CA2277886A1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
CN97182023A CN1248979A (zh) 1997-01-14 1997-12-15 烯烃聚合的方法
PCT/NL1997/000696 WO1998030603A1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
DE69730047T DE69730047T2 (de) 1997-01-14 1997-12-15 Verfahren zur olefinpolymerisation
US09/352,842 US6218487B1 (en) 1997-01-14 1999-07-13 Process for polymerizing olefins

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1004991A NL1004991C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
NL1004991 1997-01-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1004991C2 true NL1004991C2 (nl) 1998-07-15

Family

ID=19764207

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1004991A NL1004991C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.

Country Status (2)

Country Link
EA (1) EA199900650A1 (nl)
NL (1) NL1004991C2 (nl)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE641076A (nl) * 1962-12-14 1964-04-01

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE641076A (nl) * 1962-12-14 1964-04-01

Also Published As

Publication number Publication date
EA199900650A1 (ru) 1999-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1004992C2 (nl) Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
RU2161161C2 (ru) Компоненты и катализаторы для полимеризации олефинов
CA2295215C (en) Catalyst for the production of olefin polymers
US6121394A (en) Metallocene-catalyzed olefin polymerization in the absence of aluminoxane
US5612271A (en) Process for the prepration of a catalytic system, process for the (co)polymerization of olefins and (co)polymers of at least one olefin
US5968864A (en) Catalyst efficiency for supported metallocene catalyst
US6476166B1 (en) Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization
US20020077477A1 (en) Catalyst for the production of olefin polymers
US20030092925A1 (en) Metallocenes, polymerization catalyst systems, their preparation, and use
EP0954540B1 (en) A process for polymerizing olefins
RU2166513C2 (ru) Компонент катализатора на носителе, катализатор на носителе, способ его получения и способ полиприсоединения
EP0495849A1 (en) OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST MADE FROM A TRIALKYL ALUMINUM MIXTURE, SILICA ACID AND METALLOCEN.
US5700748A (en) Catalyst for the production of olefin polymers comprising a bridging allyl-cyclodienyl ligand on a metal atom
US20030203809A1 (en) Method for preparing a catalyst composition and its use in a polymerization process
NL1004991C2 (nl) Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
EP1325039A1 (en) A method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process
WO1996013531A1 (en) Preparation of modified polyolefin catalysts and in situ preparation of supported metallocene and ziegler-natta/metallocene polyolefin catalysts
US6232261B1 (en) Catalyst activators
US6541412B1 (en) Catalyst system method for preparing and using same in a polymerization process
US6187712B1 (en) Catalyst composition for the polymerization of olefins
CN100528914C (zh) 负载型助催化剂的制备
EP0679662B1 (en) Catalyst component for the polymerization of olefins
JP4063939B2 (ja) ポリオレフィンの製造方法
KR19980065371A (ko) 폴리에틸렌 공중합체의 제조방법
JP2003119210A (ja) オレフィン重合用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20010801